-Avant Propos

Ce polycopié a été destiné aux étudiants inscrit en première année système LMD, sciences et
technologie, premier semestre de l'année universitaire. Le contenu de ce polycopié, correspond au pro-
gramme officiel de la matière <<Chimie I >> enseigné en première année de domaine sciences et techno-
logies. Il a été rédigé dans le but de permettre d'avoir un outil de travail et de référence recouvrant les
connaissances qui leur sont demandés.
Le manuscrit contient six chapitres regroupes des notions fondamentales sur la structure de la
matière et afin de permettre à l'étudiant d'assimiler le cours, nous avons traité plusieurs exemples d'appli-
cation.
Bien que l'élaboration de ce manuscrit ait été faite avec le plus grand soin, le contrôle que nous
avons pu faire de notre travail n'est pas absolu, et il serait étonnant qu'il ne subsiste pas d'erreurs. Aussi
sommes-nous reconnaissant d'avance à nos lecteurs des remarques qu'ils voudront bien nous faire.

Mascara, le 02 Octobre 2017

i
Avant Propos............................................................................................................................................i
Résumé.....................................................................................................................................................v
Mots-clés : matière de structure, chimie générale, radioactivité, liaison chimique.........................v
Notations et Abréviations......................................................................................................................vi
Introduction............................................................................................................................................9
Chapitre 1 Description Microscopique de la Structure de la Matière......................................10
1.1 Etats de la matière.................................................................................................10
1.2 Changement d’Etats de la matière.......................................................................10
1.3 Notion d’atome, molécule, mole et nombre d’Avogadro.....................................10
1.3.1 Atome.......................................................................................................................10
1.3.2 Molécule..................................................................................................................11
1.3.3 Mole.........................................................................................................................11
1.3.4 Nombre d’Avogadro................................................................................................11
1.4 unité de masse atomique,masse molaire atomique et moléculaire, volume mo-
laire ………………………………………………………………………………….11
1.4.1 unité de masse atomique..........................................................................................11
1.5 Lois pondérales.....................................................................................................12
1.5.1 Loi de conservation de masse et reaction chimique................................................12
1.6 Aspect qualitatif de la matière..............................................................................12
1.7 Aspect quantitatif de la matière............................................................................13
1.8 Lois des solutions diluées : lois de Raoult......................................................................13
Chapitre 2 Principaux constituants de la matière........................................................................15
2.1 Introduction : Expérience de Faraday.................................................................15
2.2 Mise en évidence des constituants de la matière et donc de l’atome et quelques
propriétés physiques (masse et charge)...................................................................................15
2.2.1 Electron...................................................................................................................15
2.3 Modèle planétaire de Rutherford..........................................................................19
2.4 Présentation et caractéristiques de l’atome..........................................................20
2.5 Isotopie et abondance relative des différents isotopes.........................................20
2.6 Séparation des isotopes : spectrographe de Bainbridge......................................20
2.7 Energie de liaison et de cohésion des noyaux......................................................21
2.8.1 Détermination de l’énergie de cohésion par nucléon..............................................21
2.8.2 Stabilité et nombre de nucléons...............................................................................22

ii
Structure de la matière

Chapitre 3 Radioactivité- Réactions nucléaires ...........................................................................24

3.1 Radioactivité naturelle (rayonnements ,  et ).................................................24

3.2 Radioactivité artificielle et les réactions nucléaires.............................................24
3.3 Cinétique de la désintégration radioactive...........................................................25
3.4 Applications de la radioactivité.............................................................................26
Chapitre 4 Structure électronique de l’atome...............................................................................28
4.1 Dualité onde-corpuscule.......................................................................................28
4.1.1 Aspect ondulatoire de la lumière.............................................................................28
4.1.2 Aspect corpusculaire de la lumière : effet photoélectrique.....................................29
L’énergie de cet électron sera alors ;.....................................................................................................45
Chapitre 5 La Classification Periodique Des Elements................................................................46
5.1 Classification périodique de D. Mendeleïev ........................................................46
5.2 Classification périodique moderne ......................................................................46
5.2.1 Métaux et non-métaux..............................................................................................47
Certains sont gazeux (N2, Cl2, …) Le seul élément liquide est « Br2).....................................................48
5.3 Evolution et périodicité des propriétés physico-chimiques des éléments............48
5.3.1 Rayon atomique.......................................................................................................48
5.3.2 Rayon ionique..........................................................................................................48
5.3.3 L'énergie d'ionisation..............................................................................................49
5.3.4 Affinité électronique (A)..........................................................................................49
5.3.5 Electronégativité......................................................................................................49
5.4 Calcul des rayons (atomique et ionique), les énergies d’ionisation , affinité élec-
tronique par les règles de Slater ............................................................................................51
5.4.1 Calcul des énergies d’ionisation succésives............................................................51
5.4.2 Calcul de rayon atomique et ionique.......................................................................52
5.4.3 Calcul de l’affinité électronique( A.E).....................................................................52
Chapitre 6 Liaisons chimiques........................................................................................................54
6.1.1 Représentation de Lewis..........................................................................................54
6.1.2 couche de valence....................................................................................................54
6.1.3 Les différents types de liaisons................................................................................54
6.2 La Liaison covalente polarisée ............................................................................55
6.2.1 Caractère ionique partielle de la liaison.................................................................55
6.2.2 Moment dipolaire.....................................................................................................55

iii
Structure de la matière

6.3 Géométrie des molécules : théorie de Gillespie ou VSEPR ................................55

6.4 La liaison chimique dans le modèle quantique....................................................56
6.4.1 Théorie des orbitales moléculaires (méthode CLOA).............................................56
6.4.2 Aspect énergétique...................................................................................................57
6.4.3 Généralisation aux molécules diatomiques homo-nucléaires et hétéro-nucléaires 58
6.4.4 Molécules poly atomiques ou théorie de l’hybridation des orbitales atomiques .. .61
References..............................................................................................................................................65

iv
Résumé
Ce polycopie représente un support pédagogique des notions fondamentales de structure de la
matière. Il est destiné aux étudiants des 1ère année LMD de la faculté des sciences et technologies
(ST).

Dans ce manuscrit j’ai abordé d’une façon générale le programme du module de CHIMI I. Le
polycopie contient six chapitres :

 Description Microscopique de la Structure de la Matière.

 Principaux constituants de la matière

 Radioactivité- Réactions nucléaires

 Structure électronique de l’atome

 La Classification Periodique Des Elements

 Liaisons chimiques

Mots-clés : matière de structure, chimie générale, radioactivité, liaison chimique.

v
Notations et Abréviations

AE : Affinité électronique

A : activité radioactive

B : Champ mgnétique

C : Vitesse de la lumière

D : energie de dissociation

E : champ électrique

e : charge d’électron

Ep : energie potentielle

Fe : force électrique

Fm : force mgnétique

g : la gravité

h : constante de plank

H : hamiltonien

Keb : Constante ébullioscopique du solvant

Ksol : Constante cryoscopique du solvant

l : nombre quantique secondaire

m : nombre quantique magnétique

N : nombre de mole

n : nombre d’orbital

P : poid

q : la charge d’électron

r : rayon atomique

Rh : constante de rydberg

s : numéro de spin

vi
t : temps

v : vitesse

V : volume de goutte d’huile

X : l’électronégativité

Z : numéro atomique

Z* : charge nucléaire effective

U .m.a : unité de masse atomique

NA : Nombre d’Avogadro

Ν : nombre d’onde

 : Accélération

σj : constante d’écran

λ : longeur d’onde

μ : moment dipolaire.

vii
Introduction
La chimie est une science expérimentale basée sur l'observation et la mesure de phénomènes bien
concrets. Les difficultés généralement rencontrées dans la compréhension des substances chimiques, de
leurs propriétés macroscopiques et de leurs réactions résident en ce que toute interprétation doit être trou -
vée dans des phénomènes ultimes se déroulant à l'échelle ultra-microscopique. Il faut donc réussir cette
démarche qui consiste à transposer à l'échelle macroscopique, la manifestation de phénomènes qui se dé -
roulent à l'échelle atomique ou moléculaire et qui sont donc le plus souvent inaccessibles à l’observation
directe [1].

L’expérience montre que la matière peut être fragmentée. Certains solides peuvent être broyés et
réduits en poudre très fine, les liquides peuvent être pulvérisés sous forme de très petites gouttelettes. De-
puis très longtemps l’idée a été avancée que cette divisibilité de la matière a une limite et qu’il existe un
stade de sa division où on obtiendrait des particules « insécables » (qui ne peuvent pas être coupées ou di -
visées) en raison de leur nature. Cela revient à dire que la matière n’a pas une structure continue ; elle est
formée d’un agglomérat de ces particules insécables. Ces particules sont appelées « atomes » [2].

9
Chapitre 1 Description Microscopique de la Structure de la
Matière
1.1 Etats de la matière
La matière existe sous trois états physiques différents :

Gaz : occupe tout l’espace, compressible et se dilate facilement

Liquide : compact mais assez fluides, incompressible (pratiquement)

Solide : corps rigide qui conserve un volume et une forme définis, incompressible.

1.2 Changement d'état de la matière

5
1 2
S L G
3 4

1 : fusion ; 2 : évaporation ; 3 : solidification ; 4 : liquéfaction (condensation)

5 : sublimation ; 6 : condensation

-Phase : est un système dont les propriétés physico-chimiques paraissent uniformes en n’importe quel
point de l’échantillon

-Mélange : contient 2 ou plus de matières, on trouve

-Mélange homogène : constitue une seule phase

-Mélange hétérogène : constitue deux ou plusieurs phases [2,3]

1.3 Notion d’atome, molécule, mole et nombre d’Avogadro

1.3.1 Atome
Lavoisier émit son hypothèse atomique, suggérant que la matière est constituée d’atomes et qu’un
élément est caractérisé par des atomes de même masse. Lors d’une réaction chimique, les atomes ne sont
ni créés, ni détruits ; ils se recombinent. Ses travaux lui permirent d’élaborer une échelle des masses
atomiques relatives avec quelques erreurs dues à des mauvaises formulations des composés chimiques,

10
par exemple il considéra que la formule de l’eau était HO conduisant à une masse 2 fois trop petite pour
l’oxygène.
L’atome est une quantité de matière infiniment petite (d≈1Å et m≈10 -26 kg).

Exemple : C (d=1,8 Å et m≈2. 10-26 kg). Cette masse représente la masse atomique du carbone [4].

1.3.2 Molécule
Une molécule est une union de deux ou plusieurs atomes liés entre eux par des liaisons cova-
lentes. C’est la plus petite partie d’un composé qui a les mêmes propriétés que le composé (Exemples :
H2O, N2, H2SO4, etc…).

1.3.3 Mole
La mole est l’unité de mesure de la quantité de matière.
Le nombre d’atomes contenus dans une mole est appelé le Nombre d’Avogadro (NA)
NA = 6,023 1023
Donc : 1mole = 6,023 1023 atomes

1.3.4 Nombre d’Avogadro

Le nombre d’Avogadro NA constitue le nombre d’entités contenues dans une quantité de matière
de 1 mole[3].

1.4 unité de masse atomique,masse molaire atomique et moléculaire, volume mo-

laire

1.4.1 unité de masse atomique

Généralement les chimistes utilisent des masses atomiques relatives et non les masses ato-
miques réelles. Exemple : A(0,2), B(0,4), C(0,8) et D(2) en kg. Au lieu de prendre pour unité de masse le
kg, on pourrait prendre la masse de A comme unité de masse, c'est-à-dire exprimer les masses B, C et D
en fonction de A.

