mastère souzan Version finale

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Sommaire
Introduction générale..................................................................................................................................... 1
Chapitre 1 : .................................................................................................................................................. 3
Synthèse bibliographique .......................................................................................................................... 3
1. Les eaux usées .................................................................................................................................. 4
1.1. Définition de la pollution......................................................................................................... 4
1.2. Définition des eaux usées......................................................................................................... 4
1.3. Procèdes de traitement des eaux usées .................................................................................. 5
2. Les colorants .................................................................................................................................... 6
2.1. Historiques des colorants ........................................................................................................ 6
2.2. Généralités sur les colorants ................................................................................................... 6
2.3. Classification des colorants ..................................................................................................... 7
2.4. Les effluents textiles et leurs impacts sur l’environnement ................................................. 8
2.5. Procèdes de traitements des colorants ................................................................................... 8
2.6. Avantages et inconvénients des méthodes d’élimination des effluents textiles ................ 10
3. Généralités sur l’adsorption ......................................................................................................... 11
3.1. Phénomène d’adsorption ...................................................................................................... 12
3.2. Types d’adsorption ................................................................................................................ 12
3.3. Le mécanisme d’adsorption d’un colorant.......................................................................... 14
3.4. Classifications des isothermes d’adsorption........................................................................ 15
3.5. Les facteurs influençant l’adsorption .................................................................................. 16
4. Les adsorbants ............................................................................................................................... 16
4.1. Caractéristiques des adsorbants .......................................................................................... 16
4.2. Les Argiles ............................................................................................................................. 17
5. Problématique................................................................................................................................ 19
6. Objectif ........................................................................................................................................... 19
Chapitre 2 :
Matériels et Méthodes ............................................................................................................................. 20
1. Matériels et Produits utilisés ........................................................................................................ 21
1.1. Appareillage ........................................................................................................................... 21
1.2. Les matières premières ......................................................................................................... 23
2. Protocole expérimental ................................................................................................................. 26
Romdhani Souzan 2022/2023

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2.1. Préparation des échantillons ................................................................................................ 26

2.2. Expériences d’adsorption ..................................................................................................... 26
3. Techniques de caractérisation ...................................................................................................... 27
3.1. La diffraction des rayons X (DRX) ...................................................................................... 27
3.2. Spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (FTIR) .................................................. 27
3.3. Analyse thermogravimétrie (ATG) ........................................................................................... 28
3.4. Microscopie électronique à balayage ........................................................................................ 29
3.5. Spectroscopie ultraviolet-visible................................................................................................ 29
4. Modélisation ........................................................................................................................................ 30
4.1. La cinétique d'adsorption ..................................................................................................... 30
4.2. Modèles d’isothermes d’adsorption ..................................................................................... 32
Chapitre 3 : ................................................................................................................................................ 35
Résultats et discussion ............................................................................................................................. 35
1. Caractérisation des adsorbants .................................................................................................... 36
1.1. Composition chimique .......................................................................................................... 36
1.2. Diffraction des rayon X ......................................................................................................... 37
1.3. Spectre d’adsorption infrarouge IR : .................................................................................. 37
1.4. Analyse thermogravimétrique et différentielle des argiles ................................................ 38
1.5. Microscope électronique à balayage (MEB) ....................................................................... 40
2. Expériences d’adsorption ............................................................................................................. 40
2.1. Effet de la masse .................................................................................................................... 40
2.2. Étude cinétique ...................................................................................................................... 42
2.3. Isothermes d’adsorption ....................................................................................................... 47
3. Conclusion ...................................................................................................................................... 52
Conclusion Générale ................................................................................................................................... 54
Référence bibliographique .......................................................................................................................... 55

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Liste des figures

Figure 1: Phénomène d'adsorption. ............................................................................................... 12
Figure 2: Balance de précision ....................................................................................................... 21
Figure 3: PH métre ......................................................................................................................... 22
Figure 4:Jar test .............................................................................................................................. 23
Figure 5: Carte géologique de la région Tozeur ............................................................................. 23
Figure 6: Localisation des argiles naturelles Nefta ........................................................................ 24
Figure 7: Structure chimique du colorant Acide Rouge 52. ........................................................... 24
Figure 8: Spectre visible du colorant Acide rouge 52 étudié ......................................................... 25
Figure 9: Préparation d’une solution acide du colorant ................................................................. 25
Figure 10: courbe d'étalonnage du colorant ................................................................................... 26
Figure 11: Diffractomètre de Rayons X modèle Phillips Xpert-pro .............................................. 27
Figure 12: Spectrophotomètre infrarouge IR Bruker 70 Vertex / v ............................................... 28
Figure 13: Analyseur thermogravimétrie Perkin Elmer instruments Diamond TG/TDA .............. 29
Figure 14 Spectrophotomètre UV-visible de type UV-YC042010065 .......................................... 30
Figure 15: le diagramme de diffraction de rayon X des deux argiles étudiées (ABC et RBC) ..... 37
Figure 16: Spectre d’adsorption infrarouge IR des argiles ABC et RBC ...................................... 38
Figure 17: Analyse thermique différentielle et gravimétrique d'argile RBC ................................. 39
Figure 18: Analyse thermique différentielle et gravimétrique d'argile ABC ................................. 39
Figure 19: Microscope électronique à balayage (MEB) de deux argiles ABC et RBC ................. 40
Figure 20: Variation de pourcentage d'élimination du colorant en fonction de la masse
d'adsorbant ...................................................................................................................................... 41
Figure 21: la variation de la quantité du colorant adsorbé en fonction de pH ............................... 42
Figure 22: Variation de la quantité absorbée du colorant en fonction de temps ............................ 43
Figure 23: Modélisation de la cinétique d’adsorption par une équation de pseudo- second ordre 43
Figure 24: Modélisation de la cinétique d’adsorption par une équation de pseudo- second ordre 44
Figure 25: détermination de la constante de vitesse d’adsorption selon le modèle d’Elovich ....... 45
Figure 26: détermination du modèle diffusion intraparticulaire .................................................... 46
Figure 27: variation de la quantité du colorant adsorbé en fonction de la concentration .............. 48
Figure 28: : la courbe de linéarisation d’isothermes d’adsorption selon le modèle de Freundlich
pour l’argile de la région Nefta ...................................................................................................... 49
Figure 29: : Modélisation des isothermes d'adsorption selon le modèle de Langmuir de l’argile de
Nefta et Tozeur ............................................................................................................................... 50
Figure 30: Modélisation des isothermes d'adsorption selon le modèle Temkin pur l’argile de ABC
et RBC ............................................................................................................................................ 51
Figure 31: Modélisation des isothermes d'adsorption selon le modèle de Harkin-Jura pour les
argiles (ABC) et (RBC) .................................................................................................................. 52

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Liste des tableaux
Tableau 1:Avantages et Inconvénients des méthodes d'élimination des effluents textiles ............ 11
Tableau 2 : les principales différences entre la physisorption et la chimisorption ....................... 14
Tableau 3: Classification des minéraux argileux .......................................................................... 19
Tableau 4: Composées chimique de deux argiles .......................................................................... 36
Tableau 5: : Paramètres d'équilibre selon le modèle pseudo-premier ordre .................................. 44
Tableau 6: tres d'équilibre selon le modèle pseudo-premier ordre................................................. 45
Tableau 7: paramètre d'équilibre selon le modèle d'Elovich .......................................................... 46
Tableau 8: Paramètres d’équilibre selon la diffusion intraparticulaire .......................................... 47
Tableau 9: les résultats de modélisation d’isotherme de Freundlich pour les deux argiles ........... 49
Tableau 10: Modélisation des isothermes d'adsorption selon le modèle de Langmuir .................. 50
Tableau 11: Modélisation des isothermes d'adsorption selon le modèle Temkin .......................... 51
Tableau 12: Modélisation des isothermes d'adsorption selon le modèle de Harkin-Jura .............. 52

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Introduction générale
L'eau est un élément indispensable pour l’existence humaine. Il est utilisé dans de
nombreux domaines tels que l'industrie et l'agriculture, et son rôle est extrêmement
important pour le développement économique de la civilisation humaine.
Les usines textiles du monde entier utilisent différents types de colorants chaque
année, dont beaucoup finissent dans les eaux usées. La production annuelle de colorants est
supérieure à 1 million de tonnes, dont 50% de colorants textiles. Selon le Colour Index, le
nombre total de colorants synthétiques produits dans le monde dépasse les 10 000.
La résistance du colorant à la dégradation et son existence dans l'eau peut être nocive
pour l'homme et l’organicisme aquatique même à de très faibles concentrations et
l'élimination de ce type de pollution reste un grand défi.
Il existe plusieurs méthodes utilisées pour éliminer les colorants textiles des eaux
usées industrielles, telles que les processus chimiques, biologiques et physiques. Toutes ces
méthodes sont applicables, selon les caractéristiques des eaux usées (concentration en
colorants, composés organiques et inorganiques dans le mélange, pH, température) et la
facilité avec laquelle les colorants se dégradent. Cependant, l'adsorption est l'une des
méthodes les plus appropriées.
L'adsorption est une méthode clé en raison de son faible coût, de sa simplicité et de
ses performances de séparation élevées par rapport aux autres méthodes. Par conséquent,
l'adsorption nécessite un adsorbant approprié, qui doit avoir suffisamment de sites pour
retenir l'adsorbat (molécule de colorant) à travers l'adsorbant spécifique. Aujourd'hui, dans
le cadre des méthodes d'adsorption, les propositions innovantes visent souvent à découvrir
de nouveaux adsorbants respectueux de l'environnement avec une plus grande capacité
d'adsorption et un faible coût.
En conséquence, l'attention s'est tournée vers l'utilisation de nouveaux absorbants

basés sur des matériaux naturels riches. C'est le cas de l’argile.
Cette matière première brute, est un mélange de minéraux argileux et d'impuretés

cristallines, et ce sont des débris rocheux aux compositions innombrables.
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Depuis quelques années, l'intérêt porté à l'étude des argiles par de nombreux
laboratoires à travers le monde se justifie par l'abondance des argiles dans la nature,
l'importance des surfaces qu'elles développent et la présence de cette charge de surface,
notamment l'échangeabilité des cations.

