M

hhh

Calorimétrie
Groupe : 4-2

H
HIICCH
HAAM
M ZZO
OHHAARRII
M
 Calorimétrie
❖ BUT DE LA MANIPULATION
Le but de cette manipulation est la détermination de la capacité
calorifique du calorimètre lui-même, l’enthalpie de dissolution d’un
composé solide et remonter de l’enthalpie des hydratation
( Na2CO3 ;H2O).

❖ PRINCIPE
La calorimétrie est une technique expérimentale permettant de
déterminer l’enthalpie de dissolution ΔH°diss d’un composé dans un
solvant donné

La calorimétrie permet de suivre l’évolution de la matière avec le

temps la température ou la pression.

Shéma de la calorimétrie

✓ étalonnage de thermistance
 Dans un domaine de température englobant la température de
l’expérience à effectuer.la mesure de la température par la
thermistance nécessite l’étalonnage dans ça domaine cette
méthode permette de terminer A et B de la relation R =B.e(A/T)=f(T)

✓ calibrage du calorimétrie
il est indispensable de calibrer chimiquement ou électriquement la
calorimétrie pour déterminer la capacité thermique Ccal , la capacité
thermique est calculer à partir de la chaleur dégager a absorbée
Qétalon est la variation de la température ΔTétalan

Qétalon+ Ccalo ΔTetalon=0

L’enthalpie de dissolution K2SO4 dans l’eau est parfaitement connue

est varie avec la température ΔdissH°298=148 j.g-1 la dissolution de
K2SO4 est sh2matise de la façon suivante :

T1 : La température avant la réaction

T2 : La température après la réaction

K2SO4(s,T1) Q=0 solution(T2)

Q1>0 Q2<0
Solution(T1)
L’application du premier principe de la thermodynamique s’écrire
 Q= Q1+Q2

❖ La réaction endothermique Q > 0. Q1=m ΔdissH°298, Q1 est la

quantité de la chaleur de la dissolution d’une masse m de K2SO4.
𝑻𝟐
❖ Q2= ∫ 𝑻𝟏
𝑪𝒄𝒂𝒍𝒐 𝒅𝑻, Q2 est la quantité de chaleur cédé par
calorimètre et sa température baisser de T1 à T2
❖ Ccal est constante dans le domaine de température (T1, T2).on
obtient

𝒎(𝒌𝟐𝑺𝑶𝟒)𝜟𝒅𝒊𝒔𝒔𝑯°𝟐𝟗𝟖
Ccalo=−
𝑻𝟏−𝑻𝟐

✓ Mode opératoire
• Introduire 200 ml d’eau distillée dans le calorimètre
• Introduire la thermistance et mettre en place le système
d’agitation
• Noter la température du contenu du calorimètre lorsque
l’équilibre thermique est atteint (la résistance indiquée par la
thermistance ne varie plus).
• Peser une masse m1= 3g de K2SO4 et introduit dans le calorimètre.
• La résistance varie es se stabilise quand la dissolution est finie .A
l’aide de la courbe d’étalonnage de la thermistance, retrouver la
température correspondante.
• Nettoyer le calorimètre avec soin et recommencer l’expérience
avec autre masse m2=3,5g de k2SO4 et m3= 3,8g de K2SO4.

✓ Les résultats
• Tableau de dissolution de K2SO4 dans l’eau à 298,15 k
Quantité en gramme m(1)=3g m(2)=3,5g m(3)=3,8g
T avant la réaction 17,2°C 17,2°C 17,2°C
T après la réaction 16 ,8°C 16 ,7°C 16,6°C
ΔT (degré) -0,4°C - O,5°C -O,6°C
Ccalo(jk-1) 1110 1036°C 937,33

• Q1 + Q2 = 0
• ΔdissH(k2so4) + Ccalo ΔT =0

𝒎(𝒌𝟐𝑺𝑶𝟒)𝜟𝒅𝒊𝒔𝒔𝑯°𝟐𝟗𝟖
➢ Ccalo=− 𝑻𝟏−𝑻𝟐

Avec ΔdissH(k2so4) =148 jg-1

𝑪𝟏+𝑪𝟐+𝑪𝟑
• Ccalo=
𝟑
• Avec
𝑪𝟏−𝑪𝟐
𝑪𝟏
× 𝟏𝟎𝟎 = 𝟔, 𝟔𝟔% ,
𝑪𝟏−𝑪𝟑
𝑪𝟏
× 𝟏𝑶𝑶 = 𝟏𝟓% et
𝑪𝟐−𝑪𝟑
× 𝟏𝟎𝟎 = 𝟗, 𝟓𝟐%
𝑪𝟐
𝑪𝟏−𝑪𝟑
➢ On a 𝑪𝟏
× 𝟏𝑶𝑶 = 𝟏𝟓% depassé 10%
𝑪𝟏+𝑪𝟐 𝟏𝟏𝟏𝟎+𝟏𝟎𝟑𝟔
➢ Donc Ccalo = = = 𝟏𝟎𝟕𝟑 j.k-1
𝟐 𝟐
❖ Détermination de la chaleur d’un réaction
Au cours de la réaction, la variation de température (ΔT) est
proportionnelle à la quantité de chaleur dégagée. La constante de
proportionnalité est la capacité thermique Ccalo déterminé à partir
du calibrage.

