CENTRE UNIVERSITAIRE BELHADJ BOUCHAÏB D’AIN-TEMOUCHENT

Institut des Sciences de la Matière

ère
3 Année Chimie Année Universitaire 2019-2020
Examen de l’UEF5 – Matière : Electrochimie
Date : 25/01/2020 Durée : 1h 30mn
Questions (6 points : 2 et 4)
1) Citez et exprimer les différents potentiels, mis en jeu, d’une solution isolée contenant i
espèces électrochimiques et possédant un excès de charge q répartie en surface.

2) Donnez les différentes étapes des phénomènes accompagnant la réduction

électrochimique des ions H (aq ) sur une électrode plane de platine.

Exercice 1 (7 points)
Une cellule électrochimique contenant 100 ml de ZnCl2, de concentration C0, a une
résistance R = 300 Ω et une constante K = 1 cm-1. On suppose que les conductivités molaires
ioniques équivalente ( i ) et équivalente limite ( 0i ) sont égales.
1) Déterminez :
a) La conductivité électrique 
b) la concentration C0
2) On ajoute 100 ml de sulfate de zinc (ZnSO4) de concentration 5.10-2 mol.L-1. Calculer :
a) La concentration des différentes espèces en solution
b) la nouvelle conductivité électrique de la solution.
On donne :
Ion Zn 2 Cl SO24 
0i en S.cm-1.(mol.d’éq.)-1.L à 25°C 56 76 81

Exercice 2 (7 points)
On dispose d’une solution aqueuse de chlorure aureux (AuCl). Pour récupérer de l’or de
cette solution on réalise la pile Zn/ZnCl2//AuCl/Au. Les solutions aqueuses de chlorures
sont égales à 10-2M.
1) Ecrire la réaction globale et calculer la f.e.m. lorsque la pile débite
2) l’électrode de zinc diminue de 65,4 mg en 10 min. Calculer :
a) la variation de masse de l’électrode d’or,
b) l’intensité I du courant.
3) Calculer les concentrations de Zn2+ et de Au+ lorsque la pile est usée. On désignera par
x le nombre moles de Zn oxydé par litre de solution.
On donne : E°Au+/Au = 1,68 V ; E°Zn2+/Zn= - 0,76 V ; Au : 196,96 g.mol-1 et Zn : 65,4 g.mol-1.

B o n ne c h a n c e
 Corrigé
Questions 6 pts
Question 1 (2 pts)
Les potentiels mis en jeu pour une solution électrochimique isolée sont :
 Potentiel électrique interne (de Galvani) 0,5
M


 solution   d r ;   grad solutionest le champ électrique et r la distance la


charge interne de la solution est : q   0  dS


où 0 est une constante et dS un élément de surface.
 Potentiel externe (de Volta) :  solution est proportionnel à la charge excédentaire 0,5
de la surface.
Pour déplacer une espèce chargée i il faut z i .e. solution .
 Potentiel de surface :  solution   solution   solution 0,5
 Potentiel électrochimique d’une espèce i au sein de la solution est :
~ solution   solution  z e solution 0,5
 i i i
Question 2 (4 pts)
Réactionélectrochimique : 2H (aq )  2e(Pt )   H 2 0,5
0,5
1ère étape ; transport de matière de la solution à l’électrode :
 
H(aq ) solution   H(aq ) électrode 
2ème étape ; transfert d’électrons avec adsorption sur l’électrode : 0,5
H  
( aq ) électrode  1e 

 H 
( adsorbé) électrode

3ème étape ; réaction chimique superficielle sur l’électrode : 0,5

H(adsorbé) électrode  H(adsorbé) électrode  H2(adsorbé) électrode
4ème étape ; désorption et transport de matière de l’électrode à la solution : 0,5
H 
2 ( adsorbé) électrode 
 H  2 ( aq ) solution
ème
5 étape ; transfert de matière à l’interface gaz-solution :
H 2(aq) solution  H 2(gaz) solution 0,5

6èmeétape : éventuellement réaction chimique couplée au sein de la solution : 0,5

H 2(gaz) solution  réactif (s)  produit (s)
Exercice 1 7 pts
1) Détermination de la :
a) Conductivité électrique :
K 1
   3,33.103  1.cm 1 0,5
R 300
b) C0 de la solution de ZnCl2 :

ZnCl2 est un électrolyte fort : ZnCl2 
 Zn (2sol )  2Cl(sol )
Concentrations à l' équilibre :
 en mol.L-1 C0 2C0
0,5
 en mol.équivalent.L-1 2C0 2C0