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Chapitre 1 :
Synthèse bibliographique

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1. Les eaux usées

1.1. Définition de la pollution
La pollution est la dégradation des espèces, généralement par l'introduction humaine
de substances chimiques ou organiques, de gènes ou de radiations (radioactivité, lumière
artificielle), qui altère plus ou moins le fonctionnement des écosystèmes. Les événements
géologiques tels que les éruptions volcaniques et les tempêtes peuvent également causer des
dommages. Ainsi, la notion de pollution inclut la contamination d'un ou plusieurs composants
d'un écosystème (air, eau, sol), d'organismes (qui peuvent être des humains) ou de biomes, ou
la contamination d'écosystèmes au-delà de seuils ou de normes. [1]
1.2. Définition des eaux usées

Les eaux usées peuvent être définies comme l'eau utilisée à des fins domestiques,
industrielles ou agricoles. Elles constituent donc des eaux usées contaminées qui est rejetée à
l'égout avec ou sans traitement. [2]
1.2.1. Origines des eaux usées
La pollution des eaux usées provient non seulement de la présence d'éléments nocifs
tels que les contaminants physico-chimiques et microbiologiques, mais aussi des activités
humaines dans les applications domestiques, industrielles et agricoles. [2]
1.2.2. Différents types des eaux usées
1.2.2.1. Pollution minérale
Cela est dû à la présence de minéraux dissous dans l'eau. Cette pollution est
principalement causée par les rejets d'eaux usées des usines métallurgiques industrielles et des
usines de traitement de surface. [2]
1.2.2.2. Pollution microbienne
L'eau abrite de nombreux micro-organismes, virus, bactéries, protozoaires et même
des champignons et des algues. Cependant, les conditions anaérobies sont courantes dans les
eaux souterraines, ce qui limite la diversité des eaux souterraines. Les bactéries, virus et autres
agents pathogènes présents dans les eaux souterraines proviennent des fosses septiques, des
décharges, des collecteurs d'eaux usées, du bétail, des fermenteurs, des cimetières et des rejets
d'eau de surface. Cette contamination peut également être causée par des fuites de tuyaux ou
d'égouts, ou par l'intrusion d'eau de surface. La plupart de ces microbes nocifs peuvent
provoquer des infections graves chez l'homme. Ils se propagent par les excréments d'animaux

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dans les plans d'eau. Les contaminants microbiens se trouvent principalement dans les
couches irrégulières et perméables (craie, massifs calcaires), qui n'exercent pas de fonction
d'épuration du sous-sol et contiennent des matières organiques partiellement décomposées. [2]
1.2.2.3. Pollution organique
Surtout en termes généraux, la pollution organique détient souvent la plus grande part.
Cette forme de pollution peut être le résultat de diverses activités (urbaines, industrielles,
artisanales, rurales). Elle peut contenir des protéines, des glucides, des lipides, des
tensioactifs, des huiles et des goudrons. [2]
1.2.2.4. Pollution thermique
Elle consiste dans l’eau rejetée par les usines qui utilisent les circuits de
refroidissement (centrales thermiques, centrales nucléaires, raffineries de pétrole, aciéries,
etc.). Elle a une température de (70-80 °C) et lorsqu'elle est en contact avec de l'eau dans un
milieu aquatique, elle descend à (40-45 °C) chauffant de cette façon l'eau et affectant la
solubilité de l'oxygène. [2]
1.3. Procèdes de traitement des eaux usées

1.3.1. Prétraitement
Le prétraitement physique représente un ensemble de processus adaptés pour éliminer les
substances les plus dures de l'eau brute ou des processus susceptibles d'interférer avec les
processus de traitement ultérieurs. [2] Les opérations de prétraitement comprennent :
 Le dégrillage
 Le dessablage
 Le dégraissage et déshuilage
1.3.2. Traitement primaire

L'objectif du traitement primaire est d'éliminer les particules les plus denses que l'eau
salée contient par gravité. La vitesse de sédimentation est une fonction de la vitesse de chute
des particules et de divers autres paramètres tels que la taille et la densité des particules. Après
décantation pendant 2 heures, l'eau décantée est renvoyée vers le dégraissage, la graisse raclée
flottante et sera envoyée vers le traitement des graisses. La matière décantée sous forme de
boue est acheminée vers le concentrateur. [2]

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1.3.3. Traitement secondaire

La technologie de purification biologique utilise l'activité des bactéries dans l'eau pour
décomposer la matière organique. Ces techniques peuvent être anaérobies effectué en
l'absence d'oxygène ou aérobie à cette étape un apport d'oxygène est nécessaire. [2]
1.3.4. Traitement tertiaire
Il est également appelé traitement complémentaire, tertiaire, avancé ou de raffinage.
C’est le processus d'amélioration des propriétés des eaux usées après traitement biologique ou
physico-chimique. Il est utilisé lorsqu'une protection supplémentaire ou une réutilisation
immédiate de l'environnement destinataire est requise. [2] Ce processus permet entre autres :
- Élimination de l'azote et du phosphore.
- Désinfection.
-Traitement des boues du bassin d'aération
2. Les colorants
2.1. Historiques des colorants
Les colorants existent depuis le début de l'humanité. Ils sont appliqués dans les
peintures et les teintures du papier, de la céramique, du cuir, des produits textiles et des
vêtements... Jusqu'au milieu du XIXe siècle, les colorants utilisés étaient naturellement
dérivés de plantes telles que l'alizarine et l’indigo. Les pigments inorganiques tels que l'oxyde
de manganèse, l'hématite, les encres et les colorants organiques naturels étaient
principalement utilisés dans l'industrie textile.
L'industrie des colorants synthétiques est née en 1856 par le chimiste britannique
William Henry Perkin. Sa tentative de synthétiser de la quinine artificielle pour traiter le
paludisme l'a amené à breveter le premier colorant synthétique, qu'il a nommé "Mauve"
(aniline, colorant basique). Il est depuis apparu avec d'autres nouveaux colorants synthétiques.
En 1865, Kekulé découvre la structure moléculaire du benzène, révolutionnant le processus de
synthèse. E au début du XXe siècle Les colorants synthétiques ont remplacé les colorants
naturels. [3]
2.2. Généralités sur les colorants
Un colorant est défini comme un produit qui est lui-même coloré et peut adhérer de
façon permanente à un substrat. Les colorants en général et les colorants textiles en
particulier, se caractérisent par leur capacité à absorber le rayonnement optique dans le
spectre visible (380-750 nm) [4]. La conversion de la lumière blanche en lumière colorée par
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réflexion, transmission ou diffusion à partir d'un objet résulte de l'absorption sélective

d'énergie par des groupes spécifiques d'atomes est appelés chromophores. Ainsi, les
chromophores sont des groupes chimiques insaturés de manière covalente qui confèrent une
force de couleur aux colorants et une capacité de se lier à de tels substrats textiles pendant la
teinture et/ou l'impression. Ces colorants sont des colorants naturels ou synthétiques. Les
colorants synthétiques sont plus largement utilisés que les colorants
naturels puisqu’ils ils être facilement produits dans différentes couleurs et se caractérisent par
leur solidité. [5] Les colorants sont largement utilisés dans tous les domaines de notre vie
quotidienne. Il est utilisé pour colorer les peintures, les plastiques, les textiles...
2.3. Classification des colorants
Il existe plusieurs classifications des colorants textiles, parmi lesquelles :
 Classification structurelle : Les groupes fonctionnels tels que l'anthraquinone,
l'azoïque, la phtalocyanine, le soufre, l'indigo, le nitro, le nitroso peuvent être
déterminés en tenant compte de leur structure chimique.
 Classification selon la méthode d’application des colorants à l’échelle
industrielle : Les colorants sont classés en colorants dispersés, colorants directs,
colorants acides, colorants réactifs, colorants basiques, colorants de cuve, etc. [6]
 Classification chimique : Ceci est basé sur la structure chimique du colorant, en
particulier les propriétés de son groupe.
o Colorants acides : Ils sont utilisés sur des matières textiles telles que la soie, le
nylon et la laine et largement utilisé dans le cuir, les cosmétiques, l'impression et
d'autres domaines.
o Colorants azoïques : Ils sont généralement utilisés pour obtenir différentes forces
et des variations de couleur.
o Colorants métalliques : Ils sont cancérigènes lorsqu'ils réagissent avec l'eau,
utilisés dans les tissus en laine.
o Colorants directes : Ils sont solubles dans l'eau et utilisées sur les tissus de
rayonne, de nylon et de coton.
o Colorants basiques : Ils sont généralement utilisés pour teindre la laine. Il est
aussi considéré comme colorant dans les produits pharmaceutiques. [7]
o Colorants réactifs : Ils sont utilisables aussi bien sur les tissus de soie que sur les
fibres cellulosiques.

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2.4. Les effluents textiles et leurs impacts sur l’environnement

2.4.1. Définition des effluents textiles
Les effluents textiles sont des déchets liquides de l'industrie textile contenant des
composés organiques et inorganiques. En effet, pendant le processus de teinture, tout le
colorant appliqué sur le tissu n'est pas fixé et il reste toujours une partie du colorant délavé. [8]
2.4.2. Danger potentiels
Les colorants libèrent des nitrates et des phosphates dans le milieu naturel sous l'action
de micro-organismes. S'ils sont introduits en grande quantité, ces ions minéraux peuvent être
toxiques. Leur consommation par les plantes aquatiques accélère la reproduction non régulée
et conduit à une privation d'oxygène en inhibant la photosynthèse. [9]
Manahan estime que la décomposition microbienne de 7 à 8 mg de matière organique est
suffisante pour épuiser l'oxygène contenu dans 1 litre d'eau. L'accumulation de matière
organique dans les cours d'eau entraîne la croissance bactérienne, des maladies et une
coloration anormale. [10]
2.4.3. Danger à long terme
 Persistance : Les colorants organiques synthétiques sont très souvent des composés
peu biodégradables. [11]
 Bioaccumulation : Fait référence à la capacité d'un organisme à absorber et à
concentrer un produit chimique dans le corps.
 Cancer : La plupart des colorants sont toxiques. Leurs effets mutagènes, tératogènes
ou cancérigènes se manifestent après décomposition de la molécule de départ en
sous-produits oxydatifs : amines cancérigènes pour les composés azoïques et dérivés
leuco pour le triphénylméthane. [12] [13]
 Sous-produits de la chloration (SPC) : Le chlore utilisé pour éliminer les micro-
organismes pathogènes réagit avec la matière organique pour former des
trihalométhanes (THM). Cela peut atteindre des centaines de mg/L. Les SPC sont
impliqués dans le développement des cancers humains du foie, du poumon, du rein et
de la peau. [14][15]
2.5. Procèdes de traitements des colorants