Unité A B C D

1 kg 0,2 0,4 0,8 2

Masse de A 1 2 4 10

Table 1:1 Les masses de B, C, D en function de la masse de A

11
 Pour les atomes, on choisi comme atome (nucléide) de référence 126 C sa masse = 12, pour ex-
primer la masse relative des autres atomes le 1/12 de la masse de l’atome 126 C est choisi comme unité de
masse. Cette unité est appelée « unité de masse atomique » « u.m.a »
[2]

1 u.m.a = 1/12 mC = 1/NA = 1,66.10-24 g = 1,66. 10-27 Kg (mc = 12/N)

1.2 Lois pondérales

1.2.1 Loi de conservation de masse et reaction chimique[3]

Le premier chimiste qui a introduit avec rigueur un point de vue quantitatif dans l’étude des ré-
actions chimiques : Antoine Lavoisier (chimiste français 1743-1794). Lavoisier est considéré comme le
père de la chimie moderne. Il a montré que la masse totale des produits formés est égale à la masse totale
des réactifs consommés. « Rien ne se perd, rien ne se crée »

Réaction
chimique
Reactifs Produits

Cette équation chimique obéit à deux lois :

- Dans une réaction chimique, les éléments se conservent
- Dans une réaction chimique, la masse des réactifs disparus est égale à la masse des produits formés (Loi
de Lavoisier)

1.6 Aspect qualitatif de la matière

1.6.1 Un corps pur

Un corp pur est un corps constitué d’une seule sorte d’entité chimique (atome, ion ou molécule).

1.6.2 mélange homogène

Un mélange est un corps constitué de plusieurs sortes d’entités chimiques mélangé ensemble.on appel un
mélange homogène lorsqu’il possède une seul phase (exemple :l’eau et le sucre)

1.6.3 mélange hétérogène

un mélange qui possède deux ou plusieurs phases distinctes (exemple : l’eau et l’huile)
1.6.4 Les solutions
Solvant : Le solvant est toute substance liquide qui a le pouvoir de dissoudre d’autres substances.
soluté
Le soluté : est une espèce chimique (moléculaire ou ionique) dissoute dans un solvant.
Le solvant est toujours en quantité très supérieure au(x) soluté(s). Ce mélange homogène (solvant + solu-
té) est appelé solution aqueuse si le solvant est l’eau.
Dilution d’une solution : solvant (eau). La solution initiale de concentration supérieure est appelée solu-
tion-mère. La solution finale de concentration inférieure est appelée solution-fille (solution diluée). Lors
d’une dilution, il ya conservation de la quantité de matière de soluté de telle sorte que l’on peut écrire :

Civi =cfvf
Equation 1.1 – Loi de dilution

12
Avec :

Ci : la concentration de solution initiale

Vi : le volume de solution initiale

Cf : la concentration de la solution finale

Vf : le volume de la solution finale

Une solution est dite saturée s’il arrive au point d’insolubilité de soluté dans le solvant.

1.7 Aspect quantitatif de la matière

1.7.1 Quantité de matière: le nombre de mole : Le nombre de mole désigne la quantité de matière
1.7.2 Concentration molaire ou molarité : exprime le nombre de mole du soluté par litre de solution.
1.7.3 Concentration pondérale : exprime la quantité de soluté contenue dans 1000g de solvant.
1.7. 4 Fraction pondérale ou massique : est le rapport entre la masse de constituant i sur la masse totale
de solution.
1.7.5 Titre :est une concentration soit molaire soit massique.
1.7.6 La fraction molaire : indique le rapport entre le nombre de moles et le nombre total de mole de la
solution.
1.7.7 Concentration normale ou Normalité : exprime le nombre d‘équivalents grammes de soluté par
litrede solution (éq.g/l).

-L‘équivalent-gramme est la quantité de substance comprenant une mole des particules considérées
(H+,OH–, e–, etc.)
1.7.8 Masse volumique et densité : est le rapport entre le volume et la masse d’une solution

1.8 Lois des solutions diluées : lois de Raoult

1.8.1 Ebulliométrie
La température d’ébullition du solvant avec le soluté est plus haute que la température d’ébulli -
tion du solvant seul.

∆Teb = Keb . xs
Equation 1.2 – Equation Ebulliométrie

∆Teb : élevation de température (∆Teb =T2 - T1 ˃ 0)

Keb : Constante ébullioscopique du solvant

xs : Fraction molaire du soluté

1.8.2 Cryométrie

13
 La température de solidification du solvant avec le soluté est plus basse que la température de so-
lidification du solvant seul [3].

∆Tsol = Ksol . xs

∆Tsol : élevation de température (∆Tsol =T2 - T1)

Ksol : Constante cryoscopique du solvant

xs : Fraction molaire du soluté

14
Chapitre 2 Principaux constituants de la matière

2.1 Introduction : Expérience de Faraday

Après la suggestion de Faraday « relation entre l’électricité et la matière », Crookes(1879) a montré que
l’électricité se compose de particules élémentaires et que les atomes contiennt de telles particules.

2.2 Mise en évidence des constituants de la matière et donc de l’atome et quelques proprié-
tés physiques (masse et charge)

2.2.1 Electron
a- Expérience de Crookes et caractéristiques des rayonnements cathodiques
Lorsqu’on établit une forte différence de potentiel (environ 1000 volts par cm) entre deux électrodes
métalliques placées aux extrémités d’une ampoule de verre contenant un gaz et dans laquelle on peut ré-
duire la pression on observe deux types de phénomènes :

Pour une pression de 0.1 à 0.01 bar, le gaz devient lumineux entre les électrodes ; c’est le phénomène de
luminescence (utilisé aux dispositifs d’éclairage)

Pour une pression inférieure à 0.01 bar, le gaz reste obscur mais le verre de l’ampoule devient fluores -
cent à l’opposé de l’électrode négative (cathode). Cette fluorescence est due à l’impact sur le verre de «
rayons » invisibles, issus de la cathode (rayons cathodiques).

Jean Perrin a montré que ces rayons invisibles sont constitués d’un flux de particules qui changent leur
trajectoire sous l’effet d’un champ électrique ou magnétique et portent une charge négative. Ces parti-
cules chargées négativement sont appelées « Electrons » [2].

_ +
V

Lampe en verre
gaz

+
-
anode
cathode
Une pompe

15
 Figure 1:1 Expérience de Crookes

b- Expérience de J.J.Thomson : Détermination du rapport |e|/m [2]

Joseph Thomson a pu déterminer la valeur de leur rapport « charge / masse », (q/m) et montrer qu’il est le
même quels que soient le gaz de l’ampoule ou le métal de la cathode. « les électrons des rayons catho-
diques, accélérés par la différence de potentiel qui existe entre les deux électrodes, viennent frapper le
verre de l’ampoule dans la zone anodique et provoquent une fluorescence. Leur trajectoire peut être modi-
fiée par l’action d’un champ électrique ou magnétique extérieur.

+++++++++++++++
+
Fe d
V E

Fm B

_______________
_
Figure 1:2 Expérience de J.J. Thomson

 Dans un champ électrique : Fe=qE ; Fe : la force du champ électrique E : champ

électrique, q : la charge de l’électron (particules)

 Dans un champ magnétique : Fm=qvB ; Fm : la force magnétique, v : la vitesse des

particules et B : champ magnétique.

 Si Fe=Fm (pas de déviation) : qE=qvB donc

v=E/B

Equation 2.1 – Equation de la vitesse

Soit γ : l’accélération des particules (électrons)

Le champ électrique agit seul sur les particules : la somme des forces est égale à mγ ceci im -
plique que : qE = mγ qui donne

=qE/m

L’équation de la déviation des particules en sortant de la zone d’un champ électrique : nous
avons une trajectoire parabolique dont l’équation est sous la forme suivante :

16
 Y = 1/2  t2

Equation 2.2 – Equation de déviation

Y=d ; t = x/v (vx = dx/dt) ; x = L ce qui implique que : q/m = 2dE/ B2L2

q/m = +1,76.108 C / g

c- Expérience de Millikan : Détermination de la charge |e| de l’électron et déduction de sa masse [2]

Quelques années plus tard Robert Millikan (physicien américain 1868-1953, prix Nobel 1923) a
pu déterminer la valeur de la charge de l’électron, qui est négative, en étudiant les mouvements de goutte-
lettes d’huile électrisées entre les plaques d’un condensateur horizontal.

Goutte
d’huile
Atomiseur contient
de l’huile

Deux plaques
métaliques

microscope

_ +

Source
d’énergie

Figure 1:3 Expérience de Millikan

Le mouvement naturel de chute libre de la gouttelette d’huile est modifié (accéléré, stoppé ou in-
versé) selon la valeur et le signe de la charge quelle porte et selon le sens et l’intensité du champ élec -
trique E.

En absence du champ électrique E : il y a chute libre de la gouttelette avec une vitesse v 0. Nous
pouvons représenter ce mouvement comme suit :

Fr

;
17

P
 P = mg = 4/3πr3ρg ; P : pesanteur ; g : accélération de la pesanteur
ρ :masse volumique de la gouttelette ; r : rayon de la gouttelette ;
FFr
r =+6P
πη=r0v0 (force de stokes) ; η: coefficient de la viscosité de l’air ;

implique que –Fr + P = 0 donc r = 3[(ηv0ρg) / 2)]1/2

En présence d’un champ électrique :

• Soit la gouttelette remonte

• Soit elle reste immobile (ne bouge pas)

-Cas où la gouttelette remonte vers le haut avec une vitesse v1

Fe

P
Fr

Fr + P + Fe = 0
Fe = P + Fr

q = 6πηr (v1 + v0) / E

Equation 2.3 – Equation de la charge électrique

-Cas où la gouttelette ne bouge pas

Dans ce cas Fr = 0 ⇒ P = Fe

2.2.2 Proton et Neutron :

a- Expérience de Chadwick

18
 Il a été mis en évidence par James Chadwick (élève de Rutherford) en 1932. Le bombardement
d'un gaz de béryllium par des noyaux d'hélium. Il constate alors que la trajectoire de certains ions du gaz
est diviée par une particule qui ne laisse aucune trace.c’est donc cette particule est électriquement neutre
(neutron).
4
2 He + 94Be 12
6C + 10n
b- expérience de Goldstein :mise en évidence de la charge positive du noyau

Lord Ernest Rutherford (physicien anglais 1871-1937, prix Nobel 1908) découvre le noyau ato-
mique à la suite de l’expérience suivante :

Figure 2:4 Expérience de Goldestein et rutherford

Cette expérience consiste à envoyer des particules (α) positives sur une feuille d’Or (très
mince). Rutherford observa que :

• la plus part des particules traversaient la feuille d’Or sans être déviées.

• certaines particules sont renvoyées en arrière.

• certaines particules sont fortement déviées.

Rutherford a conclu que dans la matière : la masse est concentrée dans des particules dis -
tantes les unes des autres par rapport à leurs propres dimensions et chargées positivement appelées
Noyaux des atomes. Ces noyaux atomiques ne sont pas des particules simples. Ils sont constitués de
deux types de particules :

Les protons : portant une charge (+ e) « P »

Les neutrons : non chargés électriquement « n » Le proton et le netron sont des nucléons.