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 La conductivité électrique spécifique de la solution  (en S.m-1) est :

 
K 0,5
  i   Zn2  Cl  z i Ci  i
R i i

Ou bien   103 z C 
i
i i i ; Si  est en S.cm-1 et Ci est en mol.L-1 0,5

 
K 3  
Donc :  10  . Zn2 .z Zn2 .C Zn2   Cl .z Cl .CCl  0,5
R  
 2 C0 2 C0 
0,5
 2.103.C0 .0Zn2  0Cl 
K
Or  i  0i 
R
K 0,5
C0 
D’où l’on tire la concentration C0 : 3

2.10 .R .0Zn2  0Cl 
1
AN : C 0   1,26.10 2 mol.L1
2.10 x 30056  76 
3

2) Ajout de ZnSO4
ZnCl2 et ZnSO 4 sont des électrolytes forts :

ZnCl2  ZnSO 4 
 Zn (2sol )  2Cl (sol )  SO 24(sol)
-

Nombre de moles à l' équilibre :

 en mol.L-1 n 0  n  2n 0 n
 en mol.équivalent.L 2(n 0  n)
-1
2n 0 2n 0,5
a) Concentration des différentes espèces :
ni n  n 1,26.102  5.102 0,5
C'i   C'Zn 2  0   0,313 mol.L1
Volume total Vt 100  100.10 3

2n 0 2x1,26.10 2 0,5
 C'Cl     0,126 mol.L1
Vt 200.103
0,5
n 5.10 2
 CSO
'
2    0,25 mol.L1
4
Vt 200.10 3
b) Nouvelle conductivité électrique :
 
3   0,5
  10  . Zn 2 .z Zn 2 .CZn 2   Cl  .z Cl  .CCl   SO 2 .zSO 2 .CSO 2 
' ' '

 
4 4 4

 
  0,5
3  0 
  10  . Zn 2 .2.C Zn 2   Cl  .1.CCl   SO 2 .2.CSO 2 
' 0 ' 0 '

 
4 4

 
AN :   10 2x 0,313x56  0,126x 76  2x 0,25x81  0,85  1.cm 1
3 0,5
Exercice 2 7 pts
1) Réaction globale et f.e.m. de la pile
a) Réaction globale
 Zn(2aq )  2e 
Oxydation du zinc: Zn( s) 
Réduction des ions Au+ : Au (aq )  e  
 Au (s )

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 Bilan : Zn(s )  2Au(aq ) 
 2Au( s )  Zn(2aq ) 0,5
b) F.e.m. de la pile :

E Zn  E0Zn2 / Zn 
0,06
2
log Zn2   0,5
0,5
E Au  E 0Au / Au  0,06 logAu  

D’où
0,5
EE 0
E 0   
0,06 Au 
2

Au 3 / Au

E0
 
Zn 2 / Zn
2
log
Zn 2 

E  1,68  (076)  0,03 log

10   2,44  0,03log10 2 2
-2
 2,44  0,06  2,38V
0,5
10  2

2) l’électrode de zinc diminue

a) Variation de masse de l’électrode d’or :
0,0654
L’électrode de zinc diminue de  10 3 mol. 0,5
65,4
0,5
Donc l’électrode d’or augmente de : 2.10-3x 196,96 = 0,39392g soit 393,92 mg
b) Intensité I du courant
Q 96500 x 2 x10 3 193 0,5
I    0,32 A
t 10 x 60 600

Lorsque la pile est usée la f.e.m. est nulle : E  2,44  0,03 log
Au   0  2
0,5
c)
Zn  2

Au    2,44  81,33  Au   10  4,67.10

 2  2
 81, 33  82
0,5
log
Zn  0,03
2
Zn  2

Zn ( s )  2Au (aq ) 
 2Au ( s )  Zn (2aq )
Concentrations initiales : 10- 2 10- 2 0,5
Concentrations finales : (10- 2  2x) (10- 2  x)
10 2
 2x 2

 
 10 81,33  10 2  2 x  0  x  0,005 0,5
10 2
x 
 
Donc Zn(2aq )  (102  0,005)  0,015 mol.L1 0,5

Au 
  Zn x10
( aq )
2 2
( aq )
 81, 33
 
 0,015 x 4,67.10 82  Au (aq )  2,65 .10  42 mol.L1 0,5

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