Le traitement des eaux usées textiles nécessite l'utilisation d'une combinaison de
procédés physiques, chimiques et biologiques. Le choix de la méthode dépend de la
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composition et du type d'eaux usées. Chaque processus a ses propres caractéristiques

uniques, non seulement en termes de coût, mais aussi en termes de faisabilité, d'efficacité, de
praticité, d'impact environnemental, de formation de boues, de difficultés opérationnelles et
de formation de sous-produits potentiellement nocifs.
2.5.1. Méthodes physique
2.5.1.1. Adsorption
Les absorbants peuvent être utilisés pour éliminer certains colorants des eaux usées.
La plupart des adsorbants ne peuvent pas réduire tous les colorants car tous les colorants ne
sont pas ioniques.
2.5.1.2. Filtration membranaires
La filtration membranaire à pression hydraulique est utilisée pour la microfiltration,
l'ultrafiltration, la nanofiltration, et l’osmose inverse. Parmi les quatre types de processus, la
nanofiltration et l'osmose inverse sont les meilleures pour réduire partiellement la couleur et
les petites molécules organiques, mais l'osmose inverse reste la plus courante. La
nanofiltration est principalement utilisée pour traiter les bains de colorants réactifs en agissant
comme un filtre moléculaire, tandis que la microfiltration retient les substances colloïdales
telles que les colorants dispersés et les colorants de cuve grâce à une "membrane tamis”.
L'ultrafiltration n'est utilisée que pour réduire la DCO et les matières en suspension et n'est
vraiment efficace qu'en combinaison avec la floculation/floculation. [16] [17] [18]
2.5.1.3. Coagulation-floculation
La coagulation/agglomération est couramment utilisée pour traiter les eaux usées de
l'industrie textile afin d'éliminer davantage la demande chimique en oxygène (DCO) et la
couleur avant le traitement biologique. Il peut également être utilisé comme principale
méthode de traitement. Le procédé est basé sur l'ajout de coagulants qui forment des flocons
avec des contaminants organiques. Ces flocons sont éliminés par décantation et filtration.
Coagulant primaire utilisé pour déstabiliser des matières en suspension et flocons de mousse
qui sont le sulfate d'aluminium (Alun) Al2(SO4)3.18H2O, l’aluminate de sodium NaAlO2, le
chlorure ferrique FeCl3. 6H2O, le sulfate ferreux FeSO4.7H2O et le sulfate ferreux
Fe2(SO4)3.9H2O. Cependant, ce procédé génère une énorme quantité de boues après
traitement, et cause des investissements supplémentaires qui sont nécessaires pour leur
valorisation. [19]

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2.5.2. Méthodes chimique

Prenons l'exemple de l'oxydation. L'oxydation chimique est largement utilisée pour traiter les
eaux usées contenant des contaminants toxiques non biodégradables et des concentrations
élevées qui ne peuvent pas être traitées par d'autres procédés ou converties en produits
biodégradables et/ou non toxiques.
2.5.3. Méthodes biologique
Ces méthodes sont économiquement coûteuses. On cite par exemple :
 Traitement aérobie.
 Traitement anaérobie [20], [21], [22]
2.6. Avantages et inconvénients des méthodes d’élimination des effluents
textiles
Les avantages et les inconvénients des méthodes d'élimination des effluents textiles sont
données dans le tableau 1 :
10

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Tableau 1:Avantages et Inconvénients des méthodes d'élimination des effluents textiles
Mode de Technique de Avantages Inconvénients

Traitement traitement
Physique Adsorption -Technologiquement simple -Nécessité de disposer
(équipementsimple). de plusieurs
-Une cinétique rapide. types d’adsorbants.
-La régénération
de l’adsorbant
généralement est
coûteuse.
Filtration -Haute efficacité de séparation même -Colmatage rapide de lamembra
membranaire à des concentrations élevées. -Besoins énergétiques
élevés.
Coagulation/flocula -Très efficace pour lesparticules -Augmentation de volume
tion colloïdales. deboues.
-Réduction de la demandechimique - Nécessité de l’adjonction
en oxygène. deproduits chimiques
non
réutilisables.
Chimique Les procédés -Elimination rapide despolluants. -La formation de sous-
d’oxydation -Efficaces pour le traitement des produits indésirables.
avancée(POA) composés toxiques et non -Ces procédés sont assez
biodégradable. coûteux pour le secteur à
petite échelle.
Biologique Traitement aérobie - Elimination des nitrates, des -La production d'une
phosphates, de la DBO, de la DCO, grande quantité de
des matières organiques biosolides, qui nécessitent
dissoutes et en un traitement et une gestion
suspension, etc. supplémentaires coûteux.
-Traitement - les problèmes de boues -Les colorants et
anaérobie volumineuses sont évités. autresmatières
-Non coûteuses organiques ne sont
pas naturalisables.
Il existe de nombreux procédés de traitement des eaux, mais dans cette étude on s’intéresse à
la méthode physique et plus précisément l’adsorption. C’est une méthode simple et impliquant
des matériaux inoffensifs pour les hommes et l'environnement
3. Généralités sur l’adsorption
L'adsorption est le processus de déplacement de substances entre phase liquide (ou
phase gazeuse) contenant des composés organiques ou inorganiques et une phase solide
connue sous le nom d’adsorbant. Pendant des décennies, le charbon actif commercial a été le
plus important. Il a été le seul, adsorbant utilisé dans les systèmes de traitement de l'eau. En
fait, l'adsorption sur l'argile présente de nombreux avantages. Élimination d'un large éventail
11

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de contaminants, y compris divers types de colorants, ainsi que d'autres contaminants

organiques et inorganiques tels que les phénols, les ions métalliques, les pesticides, les
substances humiques, les détergents et les composés responsables du goût et de l'odeur.
Contrairement à la précipitation, l'adsorption est plus efficace dans la plage de faible
concentration. [23]
3.1. Phénomène d’adsorption
Le phénomène d'adsorption est la fixation passive des ions contaminants sur un
support inerte, et ce processus permet la concentration et la récupération des contaminants.
L'adsorption est un phénomène de surface dans lequel les molécules d'un gaz ou d'un liquide
adhèrent à la surface solide d'un adsorbant par une variété de processus plus ou moins
intensifs. Une distinction est souvent faite entre la chimisorption et la physisorption. Le
phénomène inverse de la séparation moléculaire est la désorption. De plus, l'adsorption est un
phénomène spontané, se produisant dès qu'une surface solide entre en contact avec un gaz ou
un liquide. En général, les molécules adsorbées sont appelées "adsorbats", et les solides sur
lesquels les molécules sont adsorbées sont appelés "adsorbants". [24]
Figure 1: Phénomène d'adsorption. [1]
La nature de la liaison entre l'adsorbant et l'adsorbat et l'importance des énergies mises

en jeu ont permis de distinguer les deux types d'adsorption ; physique et chimique. [1]
3.2. Types d’adsorption

3.2.1. L’adsorption physique ou physisorption
C'est un type physique d'adsorption qui se produit lorsque la force qui fixe l'adsorbat
dans la couche monomoléculaire ou multimoléculaire à la surface de l'adsorbant est de la
même amplitude que la force de van der Waals, et se caractérise par :
12

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- La vitesse à laquelle l'équilibre s'établit entre l'adsorbat et l'adsorbant (dépendant de la

température, de la concentration et de la pression). Si l'équilibre est parfois atteint après plus
ou moins de temps, l'adsorption en surface s'accompagne avec d'autres phénomènes :
dissolution des gaz dans les solides et condensation capillaire dans les pores et capillaires des
solides. Elle est parfois appelée adsorption ;
 La capacité d'adsorption diminue avec l'augmentation de la température.
 La chaleur d'adsorption est essentiellement du même ordre que la chaleur de
liquéfaction du gaz adsorbé.
 Réversibilité relativement facile et manque de spécificité.
3.2.2. Adsorption chimique ou chimisorption
C'est un type chimique d'adsorption qui résulte de forces de liaison de nature chimique
nettement supérieures aux forces de Vander Waals d'agrégation ou de transfert d'électrons. Il
y a donc rupture de liaisons chimiques en surface entre les sites actifs du réactif et l'adsorbant.
La chimisorption se caractérise par :
 Un temps relativement important pour atteindre l'équilibre entre l'adsorbant et le
milieu fluide ; la quantité d'espèces adsorbées augmente avec la température ; la
chaleur dégagée lors de l'adsorption est comparable à la chaleur de réaction (40 à 100
kJ/mol), environ 10 supérieure que les temps de physisorption ;
 Une bonne réversibilité ;
 Spécificité remarquable, en ce sens que sur des adsorbants définis certains adsorbats
sont immobilisés (propriété utilisée en catalyse hétérogène).
Lorsque les conditions sont réunies, la chimisorption peut souvent se superposer à la

physisorption.
Le tableau 2 regroupe les principales différences entre la physisorption et la chimisorption.
13

ISET-KH
Tableau 2 : les principales différences entre la physisorption et la chimisorption [1]
Propriété Adsorption physique Adsorption chimique
Types de liaison Liaison de Van Der Waals Liaison chimique
Température de processus Relativement faible comparé Plus élevée que la

à la température d’ébullition température d’ébullition de
de l’adsorbat l’adsorbat
Individualité des molécules L’individualité des Distribution de

molécules est conservée l’individualité des molécules
Désorption Facile Facile
Cinétique Rapide, indépendante de la Très lente

Température
Chaleur d’adsorption Inférieur à 10Kcal /mole Supérieure à 10Kcal/mol
Energie mise en jeu Faible Élevé
Type de formation Formation en multicouches Formation en monocouche

et Monocouches
3.3. Le mécanisme d’adsorption d’un colorant

L’adsorption est un processus, largement répondu pour l’élimination d’un colorant. Il
a également une applicabilité large dans le traitement des eaux résiduaires [25], [26]. La
séparation par adsorption est basée sur une adsorption sélective (thermodynamique et /ou
cinétique) des polluants (appelés adsorbat) par un adsorbant, grâce à des interactions
spécifiques entre la surface du matériau et les produits adsorbés. C’est un simple transfert de
masse à partir de la phase liquide vers la surface du solide.
Ce processus s’opère en plusieurs étapes.
 Diffusion externe : Elle correspond au transfert du soluté (un colorant) du sein de la
solution à la surface externe des grains. Le transfert de la matière externe dépend des
conditions hydrodynamiques de l’écoulement d’un fluide dans un lit adsorbant.
 Diffusion interne : Au cour de laquelle les particules de fluide pénètrent à l’intérieur
des pores. Elle dépend de gradient de concentration du soluté.
14

ISET-KH
 Diffusion de la surface au contact des sites actifs : Elle correspond à la fixation des
molécules sur la surface des pores.
3.4. Classifications des isothermes d’adsorption

La classification des isothermes est présentée sous quatre formes :
- La forme S : dite de « sigmoïdale »
- La forme L : dite de « Langmuir »
- La forme H : dite de « haute affinité »
- La forme C : dite de « partition constante »
a) Classe L
Les isothermes de classe L présentent une surface concave vers le bas à de faibles
concentrations en solution, reflétant la diminution des lacunes à mesure que l'adsorption
progresse. Ce phénomène se produit lorsque la force d'attraction entre les molécules
adsorbées est faible. On le voit souvent lorsque les molécules sont adsorbées
horizontalement et que l'attraction latérale est minimisée. Cela peut également se produire
lorsque les molécules sont adsorbées verticalement ou lorsque la compétition d'adsorption
entre le solvant et le soluté est faible. Dans ce cas l'adsorption des molécules séparées est
suffisamment forte pour que les interactions secondaires soient négligeables.
b) Classe S
L'isotherme est concave vers le haut à faible concentration. Les molécules adsorbées
facilitent l'adsorption ultérieure d'autres molécules.
c) Classe H
C'est un cas particulier de l'isotherme L avec une pente initiale très élevée. Ce
phénomène se produit lorsque l'interaction entre les molécules adsorbées et la surface
solide est très forte.
d) Classe C
Une isotherme est une courbe linéaire qui passe par zéro. Cela signifie que le rapport
de la concentration en solution aqueuse à la concentration en solution adsorbée est le
même à n'importe quelle concentration. On appelle ce rapport coefficient distribution.
[27]
15