Electron Proton Neutron

-31 -27 -27
Masse (kg) 9 ,1093897. 10 1,6726231. 10 1,6747. 10

-
Charge (C) - e =-1 ,602177.10-19 +e = 1 ,602177. 10 19 0
Table 2:2 Masses et charges de différents élements de l’atome [2]

19
 2.1 Modèle planétaire de Rutherford
En 1911, Rutherford proposa pour l’atome un modèle planétaire où les électrons, chargés négativement,
tournent autour d’un noyau constitué de protons chargés positivement, la force d’attraction électrostatique
remplaçant la force de gravitation. Mais nous verrons que ce séduisant modèle ne donne qu’un atome in-
stable [2 , 3].

2.2 Présentation et caractéristiques de l’atome

Un couple de Z protons ou électrons et N neutrons définit un nucléide. Un nucléide est symbolisé
par X et représente ZA X exemple : 146 C Z = 6 ; A=14 ; N= A-Z = 8.
1
Remarque : le neutron peut être symboliser par 0 n et le proton par 11 H . Il existe environ 300 nu-
cléides (donc 300 types d’atomes) naturels dans l’univers.

2.3 Isotopie et abondance relative des différents isotopes[2]

Des atomes peuvent avoir un même numéro atomique Z et des nombres de masse A différents. On
dit qu’ils sont des isotopes d’un même élément.

Exemples : 816O , 817O , 818O

Un grand nombre d’éléments existe à l’état naturel sous forme d’un mélange d’isotopes. La masse
moyenne d’un élément est donnée par la relation:

m= Σmi .Xi/100

Equation 2.4 – Equation de la masse moyenne des isotopes

avec mi masse de l’isotope i et xi son abondance relative (%).

2.4 Séparation des isotopes : spectrographe de Bainbridge

Région 1 Region2

B1 B’
- - - - - - - - - - - - -- - - - -
A -

+ + + + + + + + + ++ + ++
+

Figure 2:5 Spectrometre de Bainbridge

20
 Cet appareil nous aide à déterminer les masses des différents isotopes. Dans la région1, un champ
E (électrique) et un champ B (magnétique) perpendiculaire, agissent simultanément sur les ions positifs
(pas de déviation des ions).

Dans le filtre de vitesse Fe=Fm ce qui implique que qE=qvB donc v=E/B (1) .

Dans la région 2 (dans l’analyseur) les ions ont la même vitesse (v) et décrivent des trajectoires circu -
laires de rayon R en présence d’un autre champ magnétique B’.

mN = Fm

mV2/R = qVB’

R = mV /qB’

q/ m = V/R B’ (3)

de (1) et (3)

q/m = E/ BRB’

Equation 2.5 – Equation de rapport q/m

2.5 Energie de liaison et de cohésion des noyaux[4]

Les noyaux atomiques doivent leur cohésion à la force d’interaction forte entre nucléons. C’est une
force d'attraction à courte portée. Elle est de loin plus importante que les forces électriques répulsives.

Défaut de masse : On constate que la somme des masses des A nucléons composant un noyau atomique
est toujours supérieure à la masse du noyau AZX
∆m = Zmp + (A - Z)mn - mX ˃ 0
Pour disperser tous les nucléons du noyau, il faut donc fournir au noyau l'énergie ∆m.C2. Cette énergie re-
présente l’énergie de liaison EL du noyau
EL = ∆m.C2
EL est aussi l’énergie qui est libérée si on construit un noyau atomique à partir de ses composantes.4
2.8 Stabilité des noyaux

2.8.1 Détermination de l’énergie de cohésion par nucléon

On définit aussi l’énergie de cohésion par nucléon par la relation : ΔE’=-ΔE/A = E l /A
Cette énergie mesure la stabilité des noyaux ( plus ΔE’ est grande, plus le noyau est stable).En général,
l’énergie de cohésion par nucléon est inférieure à 8,9MeVquelque soit l’élément considéré. La courbe
d'Aston, représentée par la figure 5, donne la variation de : -El/A = ΔE/A en fonction de A. Cette courbe
permet de visualiser facilement les noyaux les plus stables. Ceux-ci correspondent aux plus basses valeurs
de- El/A (figure 2 :6 ).

21
 Figure 2:6 Courbe d’Aston [4]

La pente de la courbe d'Aston est très importante pour la zone des atomes "légers" de A <20. Pour les
atomes "lourds" de Z >20, cette pente est beaucoup plus faible.
Les atomes dont l'énergie de liaison moyenne est faible (El /A< 7,5 MeV) tendent à se stabiliser et à se
rapprocher de la zone de stabilité maximale vers Z = 58.
Deux processus différents sont possibles:
Les atomes légers donnent des réactions nucléaires de fusion et les atomes lourds des réactions de fission.
Actuellement, il existe près de 2000 noyaux d’atomes connus dont seulement 279 stables (ils ne se désin-
tègrent pas).

2.8.2 Stabilité et nombre de nucléons

Les principales règlesqui permettent d’identifier les noyaux stables sont:
• Pour les noyaux légers (Z<20), les noyaux stables ont un nombre de protons égal au nombre
de neutrons.

• Pour les noyaux lourds, il faut plus de neutrons que de protons afin de neutraliser les forces de
répulsion croissantes entre les protons (la masse volumique du noyau est d’environ 1014 g/cm 3)

• 80% des noyaux stables possèdent un nombre pair de protons et 78% un nombre pair de neu -
trons.

Tous les éléments qui contiennent plus de 83 protons sont radioactifs et il est possible de syn -
thétiser au laboratoire des radio-isotopes (artificiels) qui n’existent pas à l’état naturel.

exemple de la première synthèse réalisée en 1934 par Irène Curie et Fréderic Joliot:

Sur le diagramme de stabilite nucleaire: la bande de stabilite represente les nucleides (isotopes) stables,
non radioactifs, et la mer d'instabilite represente les nucleides instables.
Jusque Z ≈ 20, n = p et A≈ 2Z, pour les nucleides stables.
Pour Z>20, n>p soit A>2Z, pour tous les nucleides stables et instables.

22
Figure 2:7 Diagramme de stabilité nucléaire[5]

23
Chapitre 3 Radioactivité- Réactions nucléaires [4]
3.1 Radioactivité naturelle (rayonnements ,  et )
Elle a été découverte par Becquerel en 1896 et il existe plusieurs types de radioactivité :
3.1.1 Radioactivité α
Est l’ émission d’un noyau d’hélium He2+ (particules α)

Ces particules sont expulsées avec des vitesses relativement faibles et sont arrêtées par quelques
centimètres d'air ou par une feuille de papier, mais elles sont très ionisantes et donc dangereuses. La
radioactivité α concerne les noyaux lourds (A>200).
2. Radioactivité β- : émission d’un électron (n→ p + e-) et de rayons ϒ

(utilisé pour la datation au carbone 14).

3.1.2 La radioactivité β
La radioactivité β- : concerne les noyaux riches en neutrons situés à gauche de la vallée de stabilité. Il n'y
a pas d'électron dans le noyau, mais le noyau peut en émettre en transformant un neutron excédentaire en
un électron et un proton suivant le bilan :

Les particules β- sont assez peu pénétrantes. Elles sont arrêtées par quelques millimètres d'aluminium.

Radioactivité β : appelée aussi rayonnement β , est l’émission de positons 0+e.

+ +

3.1.3 La radioactivité 
Après une transformation radioactive du noyau, le noyau fils est dans un état excité (*) et se désexcite en
émettant un (ou plusieurs) photons de haute énergie (gamma).

3.2 Radioactivité artificielle et les réactions nucléaires

Elle a lieu quand on bombarde des noyaux cibles par des particules (projectiles). On distingue trois types:

3.2.1 Les transmutations

Cette réaction produit des nucléides de nombre de masse égal ou très voisin de celui du nucléide qui a
servi de cible. Les nucléides formés sont soit stables soit radioactifs :

24
 3.2.2 Fission nucléaire
Si on bombarde un noyau de U par un neutron on produit un noyau de 236U dans un état très
235

excité (instable). C'est ce noyau qui va subir la fission et former deux fragments. Ces derniers produisent
du 140Xe et du 94Sr avec émission de 2 neutrons. La réaction de fission globale est alors :

On définit la masse critique comme étant la plus petite masse pour laquelle on produit un
nombre de neutrons supérieur au nombre de neutrons absorbés : on a alors une réaction en chaîne,
contrôlée dans une centrale nucléaire.
3.2.3 Fusion nucléaire
La fusion nucléaire est la combinaison de deux noyaux légerspour former un noyau unique
plus gros, avec dégagement d’énergie.Cette réaction est empêchée par la répulsion électrique qui
s'exerce sur les deux particules qui ne peuvent s'approcher l'une de l'autre pour fusionner.

3.3 Cinétique de la désintégration radioactive

Le but est de déterminer l'évolution statistique du nombre N de nucléides radioactifs présents
dans un échantillon. Il s’agit d’établir l’équation mathématique de la diminution de N en fonction du
temps t.[4]
3.3.1 Loi de décroissance radioactive [4, 5]
Le nombre dN de desintegrations nucleaires qui se produisent dans une quantite de matiere don-
nee, durant un intervalle de temps infiniment petit dt a partir du temps t, est proportionnel a l'intervalle dt
et au nombre d'atomes radioactifs N(t) presents a l'instant t, selon: dN = λ. N(t) . dt
C'est une loi cinetique du premier ordre.
λ est la constante radioactive, caracteristique du radionucleide.

Où : λ est la constante radioactive ou de désintégrations en s-1 ou min-1, etc…C’est une constante pour un
isotope donné, elle le caractérise.
L’intégration de cette équation donne :
Si à t=0, on a N=N0 et
à t≠0, on N=Nt,

on aura :

Equation 3.2 - Loi de décroissance radioactive

3.3.2 Activité radioactive A

C’est le nombre de désintégrations par unité de temps.

25
 exprimée en dpm, dps, Bq (1 Bq 1dps), ou Ci(curie).
3.3.3 La période radioactive ou temps de demi vie T (ou t1/2)
La période ou temps de demi-vie d’un noyau radioactif est le temps au bout duquel la moitié des
noyaux radioactifs présents à t=0 est désintégrée.

Figure 3:1 Courbe de désintégration radioactive

A:

T ne dépend pas du nombre initial de noyaux, de la température ou de la pression. Elle caractérise

un radioélément.

3.4 Applications de la radioactivité

Pour les besoins de la médecine ou de l’industrie, l’homme crée de la radioactivité artificielle.
3.4.1 Traceurs
Les propriétés chimiques d’un isotope radioactif sont identiques à celles d’un isotope stable, à la
seule différence que le radio-isotope est instable. Cette instabilité provoque la désintégration qui se traduit
par l’émission de rayonnements. Il suffit alors de disposer d’outils de détection appropriés pour suivre à
la trace ces radio-isotopes. Par exemple, le potassium 40 qui est mélangé au potassium stable dans notre
alimentation va suivre exactement le même trajet dans notre corps que ses isotopes stables. La détection
des rayonnements émis par le potassium 40 permet alors de suivre à la trace le déplacement de l’ensemble
du potassium. Un radio-isotope peut donc servir de traceur à l’aide d’outils de détection appropriés.
Il est aussi possible de connaître la localisation d’une molécule par le même principe. Cette dernière est
marquée par un radio-isotope qui lui sert d’étiquette. Le marquage peut être effectué de deux manières:
remplacement d’un atome de la molécule par un de ses isotopes radioactifs ou accrochage à la molécule
d’un atome radioactif. La molécule marquée est alors un traceur.
3.4.2 Armes nucléaires
La radioactivité est utulisé dans le domaine des missiles nucléaires et bombe atomique
3.4.3 Source d’énergie
La radioactivité servant a produire de l’électricité se nomme l’énergie nucléaire. Cette énergie
dépend d’un combustible fossile : l’uranium. Ce minerai se situe dans le sous-sol de la Terre.

