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IV- Propriétés Chimiques ........................................................................................................................................................................... 30
Les alcynes .................................................................................................................................................................................................. 35
I- Généralités ............................................................................................................................................................................................ 35
II- Nomenclature........................................................................................................................................................................................ 35
III- Réactivité .............................................................................................................................................................................................. 35
1- Hydratation des alcynes ......................................................................................................................................................... 36
2- Réaction de réductions ........................................................................................................................................................... 36
Halogénures d’alkyles ................................................................................................................................................................................ 36
I- Généralités ............................................................................................................................................................................................ 37
II- Nomenclature........................................................................................................................................................................................ 37
III- Réactivité .............................................................................................................................................................................................. 37
1- Substitutions nucléophiles ..................................................................................................................................................... 37
2- Eliminations ...........................................................................................................................................................................38
Les Aromatiques ......................................................................................................................................................................................... 39
I- Généralités ............................................................................................................................................................................................ 39
II- Réactivité .............................................................................................................................................................................................. 39
1- Alkylation ..............................................................................................................................................................................39
2- Acylation ...............................................................................................................................................................................40
3- Nitration .................................................................................................................................................................................40
4- Polysubstitutions ....................................................................................................................................................................40
5- Oxydation des chaînes latérales .............................................................................................................................................42
Les Alcools .................................................................................................................................................................................................. 44
I- Généralités ............................................................................................................................................................................................ 44
II- Nomenclature........................................................................................................................................................................................ 45
III- Réactivité .............................................................................................................................................................................................. 45
1- Déshydratation des alcools..................................................................................................................................................... 45
2- Oxydation des alcools ............................................................................................................................................................ 45
Les Amines .................................................................................................................................................................................................. 47
I- Généralités ............................................................................................................................................................................................ 47
II- Nomenclature........................................................................................................................................................................................ 47
III- Réactivité .............................................................................................................................................................................................. 48
1- Alkylation ..............................................................................................................................................................................48
2- Elimination d'Hofmann .......................................................................................................................................................... 48
3- Acylation ...............................................................................................................................................................................49
4- Réactions sur les carbonylés .................................................................................................................................................. 49
Les composés carbonylés ........................................................................................................................................................................... 50
I- Généralités ............................................................................................................................................................................................ 50
II- Nomenclature........................................................................................................................................................................................ 51
III- Réactivité .............................................................................................................................................................................................. 52
1- Réductions .............................................................................................................................................................................52
Acides Carboxyliques ................................................................................................................................................................................. 53
I- Généralités ............................................................................................................................................................................................ 53
II- Nomenclature........................................................................................................................................................................................ 53
III- Réactivité .............................................................................................................................................................................................. 53
1- Estérification ..........................................................................................................................................................................53
2- Décarboxylation .....................................................................................................................................................................54
Travaux dirigés ........................................................................................................................................................................................... 56
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I- Généralités
Au début du 19e siècle, Berzelius distinguait deux domaines de la chimie : la chimie minérale
(inorganique) et la chimie organique. La chimie organique s’occupait des composés synthétisés par
les organismes vivants comme les glucides, les lipides, les protéines, l’éthanol.... Contrairement aux
composés organiques, on savait déjà synthétiser un grand nombre de composés inorganiques. À
cette époque, on pensait que la synthèse des composés organiques nécessitait la présence d’une
« force vitale » qui existe seulement à l’intérieur des organismes.
En 1828, la synthèse de l’urée par Friedrich Wöhler à partir de composés inorganiques entama
une révolution en chimie organique. En effet, cette première synthèse d’un composé organique au
laboratoire montrait que la « force vitale » n’existe pas. Néanmoins, on a gardé jusqu’à nos jours la
division de la chimie en chimie organique et en chimie minérale. Toutefois, aujourd’hui la chimie
organique est définie de façon différente.
2- Domaines d’application
La chimie organique joue le rôle principal dans l’industrie chimique. Ainsi les industries
pharmaceutique, cosmétique, alimentaire, l’industrie des plastiques...utilisent surtout des produits
organiques.
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La chimie organique est partout
Molécules organiques sont l’essence de la vie (protéines, glucides, acides nucléiques...)
ADN : Composé de 4 bases avec une double hélice constituée de 4 acides aminés :
L’objectif premier est de déterminer la relation entre la structure des molécules et ses propriétés
chimiques, physiques ou biologiques.