ISET-KH
3.5. Les facteurs influençant l’adsorption

3.5.1. Le pH
La valeur du pH a parfois un effet significatif sur les propriétés d'adsorption. Dans la
plupart des cas, les meilleurs résultats sont obtenus au pH le plus bas. Cette
caractéristique est particulièrement adaptée à l'adsorption de substances acides
3.5.2. Le temps de contact
Il est important de tenir compte du temps nécessaire pour atteindre l'équilibre
adsorbant/solution
3.5.3. Surface spécifique
La quantité d'adsorption lui est proportionnelle. La dépendance de la cinétique
d'adsorption à la taille de la surface externe des particules est à la base de l'utilisation des
adsorbants. Cependant, cette surface spécifique externe ne représente qu'une faible
fraction de la surface totale disponible pour l'adsorption. Cette surface totale peut être
augmentée en broyant le bloc plein augmentant encore sa porosité totale.
Il existe plusieurs autres paramètres à prendre en compte lors de l’étude de phénomène
d’adsorption, tels que la température, la polarité, la porosité, la taille des particules, la
concentration du substrat et la masse de l’adsorbant.
4. Les adsorbants
4.1. Caractéristiques des adsorbants
Différents types d'adsorbants peuvent être préparés à partir de différentes matières
premières pour adsorber des particules fines, des molécules ou des ions en solution
Le choix d’adsorbant dépend de nombreux facteurs :
 Concentration des eaux usées
 Types de polluants présents dans les eaux usées
 Temps d'équilibre d'adsorption court
 Capacité d'adsorption
 Surface absorbante
 Toxicité
 Renouvelable
 Facité de restauration sur filtre
 Aucun déchet/boue généré
16

ISET-KH
 Bon marché
 Facilité de production de masse
 Aucun dommage à l'environnement
 Porosité
Les adsorbants se présentent sous différentes formes : déchets naturels, industriels
agricoles, domestiques, sous-produits ou synthétiques. Cependant, la plupart des adsorbants
ont un coût élevé, une capacité d'adsorption faible et une efficacité de régénération faibles.
Par conséquent, il est nécessaire de développer de nouveaux matériaux à haute capacité et
haute rendement, et à faible consommation.
4.2. Les Argiles
4.2.1. Définition de l’argile

Le terme argile désigne un mélange de minéraux argileux avec d'autres minéraux
(quartz, l’illite…) l’ainsi que des impuretés. De plus, ce mélange est caractérisé par une
certaine plasticité et des grains ont une taille inférieure à 2 µm cristallisé [27]. Les particules
d’argile résultent de l’altération des roches par hydrolyses de minéraux primaire silicatés. [28]
4.2.2. Généralités sur les argiles
L’argile et les minéraux argileux sont des minéraux industriels très importants.
L’argile est utilisée dans l’industrie de transformation, dans l’agriculture, les applications de
construction, l'assainissement de l'environnement, la géologie et beaucoup d’autres
applications.
L'argile est une matière première abondante aux multiples usages et
propriétés dont les propriétés dépendent largement de sa structure et
de sa composition minérale.
Avec la structure et la composition de l'argile, il y a autres facteurs qui sont

importants dans la détermination des propriétés et l’utilisation des argiles.
Il s'agit de la composition minérale non argileuse, de la présence de matière
organique, du type et du nombre de sels échangeables des sels dissous, ainsi que de la
texture, la composition minérale non argileuse, la présence de matière organique, le type et
la quantité des sels solubles échangeables, ainsi que la texture.
17

ISET-KH
L'argile est constituée de différentes substances telles que :

silice, alumine, sulfures, oxydes et hydroxydes d'oxyde de manganèse, matière organique, etc.
Ces argiles peuvent être classées en nombreux types. On cite : smectites, kaolinite, mica,
vermiculite, pylophyllite et sépiolite.
L’argile est constituée souvent de minéraux hydratés et les aluminosilicates dont la
plupart appartiennent au groupe des phyllosilicates. Pour l’étude de la structure générale des
minéraux argileux. Il faut étudier les structures, les propriétés et les familles de
phyllosilicates. [29]
4.2.3. Classification des minéraux argileux (phyllosilicates)
Les argiles avec plus ou moins d'aluminosilicates sont plus hydratées, la plupart des
minéraux argileux appartiennent au groupe des phyllites. Elles sont organisées en couches
infiniment planes constituées d'unités tétraédriques et octaédriques reliées par leurs sommets
[30].
Ce type de structure, avec sa très grande surface spécifique et ses propriétés physico-
chimiques très particulières, explique la capacité de l'argile à permettre une large
gamme d'échanges cationiques et soit dans le réseau soit adsorbé en surface [31].
Les critères principaux pour la classification des argiles sont basés sur les paramètres suivants
:
 La combinaison de feuillets
 Le type de cations dans l’octaèdre
 La charge de la couche
 La nature des espaces dans l’espace interfoliaire (cations, molécules d’eau, etc.)
Les autres critères secondaires sont :
 Le polytypisme
 La composition chimique
 Le type d’espèces argileuses
 Le mode d’empilement pour les interstratifiés
18

ISET-KH
Le tableau2 illustre la classification des minéraux argileux :
Tableau 3: Classification des minéraux argileux [32.]
Nature du mineral Formule générale

Kaolinites Si2Al2O5(OH) 4
Halloysite Si2Al2O5(OH) 4, n H2O
Pyrophilite Si4Al2O10(OH)
Montmorillonite Si4 (Al2-xR 2+ x)O10(OH) 2, CExn H2O
Illite (Si4-Alx)Al2O10(OH) 2 Kx
Muscovite (Si3-Alx)Al2O10(OH) 2 Kx
Vermiculite (Si4-xAlx)(R3+ y-xR 2+ 3-y) O10(OH) 2 CEx-y
5. Problématique
Les eaux usées textiles contenant des colorants ont un impact négatif sur
l'environnement et affectent la santé des personnes. Diverses techniques ont été employées
pour éliminer ces contaminants, mais la plupart de ces procédés impliquent la formation de
sous-produits dangereux, des coûts d'installation initiaux élevés, la génération de déchets
chimiques, une consommation d'énergie élevée, etc… L'adsorption semble être une méthode
appropriée. Cependant, la sélection des adsorbants est la problématique et cela en raison du
coût élevé, de la faible capacité d'adsorption et de la faible efficacité de régénération de la
plupart des adsorbants.
6. Objectif
Dans cette recherche, des expérimentations applicatives sont développées dans le
domaine du traitement des eaux usées par adsorption. L'adsorbant qui nous intéresse est
l'argile. En fait, nous nous intéressons à l'élimination du colorant textile Acide Rouge 52 par
argiles.
19

ISET-KH
Chapitre 2 :
Matériels et Méthodes
20

ISET-KH
Dans ce chapitre nous avons présenté les différentes matériels et produits utilisée dans
l’adsorption d’un colorant textile (Rouge Acides 52) sur les deux types d’argile ; Argile de
Nefta et Argile de Tozeur.
1. Matériels et Produits utilisés

1.1. Appareillage
 Balance de précision
La mesure de la quantité de bleu de méthylène et de nanoparticule se fait par une
balance de précision
Figure 2: Balance de précision
Mode opératoire
 Vérification de l’horizontalité avec le niveau à bulle
 Vérifier la propriété de la chambre de pesée : absence des
contaminants préjudiciables à la mesure. Ce nettoyage
s’effectue avant et après le pesage des produits.
 Réalisation de la tare
 Placer un papier dans le quelle on introduit notre produit
 Refaire la mise en zéro de la balance
 Par une spatule on introduit notre produit à peser
 Noter la valeur exacte (qui doit être fixe et noter après la
vérification de la fermeturede deux portes de la balance)
 pH mètre:
Le pH mètre utilisée est de type BIOBASE. D’abord on fait l’étalonnage de l’appareil puis on
21

ISET-KH
fait les mesures par prolongation de la sonde à la solution à mesurée, ensuite on note la valeur
qui doit être fixe
Figure 3: PH métre
Mode opératoire :
1. Allumer le pH mètre
2. Plonger la sonde dans une solution d’eau distillée ou d’eau ultra pure
3. Sortir la sonde de l’eau et l'essuyer délicatement
4. Étalonner le pH mètre
5. Plonger la sonde dans la solution dont on veut mesurer le pH. Attendre la
stabilité(quelques secondes).
6. Lire la valeur du pH.
NB : Entre deux mesures la sonde doit toujours être plongée dans une solution d'eau distillée.
 Jar test (test de décantation)
Les tests de décantation ont été réalisés à l’aide du dispositif de jar test banc, permet
d’évaluer la capacité de décantation des matières en suspension MES dans des conditions
contrôles reproductibles tels que la vitesse d’agitation la géométrie et la concentration en
coagulant floculant, l’appareil est composé de 4 récipients dans lesquels effluents est
introduits avec des différentes famille de coagulants et de floculant. Ce test permet de
déterminer les concentrations optimales de coagulant floculant et la vitesse de d agitation
requises pour obtenir un surnageant présentant une turbidité minimale ainsi que des flocs
danses et bien décantés. [35].
22

ISET-KH
Figure 4:Jar test
1.2. Les matières premières

1.2.1 Les adsorbants
1.2.1.1. Échantillonnage des argiles étudiées
Pour la réalisation de ce travail deux types d’argiles naturelles ont été utilisées, ces matériaux
sont prélevés de deux régions différentes, dont le premier échantillon a été extrait de la région
de Tozeur (Figure 4). Tozeur est une ville tunisienne aux confins de l'Atlas et
du désert du Sahara, la plus grande des cinq oasis que compte le Jérid. Progressivement
construite autour de sa palmeraie, elle est le chef-lieu du gouvernorat du même nom. Située au
nord-ouest du Chott el-Jérid, près de la frontière algérienne, Tozeur se trouve à 450
kilomètres au sud-ouest de Tunis.
Figure 5: Carte géologique de la région Tozeur
Alors que le deuxième échantillon est prélevé de la zone de de Nefta (Figure 5)Nefta, une
cité oasis située dans la région du Jérid, se trouve dans le sud-ouest de la Tunisie,
23

ISET-KH
entre Tozeur et Hazoua, qui se trouve à la frontière tuniso-algérienne, cette dernière se situant à 33
kilomètres de Nefta, entre le Chott el-Jérid et les dunes du Sahara. [34].
Nefta
Figure 6: Localisation des argiles naturelles Nefta
1.2.2. Colorant Rouge acide 52

Le colorant Rouge acide rouge 52 est un colorant acide. Il renferme un seul groupement
sulfonate.
Figure 7: Structure chimique du colorant Acide Rouge 52.
Le spectre d’absorption du colorant Acide Rouge 52 est présenté sur la Figure 2. Sa

masse molaire est de 580,65 g.mol-1 et l’absorbante maximale se produit pour une longueur
d’onde, λmax, égale à 548 nm.
24