26
C’est une énergie qui se situe dans le noyau d’un atome. L’énergie nucléaire permet l’union des
deux particules en question. Celle-ci permet ainsi de produire de l’électricité dans les centrales
nucléaires grâce à la chaleur libérée par la fission des atomes d’uranium. L’énergie peut être
obtenue de deux façons, la fusion nucléaire et la fission nucléaire.
3.4.4 Datation d’échantillons anciens[4]
14
Le C radioactif est produit de manière continue dans l’atmosphère par l’action des neutrons des rayons
cosmiques sur l’azote 14N de l’atmosphère suivant la réaction :

Cet isotope s’incorpore dans les molécules de CO 2 puis dans les tissus des plantes par photosynthèse. La
concentration dans les plantes vivantes et dans les animaux qui les mangent est maintenue constante de
par l’équilibre avec l’atmosphère ; le nombre de désintégrations par unité de temps et de masse est égale -
ment constant pour tous les organismes vivants (15,3 dpm et par gramme de carbone total noté dpm.g -1).
Quand la plante meurt, la concentration en 14C décroit à cause de la désintégration :

On mesure dans l’échantillon que l’on veut dater soit la proportion de carbone 14 par rapport au carbone
total à l’aide d’un spectromètre de masse soit le nombre A de désintégration par unité de temps et de
masse (en dpm) qui est proportionnel au nombre de nucléides N. Avec la loi de désintégration, on en dé-
duit l’âge de l’échantillon.

Equation 3.2 – Loi d’activité radioactive

3.5 Dangers de la radioactivité [4]

Plus l'activité d'une source est grande, plus elle est dangereuse. L'action sur les tissus vivants
dépend de plusieurs paramètres, notamment :
• le nombre de particules reçues par seconde, qui dépend de l'activité A et de la distance de la source.
• l'énergie et de la nature des particules.
• la nature des tissus touchés.
L’exposition aux rayonnements ionisants (rayonsϒ ,β et α ) endommage les cellules, les tissus ainsi que
les gènes.

27
Chapitre 4 Structure électronique de l’atome

4.1 Dualité onde-corpuscule [4]

Il est admis que la lumière est une association de champs électrique et magnétique se propageant
dans l’espace avec un mouvement ondulatoire. Ces ondes électromagnétiques ou lumineuses se pro-
pagent dans l’espace à une vitesse constante C (célérité de la lumière , C = 3.108 m/s ) égale à 3.108 m.s-
1
. Chacune de ces ondes est caractérisée par sa longueur d’onde λ =C. T ou son nombre d’onde ν = 1/λ.

La période T est le temps au bout du quel le vecteur vibrant retrouve le même module, la
même direction et le même sens( B et E) Le nombre de longueur d’onde parcourue par seconde est
la fréquence ν de la lumière est donné par :

Equation 4.1 – Fréquence de la lumière

4.1.1 Aspect ondulatoire de la lumière

Figure 4:1 Schéma d’une onde électromagnétique ou lumineuse

Le spectre électromagnétique se compose de l’ensemble des ondes lumineuses où la fréquence ν

peut prendre toutes les valeurs de façon continue. Le spectre visible, n’est qu’une petite partie du spectre

28
complet des radiations électromagnétiques. Il représente la partie du spectre complet à laquelle l’oeil hu-
main est sensible. Il s’étendduviolet au rouge.

Figure 4:2 Spectre électromagnétique

Chaque composante de la lumière blanche est une radiation lumineuse caractérisée par une
couleur bien précise (constituée d’une infinité de couleurs ; rouge, bleu, violette, …) et à chaque couleur
correspond une énergie, une fréquence et une longueur d’onde.
Sous son aspect corpusculaire une radiation lumineuse peut être considérée comme constituée de très pe-
tites particules appelées photons transportant une énergie lumineuse E suivant la relation : E = h. ν

Avec : h= 6.626 10-34 j.S (constante de Planck), E : énergie lumineuse transportée par la radiation en Joule
et ν: fréquence de la radiation en S-1(Hz).

4.1.2 Aspect corpusculaire de la lumière : effet photoélectrique

L’effet photoélectrique a été découvert par Hertz vers 1885. On irradie par une lumière
monochromatique, de fréquence ν croissante, une plaque métallique reliée à un électromètre à cadran
déchargé à l’instant initial. L’électromètre commence à se charger au-delà d’une fréquence. Les deux
branches de l’électromètre s’écartent, signe de la présence d’électricité.
Lorsqu’on éclaire une plaque métallique et qu’on procède à un balayage en fréquence pour la lu-
mière on obtient une émission d’électrons à partir d’une fréquence seuil qui est caractéristique du métal
utilisé. D’après Einstein, la lumière est porteuse de grains de matière, les « quanta », appelés aussi « pho-
tons », porteurs chacun d’une énergie E = h. ν. Ces grains d’énergie viennent frapper les atomes métal-
liques de la plaque, et s’ils ont suffisamment d’énergie, arrachent des électrons de la plaque, d’où la pro-
duction de l’électricité. C’est ce qui constitue l’effet « photoélectrique ».

Figure 4:3 Effet photoélectrique

29
Seule la lumière de fréquence ν ˃ ν0 détermine une émission d’électrons ;

Si un photon d’énergie (E = h. ν) ≥ (E0 = h0. ν0) est absorbé, l’électron émis atteindra

Une énergie cinétique :

EC = E- E0 = = h. ν - h0. ν0
Equation 4.2 – Energie cinétique

4.2 Interaction entre la lumière et la matière

4.2.1 Spectre d’émission de l’atome d’hydrogène
Lorsqu'on soumet du dihydrogène H2 sous très faible pression (10-3bar) à une décharge électrique
créée par un générateur à haute tension (GHT), on observe une émission lumineuse qui constitue le
spectre d’émission de l’atome d’hydrogène.

Figure 4:4 Schéma de l’expérience de H2 soumis a une décharge électrique

Le spectre de l’atome d’hydrogèneest constitué de radiations monochromatiques de longueurs

d’onde λ bien définies (Figure 10).L’expérience a montré que le spectre d’émission de l’atome d’hydro-
gène présente ungrand nombre de raies dans l’ultraviolet, le visible et l’infrarouge. Les premières raiesé-
tudiées se situent dans le domaine du visible. Elles appartiennent à la "série de Balmer".

Figure 4:5 Allure du spectre de l’atome d’hydrogène

30
 4.2.2 Relation empirique de Balmer-Rydberg
Dès 1865, Balmera remarqué que l'écartement entre les raies diminue régulièrementavec la longueur
d'onde et qu’il existait une relation linéaire entre les quatre nombres d’onde et . Rydberg a proposé alors
une équation empirique qui permet de relier la longueur d’ondeλ aux niveaux d’énergie n par la relation :
1/λ = ν = RH (1/22 - 1/n22) avec :

n: numéro de la raie qui prend les valeurs successives 3, 4, 5, 6, …;

λ : longueur d'onde correspondante
RH : constante de Rydberg pour l’hydrogène, trouvée expérimentalement =109677,6 cm -1

Equation 4.3 – Equation de rydberg

Avec : n1 et n2nombres entiers positifs (n1>0 et n2>n1).

L’exploration de tout le spectre montre l’existence d’autres séries de raies de part etd’autre du domaine
visible.

Table 4:3 Séries du spectre de l’atome d’hydrogène, transitions et domaine spectral correspondant .

4.2.3 Notion de série de raies [2]

L’excitation des atomes conduit à l’émission d’un rayonnement (c'est-à-dire que les atomes n’émettent de
rayonnement que si ils sont excités). On peut exciter les atomes soit par chauffage soit par action d’un
champ électrique.

Les spectres obtenus à partir des rayonnements ainsi provoqués sont des spectres de raies.

Chaque élément possède une fréquence ou des fréquences caractéristiques qui sont strictement inva -
riables.

4.3 Modèle atomique de Bohr : atome d’hydrogène [2]

Selon la théorie de l’électromagnétisme : si une charge électrique est soumise à une accélération,
il y a émission d’un rayonnement. D’après le modèle de Rutherford (un électron est en mouvement autour
du noyau) donc ce mouvement est associé à une accélération centripète qui devrait s’accompagner de
l’émission permanente d’un rayonnement. L’énergie de cet électron diminue et l’électron se rapproche du

31
noyau jusqu’à ce qu’il tombe sur le noyau qui implique que l’atome est instable. Donc il y a une contra-
diction entre le modèle de Rutherford et la réalité observée (les atomes sont stables et ils n’émettent des
rayonnements que s’ils sont d’abord excités).

4.3.1 Les postulats de Bohr

En s'inspirant du modèle de Rutherford, Niels Bohr a proposé en 1913 une théorie permettant de remédier
aux défauts du modèle de Rutherford. Elle est fondée sur les postulats suivants:
a- L'atome ne peut pas subir de variation énergétique continue; il ne peut exister que dans une suite d'états
stationnaires correspondant à des niveaux d'énergie E1, E2, E3, …En sur lesquels l’électron ne rayonne
pas.
b- Il y’a quantification du moment cinétique orbital L de l'électron par rapport au centre del'orbite. Ce
moment est défini par le produit vectoriel du vecteur position r et du vecteur impulsion p relatif à
l’électron suivant la relation :

L est perpendiculaire au plan de l’orbite.

Ce moment ne peut donc prendre que des valeurs entières de h/2π

Par consequent le moment cinétique est quantifié :

mv R = nh/2π

Equation 4.4 – Equation de moment cinétique

Avec h : constante de Planck ; m : masse de l’électron et n : nombre quantique

Au cours d'une transition entre deux états stationnaires d'énergies respectives E n2 et En1, il ya émission ou
absorption d'une quantité d'énergie égale à :

Equation 4.5 – Quantité d’énergie absorbée ou émise

h : 6,623 10-34j.s (constante de Planck) et ν : fréquence de rayonnement mis en jeu.

Remarque :

32
• Une absorption d’une radiation est obtenue lorsque l’électron passe du niveau n1 au niveau n2 avec n1<
n2 et ∆E = h. ν = En2 - En1 ˃ 0

• Une émission d’une radiation est obtenue lorsque l’électron passe du niveau n2 au niveau n1 avec
n1<n2 et ∆E = - h. ν = En2 - En1 ˂ 0
4.3.2 Rayon des orbites stationnaires
De telles orbites sont dites stationnaires. En outre, chacune d'elle correspond à une énergie bien
définie de l'électron (on parle alors de niveau d'énergie de l'électron, qui sont ici de valeur négative pour
signifier que le système noyau-électron est lié). Selon le deuxième postulat, l'électron peut passer d'une
orbite stable à une autre, c'est-à-dire d'un niveau d'énergie à un autre, par absorption ou émission d'un
quantum d'énergie encore appelé photon. L'absorption d'un photon fait ainsi passer l'électron d'une orbite
basse (proche du noyau) d'énergie faible à une orbite haute (loin du noyau) d'énergie plus élevée. L'émis-
sion d'un photon correspond à l'opération inverse.