Le second est de comprendre le mécanisme des réactions pour cela on étudiera les différentes étapes
des réactions. Il sera ainsi possible de prévoir des réactions, le but étant en particulier d’augmenter
le nombre de synthèses organiques.
Les éléments constitutifs des molécules organiques sont, par ordre de fréquence décroissant : Les
quatre éléments : C, H, O, N, les halogènes tels que : F, Cl, Br, I, le soufre.
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II- Représentations des molécules
Le chimiste utilise plusieurs représentations des molécules afin d’en exprimer différents points
de vue. L’intérêt de ces représentations est d’indiquer la nature et l’enchaînement des liaisons dans
une molécule.
Exemple :
2- Isomérie plane
a- Définition
Deux isomères plans sont deux corps purs séparables (ayant des propriétés physiques et /ou
chimiques différentes) avec une formule brute identique mais des formules planes différentes. On
distingue trois types d’isomérie : isomérie de chaîne, de fonction et de position)
b- Isomérie de chaine
Deux isomères de chaîne ont la même formule brute mais ont des squelettes carbonés différents.
Exemple : C4H10
c- Isomérie de fonction
Deux isomères de fonction ont la même formule brute mais des fonctions chimiques différentes.
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Exemple :
d- Isomérie de position
Deux isomères de position ont la même formule brute, des fonctions chimiques identiques mais
sont différents par la position de la fonction sur la chaîne carbonée.
Exemple
3- Degré d’insaturation
a- Définition
La première information relative à un composé organique est sa formule brute. Il est possible
d’en déduire certains renseignements, notamment son degré d’insaturation (DI).
Les insaturations sont de trois sortes : liaisons multiples doubles (C=C ; C=O, C=N…) ou triples
(C≡C, C≡N….) ou cycles.
Remarque : Une liaison triple est équivalente à deux liaisons doubles
b- Formule
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III- Stéréochimie
1- Introduction
Lorsqu'on considère une molécule dans l'espace à trois dimensions, de nouveaux cas
d'isomérie peuvent apparaître. On parle alors d'isomérie spatiale ou de stéréo isomérie. On
appelle stéréoisomères, des isomères qui ont la même formule développée plane mais qui
diffèrent par l'arrangement spatial (disposition géométrique) de leurs atomes.
2- Représentations conventionnelles des molécules organiques
Il existe différentes manières de représenter les stéréoisomères dans l’espace.
a- Convention de Cram
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c- Représentation Newman
Dans la représentation de Newman, la molécule est regardée dans l’axe d’une liaison simple
C-C entre deux atomes de carbone voisins. Les liaisons issues des deux atomes sont projetées
sur un plan perpendiculaire à l’axe de la liaison étudiée :
- Les liaisons de l’atome le plus proche (de l’observateur) sont représentées par des
segments partant du même point, formant des angles de 120 ;
- Le second carbone (le plus éloigné de l’observateur), éclipsé par le premier, est représenté
par un cercle. Les liaisons de cet atome sont représentées par des segments s’arrêtant à la
périphérie du cercle.
d- Projection de Fischer
En projection de Fischer, les liaisons sont représentées par des traits pleins verticaux et
horizontaux, selon les conventions suivantes :
- Les traits verticaux représentent les liaisons en arrière du plan
- Les traits horizontaux représentent les liaisons en avant du plan
- La chaîne carbonée la plus longue est placée verticalement et numérotée de haut en bas.
- Le chaînon de plus faible indice (le plus souvent associé au carbone le plus oxydé) est placé
en haut.
Cette représentation est utilisée, essentiellement en biochimie pour représenter les sucres et les
acides aminés. Les stéréoisomères peuvent être des isomères de configuration ou des isomères de
conformation.
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3- Stéréoisomérie
a- Isomérie de conformation
Les conformations les plus stables sont les conformations décalées, la plus stable de toutes
étant la conformation anti (D2). C'est celle dont l'énergie est minimale (les deux groupes
méthyle -CH3 sont le plus loin possible l’un de l’autre, l’effet de gêne stérique entre les deux
est moindre).
Dans le cas général, la conformation décalée anti est la plus stable. Cependant la possibilité de
la formation de la liaison (L.H) impose la stabilité de la conformation décalée gauche (conformation
oblique).