ISET-KH
Figure 8: Spectre visible du colorant Acide rouge 52 étudié
1.2.3. Préparation d’une solution acide du colorant

On pèse 0.5g du colorant, on faire dissoudre cette quantité dans 500 ml de l'eau
distillée dans une fiole jaugée de 500ml. La concentration obtenue est de concentration égale
à 1000 mg/l,
A partir de la solution mère de concentration 1000 mg/l, des solutions filles diluées ont été
préparées.
Figure 9: Préparation d’une solution acide du colorant
25

ISET-KH
1.2.4. Courbe d’étalonnage de colorant

La courbe d’étalonnage est issue de la présentation graphique de la variation des
absorbantes des solutions de colorant à différente. Concentrations.
Figure 10: courbe d'étalonnage du colorant
2. Protocole expérimental
2.1. Préparation des échantillons
Avant l'utilisation, les échantillons des argiles ont été séchés dans une étuvé à une
température égale à 105 °C pendant 24 heures.
2.2. Expériences d’adsorption
Les expériences d’adsorption ont été réalisées avec différentes quantités de colorants
et d’adsorbants. Outre l’effet de la masse de l’absorbant, nous avons étudié l’effet du pH, de
la concentration en colorant, de la durée de contact. Les expériences ont été réalisées à la
température ambiante. Après agitation avec une vitesse 100tr/min pendant une durée de 2h
des prélèvements ont été séparés de l’adsorbant. La concentration résiduelle en colorant dans
chacune des suspensions a été déterminée à l’aide d’une courbe d’étalonnage préalablement
établie. La quantité de colorant adsorbée sur la surface des poudres à instant t est donnée par
la relation suivante :
qt= (C0-Ct) *V/m (1)
Et le pourcentage de décoloration par :
P(%)=100*((C0-Ct) /C0) (2)
26

ISET-KH
Où C0 et Ce sont respectivement les concentrations initiale et résiduelle du colorant au temps t

(mg. L-1), V est le volume de la solution (L) et m est la masse de l’adsorbant utilisé en (g).
3. Techniques de caractérisation
Plusieurs techniques ont été utilisées pour déterminer les propriétés physico-chimiques
des argiles dans ce travail tel que : La diffraction des rayons X (DRX) pour déterminer la
minéralogie des argiles, la spectroscopie infrarouge (IR) pour détecter les groupements
structuraux présents, l’analyse thermogravimétrie (ATG) pour suivre le comportement
thermique des argiles.et l’observation par microscope électronique à balayage pour suivre la
morphologie des poudres des argiles étudiées. Enfin l’analyse par UV-Visible pour mesurer la
concentration des colorants dans les solutions.
3.1. La diffraction des rayons X (DRX)
La diffraction des rayons X est une technique puissante pour l’étude des cristaux à l’état
solide. Elle permet d’accéder à leur structure cristalline. Elle est indispensable à
l’identification des minéraux argileux des argiles naturelles ainsi que les minéraux («
impuretés ») associés. Le principe de cette technique est basé sur la diffusion des rayons X par
la matière. Ce phénomène de diffusion est le résultat d’une interaction entre le faisceau de
rayons X et la matière. La propriété cristalline de cette dernière exige des directions
privilégiées au faisceau de rayons X incident. Le processus de diffraction des rayons X par la
matière est interprété par la loi de Bragg qui consiste à déterminer les directions selon
lesquelles les interférences des rayons diffusés sont constructives (pics de diffractions). La
figure 11 donne un diffractomètre de Rayons X.
Figure 11: Diffractomètre de Rayons X modèle Phillips Xpert-pro
3.2. Spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (FTIR)

27

ISET-KH
La spectroscopie d’absorption infrarouge mesure l’excitation vibrationnelle des atomes

autour des liaisons qui les unissent. Seule la zone centrale de l’infrarouge dont les longueurs
d’ondes s’étendent de 2,5 à 16 µm (4000 à 625 cm-1) est habituellement explorée. L’absorption
d’une radiation infrarouge aura pour effet de faire vibrer les différentes liaisons chimiques en
modifiant les distances interatomiques et les angles normaux de liaisons. On distingue deux modes
de vibrations :
- Les vibrations d’élongation (stretching), dites vibration de valences. Elles ont lieu quand
deux atomes se rapprochent ou s’éloignent périodiquement le long de leur axe commun. Ces
vibrations sont observées habituellement dans le domaine d’énergie élevée.
- Les vibrations de déformation (bending) correspondent à une modification de l’angle de

liaison. Il y a quatre vibrations possibles (rocking, scissoring, wagging et twisting).
Pour collecter les spectres IR, un appareil Bruker 70 Vertex / v spectromètre équipé d'un D-
LaTGS-détecteur (sulfate de triglycine dopée L-alanine) a été utilisé (figure 12)
Figure 12: Spectrophotomètre infrarouge IR Bruker 70 Vertex / v

3.3. Analyse thermogravimétrie (ATG)
L’analyse thermogravimétrie est une technique qui consiste à suivre la perte de masse
d’un échantillon en fonction de la température. Ce qui permet le suivie des réactions
chimiques susceptibles de se produire au sein de la substance. Les analyses thermogravimétrie
ont été effectuées à l’aide d’un appareil analyseur thermogravimétrie de type Perkin Elmer
instruments Diamond TG/TDA (figure13)
L’échantillon subit un traitement thermique à partir de 80 ºC jusqu’à 1000 ºC avec une vitesse
de montée en température égale à 10°C/min.
28

ISET-KH
Figure 13: Analyseur thermogravimétrie Perkin Elmer instruments Diamond TG/TDA
3.4. Microscopie électronique à balayage

Le principe du balayage consiste à explorer la surface de l'échantillon. Sous l'impact du
faisceau d'électrons accélérés, l'échantillon émet plusieurs types d'électrons. Ces électrons
sont plus facilement focalisés dans les particules les plus lourdes. En pénétrant dans
l'échantillon, le faisceau d'électrons diffuse. Les rayonnements électromagnétiques produits
sont utilisés pour former des images.
Les observations des surfaces des poudres ont été effectuées à l’aide d’un microscope
électronique à balayage ESEM Quanta 200 (FEI) équipé d’une platine Peltier motorisée (-5 °
C à + 55 ° C), d’une caméra infrarouge, d’un micro-injecteur et d’un micromanipulateur. Une
tension d’accélération de 10 kV est utilisée. Les microscopes à balayage utilisent un faisceau
très fin qui balaie point par point la surface de l'échantillon.
3.5. Spectroscopie ultraviolet-visible

La Spectrophotométrie permet de déterminer l’absorbante d’une substance chimique.
Le principe de cette technique est basé sur l’hypothèse qu’une partie des rayonnements
électromagnétiques soit absorbée par l’échantillon alors que l’autre partie soit transmise à des
longueurs d'onde bien déterminées, dans un domaine compris entre 190 à 800 nm. Cette
technique a été utilisée pour déterminer la concentration du colorant Acide Rouge 52 Un
spectrophotomètre UV-visible de type UV-YC042010065 a été utilisé avec une longueur
d’onde de 548 nm.
29

ISET-KH
Figure 14 Spectrophotomètre UV-visible de type UV-YC042010065
4. Modélisation
4.1. La cinétique d'adsorption
La cinétique d'adsorption permet de déterminer le temps nécessaire à l'équilibre entre soluté et
adsorbant. Il donne également une idée du mécanisme d'adsorption et de la nature du transfert entre
les deux phases liquide et solide. Plusieurs modèles cinétiques ont été développés pour décrire la
cinétique d'adsorption et identifier la nature des interactions à l'interface solide-liquide. Dans la
présente étude, trois modèles cinétiques, à savoir le modèle de cinétique de pseudo-premier ordre, le
modèle de cinétique de pseudo-second ordre et le modèle de diffusion intra-particule, ont été
utilisés pour étudier le comportement cinétique des contaminants à la surface de l'argile
sélectionnée.
4.1.1. Modèle de pseudo-premier ordre (Lagergeen)

Ce modèle cinétique a été proposé et émis l'hypothèse par Lagergeen. Le taux d'adsorption à
l'instant t est proportionnel à la différence entre l'adsorption à l'équilibre et l'adsorption à l'instant t.
Le modèle cinétique du premier ordre est exprimé par la relation suivante:
dq t
 k 1 ( q e q t )
dt (3)
Avec :
qt : Quantité adsorbée à l’instant t en mg/g ;
qe : Quantité adsorbée à l’équilibre en mg/g ;
K1 : Constante de vitesse de premier ordre (min-1) ;
30

ISET-KH
Après intégration, en tenant compte des conditions aux limites (à t = 0, qt = 0 et à t = te, qt = qe),
l’intégration de la relation précédente donne :
k1t
log(qe q t )  log qe  (4)
2,3
La quantité d'adsorption à l'équilibre qe et la constante de vitesse K1 peuvent être obtenues à partir
de la pente et l’ordonné à l’origine.
4.1.2. Modèle de pseudo-second ordre

Ce modèle nous permet de caractériser la cinétique d'adsorption en permettant une adsorption
rapide des solutés sur les sites à haute énergie et une adsorption relativement lente sur les sites à
basse énergie. Il est exprimé par la relation suivante :
dq t
 k2( qe q t ) 2 (5)
dt
k2 est la constante de vitesse.
L’intégration, en tenant compte des conditions aux limites, donne l’équation suivante:
t 1 t
 
q t k 2qe2 q e
(6)
La constante de vitesse k2 et la quantité de colorant fixée à l’équilibre qe sont déduites de la
t
courbe  f(t), respectivement à partir de la pente et de l’ordonnée à l’origine.
qt
4.1.3. Modèle de diffusion intra-particulaire

Le modèle de diffusion intra-particulaire, ou modèle de Weber et Morris, suppose que le
processus de diffusion est la seule étape limitante contrôlant l'adsorption. La formule de ce
modèle est :
qt=K3+t0.5+c (7)
Avec
- k3 : constante de vitesse de diffusion intraparticulaire.
- C : constante
Les valeurs de k3 et constante C sont le gradient et ordonnée de l'origine de la courbe en qt en
fonction de t0,5.
4.1.4. Modèle Elovich
31