Rayon de l’atome d’hydrogène

L'hydrogène 11H est constitué d'un noyau de charge (+e) et d'un électron de charge (-e) séparés
par une distance r (schéma ci-après). L'électron décrit une trajectoire circulaire avec une vitesse v, tandis
que le noyau, relativement lourd reste pratiquement fixe.

 D’après le premier postulat de Bohr, le système est en équilibre:

 D’après le deuxième postulat de Bohr décrivant la quantification du moment cinétique orbital, on

a:

33
 La combinaison de l’équation (1) avec (2) conduit à l’expression du rayon de l’orbite:

Equation 4.6 – Rayon d’orbitale atomique

et comme h,π, k,m et e sont constantes alors r ne dépend que de la valeur du nombre positif n appelé
nombre quantique principal soit :

Pour n = 1, rn=r1= 0,5290 Å : premier rayon de Bohr pour l'atome d'hydrogène qu’on note
a0. Avec :

• Pour n = 2, 2ème orbite de Bohr r2= 4×a0 ;

• Pour n = 3, 3ème orbite de Bohr r3= 9×a0;
• Pour n = 4, 4ème orbite de Bohr r4= 16×a0, etc…
On constate que l’électron ne peut se trouver que sur une suite discontinue caractérisée par le nombre
quantique n dont le rayon r est :a0, 4 a0, 9 a0, 16 a0,…., n2a0.
4.3.3 Energie de l’électron sur une orbite stationnaire
L'énergie totale Et du système considéré est la somme de l'énergie potentielle E P et de l'énergie cinétique
EC.

Avec :

Avec :

D’où :

D’après l’équation (1) on a:

34
L’énergie cinétique est alors :

En remplaçant les équations 5 et 6 dans 4 on obtient l’expression de l’énergie totale de l’électron sur une
orbite stationnaire:

L’énergie totale du système en fonction de n sera donc :

Le remplacement de l’équation 3 dans 7donne :

L'énergie Et de l'électron sur l’orbite dépend uniquement de n. Elle est donc quantifiée et ne peut prendre
que quelques valeurs particulières en accord avec l’expression:

Equation 4.7 – Energie d’orbitale atomique

Pour n = 1,

Cette valeur représente l’énergie de l’état fondamental de l’atome d’hydrogène. D’où:

Les différents états quantifiés de l’énergie sont :

Les différents états quantifiés de l’énergie sont :

Le système le plus stable correspond à la plus petite valeur algébrique de l’énergie:

35
Définitions
• L’énergie d’excitation de l’atome d’hydrogène est l’énergie nécessaire pour faire passer l’électron de
l’orbite n1 à une orbite n2 (n1<n2)
• L’énergie d’ionisation de l’atome d’hydrogène est l’énergie nécessaire pour faire passer l’électron de
l’orbite n = 1 à n qui tend vers ∞. Ce phénomène correspond à l’arrachement de l’électron de l’atome :

4.3.4 Relation entre le nombre d’onde et les niveaux d’énergie

D'après le 3ème postulat de Bohr, quand l'électron de l’hydrogène passe d'un niveau d’énergie E ni à un ni-
veau d’énergie Enf , l’énergie mise en jeu a pour expression :

La fréquence et le nombre d’onde correspondant à cette radiation sont donnés par :

On en déduit:

Ainsi, on retrouve la formule empirique de Ritz et les différentes séries de raies du spectre
d’émission de l’atome d’hydrogène. Les transitions spectrales entre les différents niveaux électroniques
de l’atome d’hydrogène sont représentées dans le diagramme énergétique [4].
La valeur calculée de la constante de Rydberg est proche de la valeur expérimentale donnée
empiriquement par Balmer RH=109677,6 m-1.
Cependant, l’étude du mouvement autour du centre de gravité du système (électron-noyau) où la masse de
l’électron m est remplacée par une masse réduite du système définie par :

donne une valeur de RH= 109677,70 m–1, très proche de la valeur expérimentale.

36
 Figure 4:6 Diagramme énergétique de l’atome d’hydrogène

4.3.5 Applications aux hydrogénoides

On appelle ions hydrogénoïdes, des cations qui possèdent un seul électron et Z protons. Exemple: He+ ,
Le++ , Be+++ …

Le calcul du rayon, de l’énergie et de la vitesse de l’électron d’un ion hydrogénoïde sur une orbite n abou-
tit aux expressions suivantes:

Ces expressions peuvent être retrouvées en remplaçant, dans celles de l’atome d’hydrogène, la charge du
noyau (+e) par (+Ze).Les nombres d’ondes des séries observées dans le spectre des ions hydrogénoïdes
sont données par :

Equation 4.8 – Nombre d’onde d’orbitale atomique

4.3.6 Insuffisance du modèle de Bohr

Une étude plus fine du spectre d'émission de l'atome d’hydrogène a montré que la plupart des
raies correspondaient à un ensemble de raies de λ très voisines. La théorie classique de Bohr utilise arbi-

37
trairement le concept de la quantification. Elle ne considère que des orbites circulaires, définies par un
nombre quantique n. Cette théorie s’avère insuffisante pour expliquer le dédoublement des raies spec-
trales observées lors de l’application d’un champ magnétique intense (effet Zeeman) ou d’un champ élec-
trique intense (effet Starck) au tube émetteur contenant H2.

4.4 L’atome d’hydrogène en mécanique ondulatoire

Le modèle de Bohr basé sur la mécanique classique ne permet pas de décrire correctement le
comportement des atomes. En effet, la physique classique, qui nous permet de connaitre l’évolution au
cours du temps d’un système à l’échelle macroscopique, se révèle insuffisante pour rendre compte des
phénomènes à l’échelle atomique. Audébut du 20ème siècle, une nouvelle théorie mécanique, appelée
mécanique ondulatoire ou mécanique quantique capable d’étudier des systèmes microscopiques, est née.

4.4.1 Dualité onde-corpuscule et relation de De Broglie

En 1924 Louis de De Broglie émet l'hypothèse que la dualité onde-corpuscule est une propriété
générale de la physique. Il énonça qu'à toute particule en mouvement est associé une onde dite "onde as-
sociée" de longueur d'onde λ :

Où m et vreprésentent, respectivement, la masse et la vitesse de la particule.Cette onde a les

caractéristiques mathématiques d’un mouvement périodique, mais n’a pas de réalité physique. Elle n’est
pas équivalente à une onde traditionnelle car elle ne transporte pas d’énergie, à l’inverse de l’onde
électromagnétique. Il s’agit d’une grandeur purement quantique.
La loi de De Broglie permet de retrouver la condition de quantification utilisée par Bohr :

En effet, la relation de Louis de De Broglie donne :

Equation 4.9 – Longeur d’onde d’après Louis De Broglie

On déduit que le périmètre d’une trajectoire de rayon r :

soit un multiple entier d’onde d’électron λ.

Donc :

38
 4.4.2 Principe d’incertitude d’Heisenberg
Enoncé : La position x et la quantité de mouvement p d'une particule ne peuvent être déterminées simulta-
nément avec plus de précision que celle donnée par cette relation:

Equation 4.10 – Equation de Heisenberg

Cette relation admet une relation équivalente :

Avec :
• ∆x : incertitude sur la position
• ∆p : incertitude sur la quantité de mouvement
• ∆E: incertitude sur la mesure de l’énergie
• ∆t : durée de la mesure de l’énergie
• h : constante de Planck
Les notions classiques de la position ou de la vitesse ou d’une façon générale de latrajectoire
d’une particule se trouvent rejetées, par conséquent le concept de particule estremis en cause par la
mécanique quantique. Ce principe donne une délimitation entre l’aspectcorpusculaire et l’aspect
ondulatoire.
4.4.3 Fonction d’onde et équation de Schrödinger[4]
Equation de Schrödinger à partir de l’équation du mouvement d’une particule : On considère le
mouvement vibratoire de l’électron qui se trouve sur une orbite stationnaire (même amplitudea et même
λ).

Figure 4:7 Cshéma de la propagation d’une onde

L’équation de propagation d’une onde est donnée par :

Equation 4.11 – Equation de propagation d’une onde

Les dérivées première et seconde de cette équation donnent :

39
On obtient une équation différentielle du second ordre :

Soit Et l’énergie totale de la particule, Ec on énergie cinétique et Ep son énergie potentielle :

D’où : Equation de Schrödinger à une dimension.

Equation 4.12 – Equation de Schrodinger

En généralisant aux trois dimensions de l’espace et en introduisant l’opérateur laplacien :

D’ ou Equation de Schrödinger à trois dimensions :

4.4.4 Résultats de la résolution de l’équation de Schrödinger

L'équation de Schrödinger relative aux états stationnaires traduit la conservation del'énergie du système :

Où Ѱ (x, y, z) décrit le comportement de la particule soumise à des forces représentées par leur énergie
potentielle Epet dont l’énergie totale est Et. Avec :

40
L’équation de Schödinger peut être écrite sous une forme simplifiée en remplaçant la valeur suivante :

Par Ĥ représentant l’opérateur Hamiltonien qui est l’opérateur énergie totale.

Et en replacant la valeur suivante :

Par ∆ : opérateur Laplacien.

Expression en coordonnées cartésiennes

L’équation de Schrödinger pour l’atome d’hydrogène et les ions hydrogénoïdes sera donnée en
faisant l’approximation que le noyau constitue le centre de gravité du système où il est immobile. Ce qui
revient à négliger son énergie cinétique, du fait que la masse du noyau est 1830 fois plus importante que
celle de l'électron (Approximation de Born Oppen–Heimer).L’énergie cinétique de l’atome se réduit donc
à celle de l’électron ; il lui est associé l’opérateur suivant :

L’énergie potentielle de l’atome, de nature purement électrostatique, s’écrit en fonction de la distance r de

l’électron au noyau :

L’équation de Schrödinger en coordonnées cartésiennes est :

4.4.5 Les nombres quantiques et notion d’orbitale atomique[2, 4]

A tout groupe de ces trois nombres n, l, m correspond une seule fonction d'onde bien définie et des va-
leurs uniques de E.

a-Nombre quantique principal n

C'est un nombre entier positif n=1, n=2, n= 3,… etc. Il définit la couche électronique.Les couches sont
désignées par un symbole tel que représentées sur le tableau ci-dessous:

41
 Table 4:2 les valeurs de n et couche correspondante.

b-Nombre quantique secondaire ou azimutal l

Ce nombre caractérise la sous-couche (ou le sous niveau) occupée par l'électron. Il définit la forme du vo-
lume dans lequel se trouve l'électron, c'est-à-dire la forme des orbitales. l est un entier tel que représenté.

Tableau 4 : les valeurs de l et sous couche correspondante.

Table 4:3 les valeurs de l et sous couche correspondante.