Qréaction + ΔTréaction=0
•• Réaction étudiée

Na2CO3 ,10 H2O(s) ΔH°deshy Na2CO3(s) + 10 H2O(g)

+ -ΔHdiss(Na2CO3) 10ΔHvap(H2O)

ΔHdiss (Na CO ,10 H O(s))

2 3 2

Na2CO3 ,10(l), H2O(l)

−𝑪(𝒄𝒂𝒍𝒐).𝜟𝑻
✓ ΔHdiss=
𝒎
✓ 𝜟𝑯deshy(Na2CO3 ,10 H2O(s)) = ΔHdiss (Na2CO3 ,10 H2O(s)) -
ΔHdiss(Na2CO3(s))+ 10ΔHvap
Pour déterminer la chaleur de déshydratation Δdeshy de ΔHdiss

(Na2CO3 ,10 H2O(s))

Dissolution de Na2SO4 ,1OH2O dans l’eau et dissolution de Na2SO4(s)

dans l’eau (2ooml) à T=298 ,15

T1(°c) T2(°c) ΔT(°C) m(g)

Dissolution de (Na2CO3 , 10H2O) 17 ,2 15,8 -1,4 5,7228

Dissolution de (Na2CO3) anhydride 17,5 18,1 O,6 2,1228

dans l’eau

𝒎(𝑵𝒂𝟐𝑪𝑶𝟑 ,𝟏𝟎𝑯𝟐𝑶)
✓ On a n=n(Na2CO3 ,10H2O)= 𝑴(𝑵𝒂𝟐𝑪𝑶𝟑 ,𝟏𝟎𝑯𝟐𝑶)
➢ m(Na2CO3 ,10H2O)= n×M=O,O2×286 ,14=5,7228g
 𝒎(𝑵𝒂𝟐𝑪𝑶𝟑 )
✓ n=n(Na2CO3 ,10H2O)= 𝑴(𝑵𝒂𝟐𝑪𝑶𝟑 )
➢ m= n×M=0,02×106,14 = 2,1228 g
On a
Na2CO3 ,10H2O(S) Q=0 Solution(T1)

Q1 Q2

Solution(T2)

✓ Q1=m1ΔHdiss(Na2CO3 , 10H2O)
On a m1 ΔHdiss(Na2CO3 , 10H2O) + Ccalo ΔT =0
−𝑪(𝒄𝒂𝒍𝒐).𝜟𝑻 −𝟏𝟎𝟕𝟑×(−𝟏,𝟒)
ΔHdiss(Na2CO3 , 10H2O)= =
𝒎 𝟓,𝟕𝟐𝟐𝟖

= 𝟐𝟔𝟐, 𝟒𝟗 j g-1
ΔHdiss(Na2CO3 , 10H2O)= 262,49×10-3×M(Na2CO3 , 10H2O)

Avec M(Na2CO3 , 10H2O) =286 ,14 g /mol

ΔHdiss(Na2CO3 , 10H2O)=75.10 KJ/mol

−𝑪(𝒄𝒂𝒍𝒐).𝜟𝑻 −𝟏𝟎𝟕𝟑×(𝟎,𝟔)
ΔHdiss(Na2CO3 (s))= = = -303.32 jg-1
𝒎 𝟐,𝟏𝟐𝟐𝟖

ΔHdiss(Na2CO3 (s))=-303,32×10-3×M(Na2CO3(s))

Avec M(Na2CO3(s))=106,14g/mol

ΔHdiss(Na2CO3 (s))= -32.19 kj/mol

❖
❖EExxppllooiittaattiioonn ddeess rrééssuullttaattss
On a :

dH= Cp dT + h dp

dH = CpdT

➢ ΔH= ΔCp dT
➢ d(ΔdishyHT°) /dt =ΔCP

Na2CO3 ,10H20(s) Na2CO3(s)+10H2O(s)

ΔCp= cp(produit) – CP(réactif)

= CP(Na2CO3(s)) + 10 CP(H2O(g)) – CP(Na2 ,10H2O(g))

=111,34 + 10×1.866 – 550,32

= -103,1 kj/mol

➢ En déduire la valeur de (ΔdishyH300° – ΔdeshyH290°)

d(ΔdishyHT°) = Δcp dT , ∫ ∆𝑯(𝟑𝟎𝟎)

𝜟𝑯(
𝟑𝟎𝟎)
𝜟𝑯(𝟐𝟗𝟖)
𝟐𝟗𝟖)
𝒅(𝜟𝒅𝒊𝒔𝒉𝒚𝑯𝑻°)= ∫ 𝟐𝟗𝟖
𝟑𝟎𝟎
∆𝑪𝒑 𝒅𝑻

ΔdishyH300° – ΔdeshyH290° = ΔCP (300-290) = -103,1×10 = 1031 kj/mol

• Calcule de l’enthalpie de formation de (Na2CO3 ,10H2O)

Na2CO3 ,10H2O(s) ΔH°deshy Na2CO3(s)+1O H2O(g)

+ ΔfH°(Na2CO3) 10ΔfH(H2O)

ΔfH° (Na2CO3 ,10H2O)

 2Na(s)+C(s)+7 O2(g) +10 H2(g)
✓ ΔfH°(Na2CO3)= ΔfH° (Na2CO3(s))+ 10ΔfH(H2O(g)) – ΔdeshyH°( Na2CO3 ,10H2O )
✓ On a H2O(l) H2O(g)

ΔvapH(H2O)= Δf (H2O(g)) – ΔHf(H2O(l))

Δf(H2O(g))= ΔvapH(H2O) + ΔHf(H2O(l))

= 241,9 kj/mol
✓ ΔfH°(Na2CO3)= ΔfH°(Na2CO3(s))+ 10ΔfH(H2O(g)) – ΔdeshyH°( Na2CO3 ,10H2O )
➢ = -139,24 kj/mol