ISET-KH
Le modèle d'Elovich permet de prédire l'énergie de diffusion, d'activation et de désactivation de

masse et de surface d'un système. Bien que le modèle ait été initialement appliqué dans les
systèmes gazeux, son applicabilité dans les processus d'eaux usées a été étudiée de manière
significative.
Pour mieux comprendre la nature de chimisorption de l'adsorption, le modèle Elovich [36] est
appliqué. L'équation d'Elovich basée sur l'adsorption à l'équilibre s'exprime comme suit :
qt = (8)
La linéarisation de l’équation précédente donne :
(9)
Où :
qt : la concentration du soluté adsorbé au temps t (mg.g-1).
ae :la constante de vitesse initiale (mg.g-1. min-1).
be :la constante d’adsorption(g.mg-1). Au cours de n’importe quelle expérience.
t : le temps d’adsorption.
En portant qt en fonction de ln(t), on obtient une droite dont la pente et l’ordonnée à l’origine
permettent la détermination de be et ae, respectivement.
4.2. Modèles d’isothermes d’adsorption
Une isotherme d'adsorption est un graphique de la quantité adsorbée par unité de masse
ou de surface en fonction de la concentration de soluté à l'équilibre. Ce tracé permet de
caractériser l'interaction adsorbant/adsorbat en examinant l'effet de la concentration initiale du
soluté sur la capacité d'adsorption de l'adsorbant.
4.2.1. Modèle de Freundlich

Ce modèle suppose que différents sites participent à l'adsorption avec différentes
énergies et que l'entropie reste constante. Ces arêtes suivent une distribution exponentielle,
Fonction de chaleur d'adsorption. La densité des emplacements varie également de façon
exponentielle. Ce modèle convient le plus généralement aux adsorptions de type physique.
Ce modèle est exprimé par la formule empirique suivante :
32

ISET-KH
q e  K FC1/n
e (10)
Où KF est la constante de Freundlich (l.g-1) caractérisant le pouvoir adsorbant des
matériaux et 1/n le facteur d’hétérogénéité.
La linéarisation des isothermes d’absorption selon ce modèle s’effectue à l’aide de l’équation
suivante :
1
Lnqe = lnKF + lnCe (11)
n
La représentation graphique de ln(qe) en fonction de ln(Ce) est une droite dont la pente est 1/n et
l’ordonnée à l’origine ln(KF).
4.2.2. Modèle de Langmuir
Selon ce modèle, les molécules adsorbées sont situées sur un site bien définie du
matériaux adsorbants. Chaque site ne peut fixer qu'une seule molécule.
Les énergies d'adsorption de tous les sites sont identiques et indépendantes de la présence
d'adsorbats sur les sites voisins (surface uniforme et pas d'interaction entre adsorbats).
Langmuir a émis trois hypothèses : l’adsorption de l’adsorbant sur la surface de l’adsorbant se
produit en une seule couche, l’adsorption s’effectue sur des sites définis à la surface de
l’adsorbant, supposée uniforme et l’absence d’interactions entre les molécules adsorbées.
D’après ce modèle, la quantité adsorbée qe est liée à la capacité maximale d'adsorption qm, à la
concentration à l'équilibre Ce de l’adsorbat et à la constante d’équilibre caractéristique de
l’adsorbant KL par la relation :
q m K L Ce
qe  (13)
1  K L Ce
La linéarisation de cette équation en passant à la fonction inverse donne :
Ce Ce 1
  (14)
q e q m K Lq m
Les valeurs de qm et KL sont déterminées respectivement à partir de l'intersection avec
Ce
l’axe des ordonnées et de la pente de la droite = f(Ce).
qe
4.2.3. Modèle de Temkin

On considère les effets des interactions entre adsorbat/adsorbat sur l’isotherme
d’adsorption, et suggérant que à cause de ces interactions la chaleur d’adsorption décroit
linéairement avec la croissance du taux de recouvrement de la surface de l’adsorbant pour cela
le modèle de Temkin semble être plus adéquat pour les surfaces hétérogènes, l’isotherme de
33

ISET-KH
Temkin est basé sur le fait de la chaleur d’adsorption varie linéairement avec le degré de
recouvrement.
Le modèle de Temkin est représenté par l’équation suivante :
qe = (15)
Avec :
R : constante des gaz parfaits (J.mol-1. K-1)
T : température absolue (K)
qe : quantité absorbe a l’équilibre
Ce : concentration a l’équilibre
4.2.4. Modèle de Harkins-Jura
Le modèle de Harkins-Jura est représenté par l’équation suivante :
1/qe2=(B/A) - 1/A) *log(ce) (16)
A et B sont les constantes du modèle
L’isotherme de Harkins-Jura est une équation décrivant la sorption en multicouche et peut être
expliquée par une hétérogénéité dans la distribution des pores.
A et B sont des constantes qui peuvent être déterminés en traçant 1/qe2 en fonction log
Ce.
34

ISET-KH
Chapitre 3 :
Résultats et discussion
35

ISET-KH
Dans cette partie nous avons étudié l’élimination du colorant Acide Rouge 52 sur
deux argiles extraits des régions Tozeur en Nafta du sud tunisien, Ces travaux comprennent
les paramètres qui influencent l'adsorption tels que : l’effet de masse, l’effet du pH, la
cinétique d'adsorption et les isothermes d'adsorption. Ces résultats nous ont permis de mieux
comprendre comment les deux argiles interagissent avec le rouge acide 52, en termes
d'efficacité d'adsorption et des mécanismes sous-jacents.
1. Caractérisation des adsorbants
La caractérisation des argiles revêt une importance capitale dans la compréhension de
leurs propriétés physico-chimique. Dans cette section nous nous concentrons sur l’analyse
détaillé des argiles des régions Nefta (ABC) et Tozeur (RBC) utilisées dans notre étude sur
l’adsorption du colorant acide rouge 52, Cela implique l’utilisation des diverses techniques
afin d’évaluer leur composition minéralogique, leur structure cristalline, leur surface
spécifique, ainsi que d’autres propriétés pertinentes.
1.1. Composition chimique
La composition chimique des argiles utilisées au cours de cette étude en (% molaire)

sont présentées dans le Tableau 4. L'analyse chimique montre que l'argile utilisée est
principalement composée de silice SiO2 (51.24%, 43.64%) respectivement pour les deux
argiles ABC et RBC et d’alumine Al2O3 (18.87%, 19.92%). Des éléments comme, l’oxyde de
fer Fe2O3 (4.92%, 5.19%) sont en faibles quantités, l’oxyde de calcium CaO (0.92%, 2.05%)
et d’autres composants sont aussi en quantités négligeables le TiO2 le K2O, C.
Tableau 4: Composées chimique de deux argiles
SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO Na2O C

Argiles % % % % % % %
RBC 43.64 19.92 5.19 2.05 0.22 1.95 3.11
ABC 51.24 18.87 4.92 0.92 0.01 0.25 2.72
Argiles K2O MnO TiO2 SO3 H2O
% % % % %
RBC 1.11 0.04 0.56 0.37 1.23
ABC 0.10 0.13 0.24 3.14 1.82
36

ISET-KH
1.2. Diffraction des rayon X
Le diagramme de rayon X de deux argiles étudiées est illustré par la figure 15.
L’examen de cette figure montre la présence des pics distincts, ces pics reflètent le
comportement de diffraction des rayon X à travers les deux types d’argiles et leur
cristallographie. Nous pouvant identifier les différentes phases minérales et les modes de
disposition des particules dans les argiles et aussi ses compositions chimiques des composants
minéraux présents. L’analyse spectrale indique qu’elle est composée de Quartz(SiO2),
l’aluminium (Al2O3), les hématites (Fe2O3), Illite (K2O), vermiculite (MgO). Il révèle
principalement la présence de deux pics intenses, l’un correspond à la Quartz et l’autre à
l’alumine, .il existe aussi autres minéraux en faible pourcentage.
Figure 15: le diagramme de diffraction de rayon X des deux argiles étudiées (ABC et RBC)
1.3. Spectre d’adsorption infrarouge IR :

La spectroscopie infrarouge a été utilisée pour compléter l'analyse des échantillons
d'argile. Le spectre obtenu est illustré à la Figure 16. Cette figure révèle l’existence de deux
bandes d'absorption situées entre 3200-3800 cm-1 et 500-1600 cm-1 :
- La bande d'absorption répartie entre 500-1600 cm-1 peut être attribuée aux vibrations de
valence des groupements OH qui composent l'eau.
- Une bande s'étendant entre 3200-3800 cm-1 correspondant aux vibrations d'étirement des
groupements OH internes.
La liaison Si-O est caractérisée par :

37

ISET-KH
- Une bande forte située entre 900-1200 cm-1 et centrée à 1009 cm-1 correspond à la
vibration de valence de la liaison Si-O. [37].
Figure 16: Spectre d’adsorption infrarouge IR des argiles ABC et RBC
1.4. Analyse thermogravimétrique et différentielle des argiles

Les figures 17 et 18 présentent les courbes ATG et ATD des argiles utilisées,
l’observation des thermogrammes attribués à la composition RBC donnés dans la figure 17
conduit aux informations suivantes :
La présence des quatre pics endothermiques et un pic exothermique. Le premier vers
110°C, correspond au départ de l’eau d’humidité. Proportionnelle avec une perte de
masse de 3.75 %, Le second pic débutant à 250°C, est caractéristique de l’élimination
de l’eau de constitution résultant de la libération des hydroxydes appartenant au réseau
de l’alumine, proportionnelle avec une perte de masse de 1.25 %, On a noté également
un pic vers à 510°C qui met en évidence la présence du quartz proportionnelle avec
une perte de masse de 5%. Le dernier pic à 750°C à la décomposition des carbonates
avec une perte de masse. Enfin, un pic exothermique à 994°C, est dû à un phénomène
de cristallisation.
38

ISET-KH
100 RBC
40
ATD
mass loss (%)

95
heat flow (mV)

0
90
85 -40
TG
80
200 400 600 800 1000
T (°C)
Figure 17: Analyse thermique différentielle et gravimétrique d'argile RBC

De même la figure 18 présente les courbes ATG et ATD de l’argile ABC. L’observation de
cette figure permet de déduire les résultats suivants :
Également ces thermogrammes indique la présence de plusieurs pertes de masse, La
première entre la température ambiante et 110 °C, de valeur 7.8 % correspond au
départ de l’eau d’humidité, La seconde perte de poids débutant à 300°C égale à 6.51
%, est caractéristique de l’élimination de l’eau de constitution résultant de la libération
des hydroxydes appartenant au réseau de l’alumine, On a noté une perte de masse de
11 % à partir de 750 °C qui met en évidence la présence du quartz. La dernière perte
de masse à 900°C due à la décomposition des carbonates avec une perte de masse
égale à 2, 5 %. Le thermogramme ATD indique la présence de quatre pics
endothermique attribuables aux quatre pertes de masse examinées et un pic
exothermique à 994 °C, relatif à un phénomène de cristallisation.
100 ABC
ATD
95 40
heat flow (mV)
mass loss (%)
90
85 0
80
75 -40
TG
70
200 400 600 800 1000
T (°C)
Figure 18: Analyse thermique différentielle et gravimétrique d'argile ABC
39

ISET-KH
1.5. Microscope électronique à balayage (MEB)
L'observation de la morphologie et de la taille des flocons d'argile ABC et RBC a