Les sous niveaux nous renseignent sur la forme des orbitales atomiques (s, p, d,…etc).

c-Nombre quantique magnétique mlou m

- l ≤ ml ≤ +l soit 2l+1 : valeurs différentes de ml (cases quantiques).
Ce nombre définit le nombre d'orientations dans l'espace que peut prendre l'électron lorsqu'il est soumis à
l'action d'un champ magnétique. Il caractérise la case quantique occupée par l’électron.
Pour symboliser les différentes formes de l’orbitale, on utilise une case quantique représentée par un rec -
tangle . Il y’a autant de rectangles qu'il y a de valeurs possibles de ml.

d-Le nombre de spin

Diverses expériences montrent que l’électron possède un moment magnétique intrinsèque et donc
un moment cinétique propre : spins de valeur . On postule donc qu’il existe une valeur maximale, de la
projection de s sur l’axe OZ qu'on appelle nombre quantique ms ou nombre de spin qui ne peut prendre
que deux valeurs +1/2 et -1/2.

4.5 Atomes poly électroniques en mécanique ondulatoire[4]

Tous les atomes dans leur état stable ont plus d'un électron (Z protons et Z électrons) à l'exception de
l'atome d'hydrogène. Chaque électron est soumis à la fois àl'attraction du noyau +Ze et à la répulsion des
autres électrons.

42
 4.5.1 Configuration électronique des éléments : [3,4]
pour la même valeur de (n+l), il se fait par ordre croissant de n et décroissant de l. On obtient ainsi la
configuration électronique de l’état fondamental d’un atome polyelectronique. pour la même valeur de
(n+l), il se fait par ordre croissant de n et décroissant de l. On obtient ainsi la configuration électronique
de l’état fondamental d’un atome polyelectronique.

Figure 4:8 Représentation schématique de la règle de klechkowski.

L'ordre de remplissage des sous couches quantiques est alors:

1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p
4.5.2 Exceptions à la règle de Klechkowski
Une sous couche vide, totalement ou à moitié remplie confère une plus grande stabilité aux
atomes. Cette règle s'applique particulièrement aux configurations du type :
 (n-1)d9ns2(Cu, Ag et Au) qui se transformenten (n-1)d10 ns1
 (n-1)d4 ns2 (Cr, Mo) qui se transforment en (n-1)d5ns1
Un électron de la sous couche s transite vers la sous couche d pour la compléter à 5 ou à 10
électrons: la configuration obtenue sera plus stable que la configuration initiale.
Dans le cas des électrons de type f, le niveau d reçoit d'abord un électron avant que le niveau f ne com-
mence à se remplir.

Exemples :

Table 4:4 Configurations électroniques de quelques éléments.

43
 4.5.3 Règles de remplissage des orbitales atomique
- Principe de stabilité : Le remplissage doit se faire selon l’ordre croissant de l’énergie des O.A. Ainsi, on
aboutit à l’état fondamental (le plus stable).
3.5.4 Le principe d'exclusion de Pauli
- Principe d’exclusion de Pauli :Dans un atome, deux électrons ne peuvent avoir leur quatres nombres
quantiques égaux : Ils doivent différer au moins par leur spin (+1/2 et –1/2 ).
4.5.5 Règle de Hund
Lorsque des électrons se placent dans une sous couche multiple, Ils occupent le maximum d’orbitales.
Dans une même sous-couche, des électrons célibataires ont des spins parallèles (même valeur : 1/2 ou
– 1/2 )

4.5.6 Effet écran : Approximation de Slater

L’approximation des électrons indépendants modèle est un modèle simple, qui permet d’in-
terpréter de nombreuses propriétés chimiques des éléments. Mais il reste un modèle grossier de
l’atome polyélectronique.On peut l’améliorer en remplaçant le champ attractif du noyau par un
champ central « effectif » qui contient l’attraction du noyau et la répulsion moyenne des électrons
autres que celui considéré (modèle de Slater) [6].
Cette approximation consiste à regrouper les électrons d'un atome en un nuage autour du noyau
tout en isolant un seul électron plus loin. Dans ce cas, on peut calculer l'énergie de cet électron isolé car il
est considéré comme seul. Le potentiel auquel il est soumis est un potentiel central moyen. Il est constitué
par le potentiel du noyau corrigé par la présence des autres électrons. En effet, le nuage électronique fait
écran entre le noyau et l'électron isolé, ce qui ramène au modèle de l'atome d'hydrogène et des ions hydro-
génoïdes. Le potentiel dans lequel se trouve le Zème électron est :

Equation 4.13 – Potentièl d’électron selon la règle de slater

Z* : charge nucléaire effective relative à l'électron.La charge effective tient compte à la fois del’attraction
noyau-électron et des répulsions électron-électron : effet d’écran.
Effet d'écran
Dans l'approximation de Slater, on considère que l'attraction, entre le Z ème électron de l'atome et le
noyau, est soumise à l'action d'un noyau dont le nombre de charge n'est plus celle de Z protons. La charge
du noyau de l'atome devient alors une charge effective Z*. Cette charge qui est plus faible que la charge
réelle du noyau, est obtenue par soustraction des effets d’écran des autres électrons du Z réel:

Equation 4.14 – Charge reel du noyau

Cette formule s’appelle l’attraction mono-électronique de Slater où : σj, constante d’écran. Elle dépend
de la position des (Z-1)èmes électrons de l'atome par rapport au Zème électron j.
σij: constante d’écran pour chaque électron i qui exerce un effet d'écran sur un électron j.
Le tableau ci-aprés donne les valeurs des coefficients exercés sur l’électron j par un électron i, pour les
trois premières couches.
Tableau : les valeurs des coefficients σij exercés sur l’électron j par un électron i.

44
 Table 4:5 Tableau de slater

Exemple : Soit l’atome de sodium (Na Z=11 ; 1s2 2s22p63s1)

L’électron 3s se comporte comme l’électron d’un ion hydrogénoïde possédant 11- σj charges positives
avec :

L’énergie de cet électron sera alors ;

45
Chapitre 5 La Classification Periodique Des Elements

5.1 Classification périodique de D. Mendeleïev [2]

La classification périodique des éléments actuellement utilisée dérive directement de celle qu’a pro-
posée Dimitri Ivanovitch Mendeleïev en 1869. Ce dernier a rangé 60 éléments dans l’ordre de masses
atomiques croissantes dans un tableau (lignes + colonnes). Il a posé les éléments présentant des analogies
dans la même colonne. La colonne des gaz rares a été ajoutée plus tard par Ramsay en 1894.

5.2 Classification périodique moderne [6,10]

La classification périodique moderne est fondée sur l’ordre croissant de Z (numéro atomique) au lieu
de la masse atomique. La seule autre différence entre la classification de Mendeleïev et la classification
actuelle est que celle-ci est plus complète (ne comporte plus de places vides). La dernière case vide ayant
été affectée au Prométhium (Z = 61) en 1945.

46
Les éléments sont classés dans le tableau périodique (T.P) suivant leurs propriétés chimiques qui sont
dûes uniquement aux électrons de valence. Le T.P est constitué de 7 lignes horizontales appelées périodes
et de 18 colonnes verticales [3,4].
Familles chimiques : les éléments d’une même colonne constituent un « groupe ou une famille »

Colonne 1 : métaux alcalins

Colonne 2 : métaux alcalino-terreux

Colonnes 3 à 11 : éléments de transitions

Colonne 17 : halogènes

Colonne 18 : gaz rares

Les familles des lanthanides et des actinides correspondant respectivement au remplissage des orbi-
tales 4f et 5f ont été placées en bas du T.P Les colonnes du T.P sont désignées par les chiffres romains
suivis d’un indice A ou B.
Le chiffre roman est égal à la somme des électrons de la couche périphérique. Les indices A et B sont
directement liés à la nature des électrons de valence (blocs), A pour les blocs s et p ; B pour le bloc d.
Le T.P est constitué de 7 groupes A (I A -VII A) et 7 groupes B (I B -VII B) avec un groupe particulier
noté VIII unique dans sa constitution, car il est formé de trois colonnes et connu sous le nom de triade :
Le groupe correspondant aux gaz rares qui devrait constituer le groupe VIII A est noté groupe 0. En effet
la couche externe de ces éléments est saturée, ils sont caractérisés par le degré 0, ce qui explique l’ab-
sence de réactivité chimique (gaz inertes).
Le T.P est donc divisé en quatre blocs :

 Bloc s : Il est constitué de deux groupes dont la configuration externe est de la forme nsx(x=1,2) ce
sont les métaux alcalins ns1 (IA) et les métaux alcalino- terreux ns2 (II A).[4]
 Bloc p : Ce bloc est constitué de 6 groupes dont la configuration externe est de la forme ns² npx ( n=
1,2…..6) ce sont les groupes (III A VII A et 0). Le groupe VI A (ns2 np4 ) chalcogènes. Le groupe VII A
(ns2 np5 ) halogènes
 Bloc d : Structure de la couche externe sous la forme ns²(n-1) dx (x= 1,2.....10) ce sont les groupes
(III B VIII II B).
 Bloc f : Structure de la couche externe sous la forme ns2 (n-1) d( n-2) f x (x=1,2………14).

5.2.1 Métaux et non-métaux

Métaux : se situent sur la gauche et au centre du tableau périodique. Ils sont tous solides à la température
ordinaire, sauf le mercure. Ils conduisent le courant électrique et donnent des ions positifs.

Non-métaux : les non-métaux se situent à droite du tableau périodique (sauf colonne 18).

Certains sont solides (Soufre, Phosphore, Iode)

47
Certains sont gazeux (N2, Cl2, …) Le seul élément liquide est « Br2)
Ils sont isolants

Ils donnent des ions négatifs

5.3 Evolution et périodicité des propriétés physico-chimiques des éléments

La connaissance des caractères généraux des grands groupes verticaux ou horizontaux, de l'évolution
des propriétés le long des lignes horizontales ou verticales, permet de déduire les principales propriétés
d'un élément à partir de la place qu'il occupe dans le tableau périodique. Une périodicité est nettement
mise en évidence quand on trace en fonction du nombre atomique Z, la varitiond'une grandeur caractéri -
sant une propriété physique ou chimique des éléments (volume atomique, potentiels d'oxydoréduction,
potentiel d'ionisation ...). On passe ici en revue les principales propriétés "périodiques" des éléments [7].

5.3.1 Rayon atomique

Les atomes sont considérés comme des particules sphériques,leur taille sera donc mesurée par la
valeur de leur rayon.Il existe plusieurs types de rayon atomique. Globalement, le rayon atomique d'un
élément correspond à la moitié de la distance entre deux atomes voisins de cet élément.Cependant,
lorsque deux atomes se lient dans une molécule, leurs couches électroniques externes s'interpénètrent, on
dit qu'elles se recouvrent, et la distance internucléaire devient donc inférieure à la somme de leurs rayons
de Van der Waals.
On définit alors le rayon covalent d'un élément comme étant lamoitié de la distance entre les noyaux de
deux atomes de cet élément liés dans la molécule du corps simple correspondant (par exemple dans une
molécule diatomique).
La mesure de ce rayon est déterminée de manière approximativecar les nuages d'électrons se mé-
langent. Elle est réalisée à l'aide d'un diffractomètre à rayons X.

5.3.2 Rayon ionique

Les ions n'ont pas la même taille que les atomes dont ils dérivent, les anions étant plus grands et
les cations plus petits, mais ils suivent les mêmes tendances périodiques.
Le départ d'un ou plusieurs électrons externes diminue l'effetd'écran exercé sur ceux qui restent, qui sont
alors plus fortementattirés par le noyau. Un cation est donc moins volumineux que l'atome dont il est issu.
L'effet inverse explique le plus grand volume des anions.