été réalisée par microscopie électronique à balayage (MEB). Des observations ont été
réalisées sur la fraction fine des deux argiles. Nous remarquons que :
La présence d’une structure en neige, une surface rugueuse et texturée de l’argile pour les
deux échantillons ABC et RBC. Les détails fins de la structure sont visible. Tels que les
grains individuels les fissures et les pores,
Figure 19: Microscope électronique à balayage (MEB) de deux argiles ABC et RBC
2. Expériences d’adsorption
Cette partie est consacré à l’étude de l’effet du temps du contact, l’effet de la
concentration, l’effet de la masse d’adsorbant et du pH sur l’élimination du colorant
Acide Rouge 52 sur les deux matériaux argileux extraits de le région Nefta et argile de le
région Tozeur.
2.1. Effet de la masse

La figure 20 illustre la variation du pourcentage d’élimination du colorant acide
rouge 52 en fonction de la masse d’adsorbants. Cette figure montre que l’augmentation
de la masse d’adsorbant entraîne une augmentation proportionnelle du rendement de la
quantité de colorant éliminé. Cela indique que plus la masse d’adsorbant plus élevé plus
l’adsorption est plus élevé. Cela peut être expliqué par la plus grande disponibilité de
sites d’adsorption à mesure que la masse d’adsorbant augmente ce qui favorise une
adsorption plus importante du colorant.
40

ISET-KH
L’étude comparative de deux argiles de Nefta ABC et l’argile de Tozeur RBC

montre qu’il y a une légère différence dans l’effet de la masse d’adsorbant sur
l’adsorption de colorant Acide Rouge 52 entre les deux argiles ABC et RBC. L’argile
ABC présente un meilleur rendement d’élimination du colorant. Le pourcentage de
rétention de deux matériaux RBC et ABC sont respectivement égales à 33 et 34,8 %.
Figure 20: Variation de pourcentage d'élimination du colorant en fonction de la masse

d'adsorbant
2.1.1. Influence de pH
La figure 21 présente la variation de la quantité du colorant adsorbé en fonction
du pH. Le pH est un facteur important dans l’étude de l’adsorption, du fait il peut
influencer à la fois la structure d’adsorbant et l’adsorbat ainsi que le mécanisme
d’adsorption ce facteur dépend de la nature de la pollution des eaux a traité et du
procèdes de traitement.
L’observation de la figure 21 montre qu’il y a une relation inverse entre la
quantité du colorant absorbé et le pH : tendance décroissante des courbes indiquent qu’à
mesure que le pH augmente, la quantité du colorant absorbé diminue. Cela suggère qu’il
existe une interaction entre le pH et de la solution et l’adsorption du colorant Acide
Rouge 52 sur les deux argiles ABC et RBC. La diminution de la quantité du colorant
41

ISET-KH
absorbée indique une diminution de la capacité d’adsorption des argiles a des valeurs de
pH plus élevé.
L’analyse comparative de deux courbes montre des différences entre chaque
argile dans leur sensibilité au pH d’où l’argile de Tozeur présente une diminution plus
prononcée de la quantité du colorant absorbé avec l’augmentation de pH cela attribué à
des différences dans les propriétés de charge ou de surface des argiles.
Figure 21: la variation de la quantité du colorant adsorbé en fonction de pH
2.2. Étude cinétique

L’objectif de l’étude cinétique est de fournir des informations sur la vitesse
d’adsorption à laquelle le colorant est absorbé par les argiles cela permet de quantifier la
rapidité de l’interaction entre le colorant et les sites d’adsorption sur les argiles ABR et
RBC, le mécanisme d’adsorption, l’optimisation des conditions d’adsorption et la
prédiction du temps d’équilibre. Ces informations contribuent à une meilleure
compréhension de l’adsorption du colorant acide rouge 52 sur les deux argiles ABC et
RBC et peuvent être utilisé pour améliorer les processus d’adsorption dans divers
domaines d’application.
Les résultats obtenus sont regroupés dans la figure 22, Les courbe montre qu’au
début de l’expérience la quantité absorbée du colorant augmente rapidement avec le
temps, puis atteint un plateau où on observe un ralentissement de la vitesse d’adsorption
42

ISET-KH
du fait de la diminution de nombre de sites d’adsorption, puis l’équilibre atteint c’est-à-

dire que la quantité de colorant absorbé sur les argiles ABC et RBC devient constante, où
il n’y a plus de site d’adsorption libre ou accessible.
Figure 22: Variation de la quantité absorbée du colorant en fonction de temps

Pour approcher le mécanisme d’adsorption du colorant acide rouge 52 sur les deux argiles ;
l’Argile de la région Nefta (ABC) et l’Argile de la région Tozeur (RBC) plusieurs modèles
cinétiques ont été réalisés, ceux du pseudo premier ordre, pseudo second ordre, le modèle
d’Elovicht et de diffusion Intra-particule, ces modèles ont été choisis pour leur simplicité.
2.2.1. Modèle du pseudo premier ordre
La figure 23 représente les paramètres cinétiques obtenus par la linéarisation selon le
modèle pseudo-premier ordre, sont des courbes décroissants indiquant la diminution de la
quantité du colorant absorbé au cour du temps.
Figure 23: Modélisation de la cinétique d’adsorption par une équation de pseudo- second
ordre
43

ISET-KH
Les valeurs de K1 et qe et le coefficient de corrélation R2 calculées à partir de ce

modèle sont présentés dans le tableau 5. Lors de l’application du modèle de pseudo-premier
ordre, il est noté que l’argile ABC conduit à un coefficient de corrélation (R2= 0,984)
supérieure à celle de l’argile RBC (R2= 0,979), dans les deux cas des deux argiles la valeur de
R2 est supérieure à 0.95. Les valeurs de la capacité maximal d’adsorption pour l’argile ABC et
l’argile RBC sont égales à 7,680 et 7,709 respectivement. Les valeurs des constantes de
vitesse K1 sont 0,017 et 0,016 respectivement pour ABC et RBC.
Tableau 5: : Paramètres d'équilibre selon le modèle pseudo-premier ordre
Paramètres Argile1 :ABC Argile2 :RBC

qe 7,680617903 7,709628483
K1 0,017664 0,016399
R2 0,984 0,979
2.2.2. Modèle du pseudo second ordre
La figure 24 présente les courbes de modélisation de la cinétique d’adsorption par une

équation de pseudo- second ordre
Figure 24: Modélisation de la cinétique d’adsorption par une équation de pseudo- second
ordre
Dans le tableau 6 sont regroupés les paramètres du modèle pseudo second ordre et les
coefficients de corrélation R2.
44

ISET-KH
Tableau 6: tres d'équilibre selon le modèle pseudo-premier ordre

qe(mg/g) 3,40761944 24,9837606
K2(min-1gmg-1) 0,00761 0,00764
R2 0,984 0,972
Les résultats consignés dans ce tableau relèvent que les valeurs de qe sont égales 3,407
pour l’argile ABC, alors que pour l’argile RBC qe égale à 24,983. Les valeurs des constantes
de vitesse K2, déterminées à partir des courbes sont égale à 0,00761 et 0,00764
respectivement pour les deux argiles ABC et RBC.
Les valeurs de R2 obtenus en appliquant le modèle du second ordre sont égales à 0,984
et 0,9726 sont supérieure à 0.95%.
2.2.3. Modèle Elovicht

La figure 25 présente les résultats de linéarisation des courbes cinétiques selon le
modèle d’Elovich.
Figure 25: détermination de la constante de vitesse d’adsorption selon le modèle d’Elovich

Le tableau 7 recapitalise les résultats de l’application la linéarisation selon le modèle
d’Elovich. Les résultats consignés dans ce tableau montrent que les valeurs du coefficient de
corrélation sont égales à 0,9794 et 0,970 respectivement pour les deux argiles ABC et RBC.
45

ISET-KH
Les valeurs des constantes α et β calculées selon ce modèle sont α = 8,203 et β = 0,037 pour
l’argile ABC alors que l’argile RBC conduit aux paramètres α = 6,165 et β = 0,037.
Tableau 7: paramètre d'équilibre selon le modèle d'Elovich

Α 8,203 6,165
Β 0,03715765 0,037
R2 0,979 0,970
2.2.4. Modèle de diffusion Intra-particulaire
La figure 26 présente la détermination du modèle de diffusion intraparticulaire.
Figure 26: détermination du modèle diffusion intraparticulaire
Les résultats obtenus à partie du modèle de diffusion inter-particule pour l’adsorption

du colorant l’acide rouge sur les deux argiles ABC et RBC sont présenter dans le tableau 8.
46

ISET-KH
Tableau 8: Paramètres d’équilibre selon la diffusion intraparticulaire

C 7,363 7,678
Kt 8,049 8,070
R2 0,992 0,991
Pour l’argile de Nefta ABC, le coefficient de corrélation R2 est égal à 0,992, alors que
pour l’argile de Tozeur RBC ce coefficient est de 0,991. Les valeurs élevées de R 2 indiquent
une excellente adéquation entre les donnes expérimentales et le modèle de diffusion inter-
particule pour les deux argiles ABC et RBC, cela suggère que le modèle diffusion intra-
particulaire est capable de présenter de manière précise l’adsorption du colorant acide sur
l’argile ABC. Les valeurs de Kt voisine de 8,05 et C proche de 7,4 sont presque constante
pour les deux argiles.
2.3. Isothermes d’adsorption

L’objectif des isothermes d’adsorption est d’analyser la relation entre la concentration
d’un soluté en solution et la quantité de soluté absorbée sur les argiles ABC et RBC. Cela
nous permet d’étudier la capacité d’adsorption de l’adsorbant et d’évaluer l’efficacité
d’adsorption a l’équilibre.
La figure 27 montre l’effet de la concentration sur le processus d’élimination de

colorant acide rouge 52 sur les deux argiles ABC et RBC. Les isothermes obtenus présentent
des caractéristiques similaires à l’amélioration de la quantité de colorant absorbée lorsque la
concentration initiale a été augmenté à un certain niveau. Indiquant la saturation des sites
disponibles sur la surface des argiles. Pour l’argile ABC, la quantité adsorbée atteint 389,14
mg/g, tandis que la quantité adsorbée atteint 354,51 mg/g pour l’argile RBC lorsque la
concentration du colorant est de 200 mg/l. Ces résultats indiquent que la quantité du colorant
acide rouge 52 adsorbé est plus important pour l’argile de Nefta.
47

ISET-KH
Figure 27: variation de la quantité du colorant adsorbé en fonction de la concentration
Plusieurs modèles mathématiques ont été utilisés pour décrire les données
expérimentales des isothermes d’adsorption du colorant acide rouge 52 sur les deux matériaux
ABC et RBC. Les données d’équilibre ont été modélisés avec le modèle de ; Langmuir,
Freundlich, Temkin et Harkin-jura. Le but de cette étude est de trouver le meilleur modèle
pouvant décrire les résultats expérimentaux de l’élimination de l’acide rouge 52 et de
déterminer l’isotherme d’adsorption théorique à utiliser.
2.3.1. Isotherme de Freundlich