On définit le rayon atomique comme la moitié de la distance qui sépare les noyaux de deux atomes (ou
ions) contigus dans une molécule. La formule pour déterminer le rayon atomique est :

R = ( a0 n*2)/Z*eff

Equation 5.1 – Rayon atomique

Où n* est le nombre quantique principal de la couche de valence, Z*eff désigne la charge efficace d'un
électron de la couche de valence et a0 le rayon de l’atome de Bohr qui sert ici de référence pour le calcul
et qui équivaut à 0,0529 nm.

48
 Table 5:1 Exemples de rayons atomiques et ceux des ions correspondants.

5.3.3 L'énergie d'ionisation

Un ion résulte de la perte d'un ou de plusieurs électrons par atome.Il acquiert une charge positive
et devient uncation. On dit qu’il est ionisé.
Si un atome perd un seul électron, il devient un ion positif portantune charge +1. L’énergie qu’il faut
fournir à l’atome gazeux pour lui arracher un e-est l’énergie correspondant à la réaction suivante :

L'ionisation peut être provoquée par l'action du rayonnement (effet photoélectrique) ou, à
température élevée, par des chocs entre les atomes qui apportent l'énergie nécessaire. Elle peut aussi se
produire au cours de réactions chimiques, l'électron étant alors récupéré par un autre partenaire (réactions
d'oxydoréduction).
En général, les potentiels d’ionisation des atomes sont directement liés aux rayons atomiques ef -
fectifs. Quand les rayons atomiques décroissent, l’énergie nécessaire à l’arrachement d’un e- de la couche
externe augmente.

5.3.4 Affinité électronique (A)

L’affinité électronique d’un élément X est l’énergie dégagée lorsque cet atome capte un électron. C’est
le phénomène inverse de l’ionisation. Au lieu de perdre des électrons, les atomes peuvent aussi en gagner.
Ils deviennent alors des ions négatifs ou anions :

EA : affinité électronique

5.3.5 Electronégativité[8]
L'électronégativité d'un élément est la grandeur représentant la capacitéd'un atome à attirer à lui
les électrons de liaison dans une molécule. Les notions de potentiel d'ionisation et l'affinité électronique
sont relatives à un atome seul.
Il s'agit contrairement au potentiel d'ionisation et à l'affinité électronique qui sont des concepts
physiquement bien définis, d'un concept qualitatif. L'électronégativité intervient dans la formation des
ions, mais aussi dans lacompétition entre atomes liés pour attirer les électrons de la liaison. Cela sous-
entend donc une notion de polarité.
Exemple: Dans une molécule, composée d'un atome A lié chimiquement à un atome B, l'atome le plus
électronégatif portera un supplément de chargenégative et l'atome le plus électropositif un déficit électro-
nique équivalent. La liaison est alors dite polarisée, elle résulte d'une probabilité de présence des électrons
plus grande sur l'atome le plus électronégatif.

L'électronégativité est une valeur définie empiriquement, dans une échelle numérique arbitraire. Il
en existe plusieurs échelles dont les plus connues sont l'échelle de Pauling et l'échelle de Mulliken[3].

49
 a-Echelle de Mulliken
l’indice d’électronégativité x d’un atome est égal à la moyenne arithmétique de l’energie d’ioni-
sation Ei et de l’affinité électronique AE

X = ½( Ei + AE)
Equation 5.2 – Eletronégativité selon Mulliken

b-Echelle de Pauling
Fonction á l’énergie des dissociation (D). It faut connaitre les energies des dissociations des molecules di-
atomiques AA, BB, et AB:

XPauling = 0,102

Equation 5.3 – Eletronégativité selon pauling

c-Allred et Rochow
En 1958, les chimistes américains Eugene George Rochow (1909-2002) et A. Louis Allred ont
développé comme Gordy une échelle d’électronégativité purement physique basée sur le rayon covalent
de l’atome rcov exprimé en picomètre (pm) et sur la charge nucléaire effective Zeff dérivée des règles de
Slater [8].
X = 3590 Zeff/r2 + 0,744.

Equation 5.4 – Eletronégativité selon Allred et Rochow

r rayon covalent en pm, Zeff unités de charge en tenant compte de tous les électrons (+0,35).

Zeff = Z-σ. La constante d’écran peut se calculer pour un électron donné d’un atome de Z< 18 á l ’aide du
tableau suivant:

Electron envisagé  1s 2s ou 2p 3s ou 3p

Contribution des 1s 0,3 0,85 1

Autres électrons á 2s ou 2p 0,35 0,85

l'effect d’écran 3s ou 3p 0,35

Electrons 2p du F: σ = 2*0,85 + 6*0,35 = 3,8

Zeff = 9 – 3,8 = 5,2

Z’eff = 5,2 – 0,35 = 4,85

X(F) = 3590. 4,85/712 +0,74

50
5.4 Calcul des rayons (atomique et ionique), les énergies d’ionisation , affinité électronique
par les règles de Slater [3,4,2]

5.4.1 Calcul des énergies d’ionisation succésives

Calculer l’énergie de l’atome de béryllium Be (Z=4) et celles des ions Be +, Be2+, Be3+ et Be4+ dans leur
état fondamental. En déduire les différentes énergies d’ionisation.

Pour calculer l’énergie d’ionisation des atomes polyélectroniques, il faut d’abord déterminer la charge nu-
cléaire effective et l’énergie d’un électron i considéré pour chaque groupe de Slater, puis l’énergie totale
de chaque atome à l’aide de la relation suivante (méthode d’approximation) :
Expression de l’énergie d’un électron i :
Ei = (Z*2/n2)E1
Equation 5.5 – Energie d’ionisation
Avec E1 = - 13.6 Ev
Expression de la charge effective d’un électron :

L’énergie totale de l’atome de Be: EBe= 2E1s +2E2s

51
5.4.2 Calcul de rayon atomique et ionique

On définit le rayon atomique comme la moitié de la distance qui sépare les noyaux de deux atomes (ou
ions) contigus dans une molécule. La formule pour déterminer le rayon atomique est :

R =( a0 n*2)/Z*eff

Equation 5.6 –Expression Rayon atomique

Où n* est le nombre quantique principal de la couche de valence, Z*eff désigne la charge efficace d'un
électron de la couche de valence et a0 le rayon de l’atome de Bohr qui sert ici de référence pour le calcul
et qui équivaut à 0,0529 nm.

5.4.3 Calcul de l’affinité électronique( A.E)

La valeur de l’affinité électroniqued’un atome X est donnée par l’équation suivante :

A.E = En(X) – En(X-1)

Equation 5.6 –Expression de l’affinité électronique

Avec :

n : nombre d’orbitale de valence.[affinité]

52
53
Chapitre 6 Liaisons chimiques
La liaison covalente dans la théorie de Lewis Les liaisons covalentes (ou homopo-
laires) s’établissent entre atomes non ionisés et d’électronégativités semblables. Ces liaisons
ne s’interprètent qu’en mécanique quantique : des électrons périphériques (électrons de va-
lence, qui sont les électrons des dernières souscouches) sont mis en commun et forment une
ou plusieurs paires d’électrons liantes [6].

6.1.1 Représentation de Lewis[9]

Dans la représentation de Lewis de la liaison covalente seuls les électrons périphériques (couche
de valence) participent à l’édification de la liaison et sont figurés par des points. On associe les électrons
de valence des atomes en paires (ou doublets) représentés par des traits.
Exemples :

6.1.2 couche de valence

C’est la dernière couche électronique et par laquelle, on peut déterminer les propriétés des atomes
ainsi que les liaisons possibles.

6.1.3 Les différents types de liaisons

a- la liaison covalente

Liaison entre atomes d’électronégativités voisines. Elle relie les atomes de non-métaux. En ce cas Les
électrons de la paire peuvent provenir de chacun des partenaires de la liaison, (ex. O2, N2, CH4, NH3, H2O,
...)
b- la liaison dative

Les électrons de la paire peuvent provenir d’un seul de partenaires (liaison dative, ou donneur accepteur)
,ce qui permet d’appeler encore cette liaison une liaison « semi-polaire ».

c- la liaison ionique et la liaison polarisée

54
Les liaisons ioniques (ou hétéropolaires) se forment entre ions de signes contraires (exemple : Na + et Cl−).
Ces liaisons mettent en jeu la force électrostatique classique. Dans ce cas la liaison n’est pas dirigée dans
l’espace : elle n’a pas de direction préférentielle.
Des liaisons ioniques se formeront entre atomes qui donneront facilement des ions positifs (énergie d’io -
nisation faible) et négatifs (grande affinité électronique).

6.2 La Liaison covalente polarisée [6]

6.2.1 Caractère ionique partielle de la liaison

Les liaisons fortes covalentes ou ioniques sont des cas limites. Il existe tous les intermédiaires, pour
lesquels on parle de liaison iono-covalente, c’est-à-dire partiellement ionique et partiellement covalente.
Elle se produit lors de l’union d’un élément électronégatif avec un élément d’électronégativité inférieure.

6.2.2 Moment dipolaire

En principe donc, lorsque la liaison se forme entre deux atomes différents, elle est toujours, à un
certain degré, partiellement ionique. On peut prendre comme exemples typiques H 2O et HCl.
Dans la molécule H2O, du fait de la forte électronégativité de O, les électrons des liaisons O −H sont atti-
rés par l’atome O. Ces liaisons (covalentes) sont donc polarisées (c’est-à-dire partiellement ioniques) : il
apparaît une petite charge positive δ+ sur H et une petite charge négative δ- sur O. Nous verrons bientôt
que δ est le pourcentage d’ionicité de la liaison polarisée.

Soit q la charge positive. Si d est la distance qui sépare les deux barycentres, le moment dipolaire élec-
trique est un vecteur dont le module est, par définition :

μe = q. d
Equation 6.1 –Expression de moment dipolaire

6.3 Géométrie des molécules : théorie de Gillespie ou VSEPR [4,6]

Dans le modèle VSEPR, on admet que la disposition, à l’intérieur d’une molécule, des atomes liés
à un atome A donné, considéré comme central, s’effectue en répartissant les paires d’électrons de valence
de cet atome de façon à ce que les répulsions électrostatiques entre ces paires s’équilibrent mutuellement.
Les règles obtenues par ce modèle sont souvent appelées règles de Gillespie.
On note :
A : l’atome central considéré ;
Xn : les liaisons (dues aux paires de valence), n étant leur nombre (une liaison multiple compte pour une
seule liaison) ;
Em : les paires électroniques non liantes, en nombre m.
Selon la valeur de n + m, on aura pour la molécule une forme linéaire (n + m = 2), de triangle équilatéral
(n + m = 3), de tétraèdre (n + m =4), ...
 AX2 : forme linéaire : angle α = 180°.

 -AX3, AX2E : forme triangulaire : angle α = 120°.

55
  AX4, AX3E, AX2E2 : forme tétraédrique : angle α = 109°.

 Les molécules avec un atome à plus de 4 liaisons sont rares, mais elles existent.
AX5, AX4 E, AX3E2, ... : forme d’une bipyramide à base triangulaire (ci-dessous). Deux valeurs pour les
angles : α = 120◦ (angle entre les 3 liaisons dans le triangle équilatéral horizontal) et β = 90◦ (angle des 2
liaisons verticales avec les 3 liaisons horizontales).