Le modèle de Freundlich suppose l’existence des sites actifs sur les deux argiles avec
une distribution énergétique hétérogène est que Kf est une mesure combinée de la capacité
d’adsorption et de l’affinité, et 1/n indique le degré ou l’intensité du colorant acide rouge 52
éliminé. La favorabilité de l’élimination est indiquée par l’amplitude de1/ n.
La figure 28 donne la courbe de linéarisation d’isothermes d’adsorption selon le
modèle de Freundlich pour les deux argiles de Nefta (ABC) et l’argile Tozeur (RBC).
48

ISET-KH
Figure 28: : la courbe de linéarisation d’isothermes d’adsorption selon le modèle de

Freundlich pour l’argile de la région Nefta
Le tableau 9 regroupe les résultats de modélisation d’isotherme de Freundlich pour les deux
argiles
Tableau 9: les résultats de modélisation d’isotherme de Freundlich pour les deux argiles
Paramètres Argile ABC Argile RBC

1/n 0,850 0,855
Kf 2,395 2,261
R2 0,997 0,997
Les résultats consignés dans ce tableau montrent que lorsqu’on applique le modèle
de Freundlich, les deux argile ABC et RBC conduisent à des coefficients de corrélation R²
élevés de l’ordre de 0.997 cela suggère un bon ajustement des données expérimentale à
l’équation de Freundlich. La constante d’adsorption Kf de l’argile de la région de Nefta
(2,395) est légèrement supérieure à celle de l’argile de la zone de Tozeur (2,261). De
même le facteur 1/n de deux argiles sont proches de 0,850, valeurs inférieures à 1 et
suggère une adsorption plus favorable.
2.3.2. Modèle de Langmuir
La figure 29 donne la courbe de linéarisation d’isothermes d’adsorption selon le modèle de
Langmuir pour les deux échantillons d’argile Nefta et Tozeur
49

ISET-KH
Figure 29: : Modélisation des isothermes d'adsorption selon le modèle de Langmuir de l’argile
de Nefta et Tozeur
Le tableau 10 regroupe les résultats de modélisation d’isotherme de Langmuir pour les deux
argiles.
Tableau 10: Modélisation des isothermes d'adsorption selon le modèle de Langmuir

qm 757,575 775,193
KL 0,0092 0,0069
R2 0,996 0,998
En analysant les résultats des isothermes de Langmuir pour l’adsorption du colorant

acide rouge 52 sur les deux composés argileux ABC et RBC, nous constatons des
coefficients de corrélation élevé R² 0,996 cela indique une bonne correspondance entre
les données expérimentales et les résultats du modèle de Langmuir d’où une adsorption
régulière et prévisible. Le paramètre de qm corrompant à la capacité maximale des argiles
ABC et RBC pour le colorant donne des valeurs respectivement égales à 757,575
et 775,193 mg/g, alors que les valeurs de kL sont égales à 0,0092 et 0,0069 respectivement
pour les matériaux ABC et RBC.
2.3.3. Modèle de Temkin

La figure 30 donne la courbe de linéarisation d’isothermes d’adsorption selon le
modèle de Temkin pour les échantillons d’argile ABC et RBC
50

ISET-KH
Figure 30: Modélisation des isothermes d'adsorption selon le modèle Temkin pur l’argile de
ABC et RBC
L’isotherme de Temkin explique les interactions entre l’adsorbat et les espèces
absorbant. Les paramètres du modèle de Temkin sont regroupés dans le tableau 11.
Les coefficients de corrélation R2 est proche de 0,9451 pour les deux argiles ABC et
RBC, ce résultat ne conduit pas à une meilleur Corrélation. Les paramètre At est égal à 2,940
3,453 respectivement pour les deux matériaux argiles ABC, reflètent une capacité importante
pour le colorant acide rouge sur ces matériaux. Le paramètre Br passe de 0,092 pour l’argile
ABC à 0,100 pour l’argile RBC.
Tableau 11: Modélisation des isothermes d'adsorption selon le modèle Temkin
Paramètres Argile ABC Argile RBC

At 2,940 3,453
Br 0,092 0,100
R2 0,949 0,945
2.3.4. Modèle Harkin-Jura

La figure 31 donne la courbe de linéarisation d’isothermes d’adsorption selon le modèle
de Harkin-Jura pour les deux échantillons (ABC et RBC
51

ISET-KH
Figure 31: Modélisation des isothermes d'adsorption selon le modèle de Harkin-Jura pour les
argiles (ABC) et (RBC)
Les paramètres A, B et R2 calculés à partir des courbes de modélisation sont regroupés
dans le tableau 12. Comme présent dans le tableau les valeurs de R2 n’étaient pas trop élevées
et elles étaient les plus faible par rapport au trois autres modèles décrit ci-dessus, Ces facteurs
de corrélation son inférieurs à 0,877 pour les deux produits utilisés ABC et RBC et indiquent
que ce modèle n’était pas adéquat pour d’écrire l’élimination de colorant acide rouge 52.
Alors que les valeurs de A varient entre -423,729 et -175,438, et celles de B sont comprises
entre -0,093 et 0.100.
Tableau 12: Modélisation des isothermes d'adsorption selon le modèle de Harkin-Jura

A -423,729 -175,438
B -238,095 -75,6422
R2 0,877 0,859
3. Conclusion
L'objectif de notre travail était de tester et de comparer la capacité d'adsorption des

argiles de Nefta et Tozeur à l'état brut pour éliminer le rouge acide 52, Les résultats ont
montré que la rétention du colorant sur les argiles était rapide et 150 min suffisaient pour
atteindre l'équilibre adsorbant/adsorbat. La quantité du colorant adsorbée par les deux
52

ISET-KH
adsorbants utilisés dans cette étude est plus importante à l'équilibre. La quantité du colorant
adsorbée diminue avec l'augmentation du pH, le modèle isotherme expérimental a montré
que pour l’adsorption du rouge acide 52 sur les deux argiles, L’adsorption est performante
aux faibles concentrations, puis elle devient de plus en plus difficile pour l’adsorbât lorsque sa
concentration croit, la meilleure description des données expérimentales est obtenue avec les
modèles de Langmuir et de Freundlich. Et la meilleure description des données
expérimentales dans l’étude cinétique est obtenus avec le modèle inter particulaire. On peut
conclure que l’argile de Nefta et l’argile de Tozeur sont capables d’éliminer le colorant
textile.
53

ISET-KH
Conclusion Générale
Le travail réalisé au cours de ce mémoire s’inscrit dans le cadre de la dépollution

des eaux usées. Il a eu pour objectif d’étudier la possibilité d'utiliser les argiles naturelles
pour l’adsorption d'un colorant acide. Dans cette étude, nous essayons d'abord de
caractériser les argiles étudiées. Une étude préliminaire de l’influence des différents
paramètres a été réalisée afin de montrer l’influence de chaque paramètre. Ces facteurs
retenus sont les suivants : pH, temps de contact, concentration, mase d’adsorbant sur la
rétention de l’acide rouge 52 sur les deux argiles ABC et RBC extrait respectivement des
régions de Nefta et de Tozeur. Également une modélisation linéaire a été réalisée afin de
mieux comprendre le mécanisme de l’adsorption.
Les résultats expérimentaux ont été confrontés aux modèles de Freundlich et

Langmuir.
Les valeurs des coefficients de corrélation sont proches de l’unité. L'étude de la

cinétique d'adsorption de l'acide rouge sur l'argile permet de déterminer l'ordre de la
réaction.
En comparant les coefficients de régression des courbes respectives des modèles

cinétiques, nous constatons que le modèle intra-particule peut décrire mieux notre
système d’adsorption. Sur la base de ces résultats, nous pouvons confirmer que l'argile
constitue une solution efficace pour réduire la teneur en colorant dans les eaux
usées contenant des colorants.
L'argile ABC a montré une capacité d'absorption légèrement supérieure à celle de

l'argile RBC. Cela peut être dû à des différences dans la structure et la composition des
argiles, ainsi qu'à leur surface spécifique. Cependant, les deux argiles ont montré une
capacité significative à absorber le colorant, ce qui suggère qu'elles pourraient être
utilisées comme agents d'adsorption pour éliminer le colorant Rouge 52 des solutions.
54

ISET-KH
Référence bibliographique
[1] Encyclopédie Larousse, la formation de substrats inhabituellement acides, radioactifs ou

chargés en métaux toxiques, 2009.]
[2] Faculté des Sciences de la Nature et de la Vie, Département des Sciences Agronomiques
et Vétérinaires Projet de fin d’études, Amraoui Abdellaoui (MAA) à l’Université de Djelfa
l’Université de Djelfa Année Universitaire : 2018/2019 Elimination du chrome hexavalent par
adsorption sur les boues activées issues de la station d’épuration des eaux usées de la ville de
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57

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2.1. Préparation des échantillons ................................................................................................ 26

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Liste des figures

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Liste des tableaux

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En conséquence, l'attention s'est tournée vers l'utilisation de nouveaux absorbants

Cette matière première brute, est un mélange de minéraux argileux et d'impuretés

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1. Les eaux usées

1.2. Définition des eaux usées

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1.3. Procèdes de traitement des eaux usées

1.3.2. Traitement primaire

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1.3.3. Traitement secondaire

Romdhani Souzan 2022/2023

réflexion, transmission ou diffusion à partir d'un objet résulte de l'absorption sélective

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2.4. Les effluents textiles et leurs impacts sur l’environnement

2.5. Procèdes de traitements des colorants

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composition et du type d'eaux usées. Chaque processus a ses propres caractéristiques

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2.5.2. Méthodes chimique

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Tableau 1:Avantages et Inconvénients des méthodes d'élimination des effluents textiles

Mode de Technique de Avantages Inconvénients

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de contaminants, y compris divers types de colorants, ainsi que d'autres contaminants

Figure 1: Phénomène d'adsorption. [1]

La nature de la liaison entre l'adsorbant et l'adsorbat et l'importance des énergies mises

3.2. Types d’adsorption

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- La vitesse à laquelle l'équilibre s'établit entre l'adsorbat et l'adsorbant (dépendant de la

Lorsque les conditions sont réunies, la chimisorption peut souvent se superposer à la

Le tableau 2 regroupe les principales différences entre la physisorption et la chimisorption.

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Tableau 2 : les principales différences entre la physisorption et la chimisorption [1]

Propriété Adsorption physique Adsorption chimique

Types de liaison Liaison de Van Der Waals Liaison chimique

Température de processus Relativement faible comparé Plus élevée que la

Individualité des molécules L’individualité des Distribution de

Désorption Facile Facile

Cinétique Rapide, indépendante de la Très lente

Energie mise en jeu Faible Élevé

Type de formation Formation en multicouches Formation en monocouche

3.3. Le mécanisme d’adsorption d’un colorant

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3.4. Classifications des isothermes d’adsorption

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3.5. Les facteurs influençant l’adsorption

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4.2. Les Argiles

4.2.1. Définition de l’argile

4.2.2. Généralités sur les argiles

Avec la structure et la composition de l'argile, il y a autres facteurs qui sont

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L'argile est constituée de différentes substances telles que :

4.2.3. Classification des minéraux argileux (phyllosilicates)