AX6, AX5E, AX4E2, ... : forme octaédrique (α = 90◦)

6.4 La liaison chimique dans le modèle quantique

La liaison chimique se fait par recouvrement d’orbitales atomiques conduisant à la formation
d’orbitales moléculaires. Il existe deux types de recouvrements différents qui correspondront à deux types
différents de liaisons.

6.4.1 Théorie des orbitales moléculaires (méthode CLOA)

a-Recouvrement axial conduisant à des liaisons de type σ

S -S S-p P -P

56
b-Recouvrement latéral conduisant à des liaisons de type

P-P

Les liaisons σ et π sont deux types de liaisons différentes. En général les liaisons de type σ sont
plus fortes que les liaisons de type π, car elles correspondent à un meilleur recouvrement.

Cette méthode consiste à considérer que la fonction d'onde moléculaire est une Combinaison Li-
néaire des Orbitales Atomiques (CLOA).

6.4.2 Aspect énergétique

En définitive, en ce recouvrant les deux orbitales atomiques de même énergie donnent naissance à
deux orbitales moléculaires d'énergies différentes, l'une liante stabilisée et l'autre anti-liante déstabilisée.

On peut montrer et nous l'admettrons que la déstabilisation de l'orbitale anti-liante est supérieure
à la stabilisation de l'orbitale liante.

Figure 6:1 Niveaux énergétiques des orbitales liante et anti-liante de la molécule AB.

Par convention les orbitales sont désignées par la lettre ou et on met une étoile * en exposant pour les or-
bitales anti-liantes.

Les diverses règles de remplissage utilisées pour les atomes seront aussi valables pour les
molécules. Elles peuvent résumées comme suit :
• Une orbitale moléculaire donnée contient au maximum 2 électrons.
• On place un électron dans chaque orbitale moléculaire de même énergie avant d’apparier deux électrons
sur un même niveau.
L’ordre de remplissage des niveaux moléculaires par les électrons est donné sur le schéma ci-après :

57
 Figure 6:2 Ordre de remplissage des niveaux moléculaires par les électrons

Exemple :

Figure 6:2 Etat fondamental de la molécule d’hydrogène

6.4.3 Généralisation aux molécules diatomiques homo-nucléaires et hétéro-nucléaires

Nous admettrons que les résultats obtenus pour H2 sont généralisables aux autres molécules
diatomiques homo-nucléaires He2 , Li2 , Be2 , B2 , C2 , N2 , O2 , F2 et Ne2 par exemple.
Les orbitales moléculaires seront obtenues par recouvrement d’orbitales atomiques. Seules les orbitales
atomiques de la couche de valence des atomes seront concernées par la formation des liaisons et donc la
formation des orbitales moléculaires.

a.Exemples : Diagramme énergétique des molécules

Hélium He2 : Les orbitales atomiques (O.A) à considérer sont les orbitales 1s de He occupées par deux
électrons puisque la configuration de He est 1s2. Le schéma sera identique à celui obtenu pour H2

Figure 6:3 Diagramme énergétique de He2.

58
Configuration électronique : (σ1 )2 (σ1 * )2

Calcul de l'indice de liaison (ni) : (Nombre d’électrons liants – Nombre d’électrons antiliants)/ 2
Equation 6.2 –Expression d’indice de liaison

ni =1/2 (2-2) = 0 Il n’y a aucune liaison qui s’établit entre les deux atomes d’hélium (He). La molécule
He2 n’existe donc pas.
Lithium Li2 : La configuration de Li est 1s22s1, nous devrions donc considérer deux types d'orbitales ato-
miques différentes 1s et 2s. Sachant que les orbitales atomiques de coeur 1s ne participent pas aux pro-
priétés chimiques et donc aux liaisons, nous ne ferons intervenir que les orbitales atomiques de la couche
de valence pour construire les liaisons comme nous l'avions fait dans le cadre du modèle de Lewis.Le
schéma est totalement identique à celui obtenu pour H2. Il suffit de remplacer l’orbitale1s par l’orbitale2s

Figure 6:4 Diagramme énergétique de Li2

Configuration électronique:(σ2 )2

Calcul de l'indice de liaison: ni =1/2 (2-0) = 1 Il y a donc une liaison covalente simple entre les deux
atomes Li.

Bérylium Be2 : La configuration de Be est 1s22s2. Seules les orbitales atomiques 2s participent aux liai-
sons. Nous retrouvons un cas totalement similaire à He2. La molécule Be2 ne pourra donc exister.

Figure 6:5 Diagramme énergétique de Be2

Configuration électronique : (σ2 )2 (σ2* )2

Calcul de l'indice de liaison : ni =1/2 (2-2) = 0, Il n’y a aucune liaison qui s’établit entre les deux atomes
d’hélium (Be). La molécule Be2 n’existe donc pas.

b-Ordre de liaison
Les interactions entre orbitales s sont obligatoirement des recouvrements axiaux conduisant à des
orbitales moléculaires de type σ. Les interactions entre orbitales p sont soit axiales, soit latérales. Nous
aurons alors les deux types d'orbitales moléculaires σ et π .
Etant donné la forme géométrique des orbitales p, leur rapprochement conduira à la formation d'une liai-
son σ et de deux liaisons π.

59
 Figure 6:6 Schéma de formation d’orbitales moléculaires par recouvrement axial et d’orbitales moléculaires par recouvrement latéral d’orbi-
tales atomiques.

La liaison σ étant plus forte en raison d'un meilleur recouvrement que la liaison π son énergie sera plus
basse.
Les deux liaisons π étant identiques, elles posséderont la même énergie. En outre, à chaque orbitale mo -
léculaire liante correspond une orbitale moléculaire anti-liante.

Figure 6:7 Niveaux énergétiques des orbitales moléculaires liantes et anti-liantesformées par recouvrement d’orbitales p.

c-propriétés magnétiques
Les électrons se comportent comme de petits aimants et selon leur arrangement ils vont conférer
des propriétés magnétiques différentes à la matière.
Diamagnétisme : Si tous les électrons d’une molécule sont associés par paires (appariés), les moments
magnétiques des électrons s’annulent deux à deux. La substance ne possède alors pas de moment
magnétique permanent. En présence d’un champ magnétique extérieur ce type de substance est repoussé
par les pôles de l’aimant.
Paramagnétisme : Les molécules possédant des électrons célibataires (non appariés) possèdent un
moment magnétique non nul. En présence d’un champ magnétique extérieur elles seront attirées par les
pôles de l’aimant.L’unité couramment employée pour exprimer le moment magnétique est le Magnéton
de Bohr B.
On peut estimer le moment magnétique (en magnétons de Bohr) d’une molécule paramagnétique ayant n
électrons célibataires par la formule suivante :

μB = √n(n+2)

Equation 6.3 –Expression de moment magnétique

Exemple : Application à la molécule O2 (supposée sans interactions sp)

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 Figure 6:8 Diagramme énergétique de O2(supposée sans interactions sp).

Configuration électronique :

ni = ½ (8 - 4)

La molécule O2 possède 2 électrons célibataires donc elle est paramagnétique. Cela est bien vérifié expé-
rimentalement.

d-Stabilité des molécules

L’indice de liaison : ni = (Nombre d’électrons liants – Nombre d’électrons antiliants)/ 2

Lorsque l'indice de liaison augmente, l'énergie de la liaison augmente et la longueur de la liaison diminue,
reflétant une stabilité de plus en plus grande de la molécule par rapport aux atomes séparés.

6.4.4 Molécules poly atomiques ou théorie de l’hybridation des orbitales atomiques [6,4]
a-Hybridation sp
Exemple : L'acétylène (éthyne) : C2H2 :moléculelinéaire

Pour décrire cette molécule, nous allons utiliser des orbitalesatomiques hybrides obtenues par combinai-
son linéaire de l'orbitale atomique 2s et d'une seule des orbitales atomiques 2p. On obtient, ainsi 2 orbi-
tales atomiques hybrides sp et 2 orbitales atomiques qui restent pures2p.

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Ces orbitales hybrides sont notées sp et pointent à 180 ° l'une de l'autre.
Comme précédemment, la molécule sera obtenue par recouvrement des orbitales atomiques hybrides
entre elles et avec les orbitales 1s de l'hydrogène. Ici deux recouvrements latéraux conduiront à la forma-
tion de deux liaisons π.

b-Hybridation sp2 Combinaisonlinéaire de 3 orbitales atomiques

Exemple : l’ethane C2H4

Cette molécule est plane avec des angles HCH et HCC de 120° comme cela est illustré sur le schéma sui-
vant :

La méthode V.S.E.P.R permet de prévoir la valeur des angles de 120° par la géométrie de type AX3 autour
des deux atomes de carbone, mais elle n'explique pas pourquoi la molécule est plane. En effet rien
n'oblige à priori les deux triangles à être coplanaires.

L'exposant 2 indique ici que seules deux orbitales p seront combinées avec l'orbitale s pour obtenir ce
type d'orbitales hybrides. Il restera donc une orbitale p sur chaque atome de carbone :

62
Ces orbitales hybrides sp pointeront dans les directions d’un triangle équilatéral centré sur l’atome
2

de carbone.

Une fois les orbitales hybrides sp2 obtenues, on aboutit à la molécule par recouvrement des orbitales ato-
miques (O.A) qui vont donner des orbitales moléculaires (O.M). A cause de l'orbitale p inutilisée il va y
avoir création d'une liaison en plus des liaisons de type π.

c-Hybridation sp3 : Combinaison linéaire de 4 orbitales atomiques

Exemple: le methane

Cette molécule est tétraédrique de type AX4. Son schéma de Lewis est le suivant :

Les 4 orbitales hybrides sp3 correspondent alors à des états d’énergie plus stables pour les électrons de
valence. Elles donnent 4 liaisons identiques à 109,5°.

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 Les orbitales s étant sphériques et les orbitales p pointant selon les trois axes cartésiens, on ne
peut simplement expliquer l'obtention d'une molécule tétraédrique.
Les orbitales atomiques intervenants dans sa formation sont les orbitales 2s et 2p de l'atome de carbone
qui vont se recouvrir avec les orbitales 1s de l'hydrogène :

Une fois les orbitales atomiques hybrides obtenues on construit les orbitales moléculaires par re-
couvrement avec les 4 orbitales atomiques 1s des 4 atomes d'hydrogène. Le recouvrement ne peut être ici
qu'axial et on obtiendra donc 4 liaisons de type σ. Ces quatre liaisons pointeront évidemment dans les di -
rections d'un tétraèdre centré sur l'atome de carbone.

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References
[1] D. Peeters, E. Sonveaux, CHIMIE GENERALE, Université catholique de louvin, 2008

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[3] N. BENDAOUD, Structure de la matière Chimie1, Université des sciences et de la Technologie

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[4] F. BARKA-BOUAIFEL, Structure de la matière, Université de Béjaia, Algérie, 2014.

[5] www.cea.fr/multimedia/Documents/publications/livrets.../livret-radioactivite.pdf

[6] M. GUYMONT, Structure de la matière Atomes, liaisons chimiques et cristallographie, Éditions

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[8] O. FICHERA, L’électronégativité, un concept scientifique en perpétuelle évolution ,Université de

Namur, Bruxelles, 2015.
[9] B. FOSSET ; J.B. BAUDIN et F. LAHITÈTE, Chimie tout-en-un, Dunod, Paris, ISBN 978-2-10-0 8
- , 2013
[10] P.A. GAUCHARD, La classification périodique des éléments, Université joseph fourier de Gre-
noble, 2011.

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