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La liaison hydrogène est une attraction de type électrostatique entre un hydrogène lié à un
hétéroatome (O, N ou S) et un autre atome électronégatif (O, N, S, Cl, Br, …)
Exemple : Ethane-1,2-diol
Les stéréoisomères de configuration sont des molécules qui ne sont pas superposables.
Ce sont des espèces isolables qui possèdent des propriétés physico-chimiques différentes. Pour
passer d’une configuration à une autre, il faudrait rompre des liaisons, ce qui demanderait
beaucoup d’énergie.
Un objet, tel qu'une molécule dans une conformation ou une configuration donnée, est appelé
chiral lorsqu'il est différent de son symétrique par rapport à un plan (miroir).
Exemple : Une main est un objet chiral.
La main droite et la main gauche sont symétriques par rapport à un plan mais elles ne sont pas
superposables.
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o Cas d’un carbone asymétrique :
Exemple 1 :
Ces deux molécules ne sont pas superposables, elles sont énantiomères. Certaines molécules
possèdent des carbones chiraux, mais sont toutefois superposables à leur image dans un miroir.
Exemple 2 :
On dit qu'un composé est doué de pouvoir rotatoire, ou encore optiquement actif lorsque
traversé par un rayon de lumière polarisée plane, il provoque une rotation du plan de polarisation
de ce rayon. L'expérience est la suivante :
Une source émet une radiation monochromatique non polarisée où toutes les ondes vibrent dans
un plan quelconque. Après traversée du prisme polariseur, la lumière est polarisée : seules ont été
transmises les ondes vibrant dans un plan parallèle. Ce rayon de lumière traverse alors un tube
contenant une solution de produit à analyser, puis est "analysé" par un prisme analyseur. Si le
plan de polarisation a tourné d'un angle , la substance est dite optiquement active. La mesure de
l'angle de rotation permet de définir le pouvoir rotatoire spécifique, caractéristique d'une
substance optiquement active, à une température donnée et pour une longueur d'onde donnée.
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Si la déviation est à droite (pour l'observateur), la substance est dextrogyre notée (d)
et le pouvoir rotatoire est compté positivement(+).
Si la déviation est à gauche, la substance est lévogyre notée (l) et le pouvoir rotatoire est
compté négativement (-).
Une substance optiquement active est une substance chirale.
Enantiomérie
Deux structures symétriques l'une de l'autre par rapport à un plan et non superposables sont
dites énantiomères (du nom grec énantio : opposé) ou inverses optiques.
Deux énantiomères ont les mêmes propriétés chimiques et physiques sauf leur action sur la
lumière polarisée. Un mélange de deux énantiomères en quantité équimolaire est appelé
mélange racémique (mélange inactif par compensation) (-α; +α).
Les énantiomères possèdent des propriétés chimiques identiques vis-à-vis d'un réactif non
chiral. Par contre, vis-à-vis d'un récepteur chiral, leur réactivité peut être très différente. Cela
induit des propriétés biologiques très différentes voire opposées.
Pour qu'une molécule ait un effet biologique, elle doit interagir avec un site récepteur particulier
dans l’organisme (membranes, enzymes…). Les systèmes biologiques récepteurs sont eux-mêmes
chiraux car ils sont constitués de molécules chirales (protéines, glucides, acides nucléiques…), ils
interagissent différemment avec les deux énantiomères d'une molécule chirale externe : la forme
du site récepteur est telle que seule une molécule présentant une forme complémentaire peut
s'adapter correctement. Le plus souvent, l'action pharmacologique d'un médicament n'est portée
que par un seul des énantiomères. Le second, dans le meilleur des cas se révèle inactif, mais il
peut arriver qu’il ait une activité thérapeutique complètement différente de celle de l'autre :
Exemple 1 :
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Exemple 2 :
Le limonène est constitué de deux énantiomères qui sont utilisés dans l'industrie des parfums
o le (R)-limonène possède une odeur d'orange
o le (S)-limonène a une odeur de citron
Les règles qui permettent de déterminer l'ordre de priorité des quatre substituants sont les
suivantes :
Z 53 35 17 16 9 8 7 6 1
Exemple :
I > Br ; Cl > F ; OR > CR3
Règle 2 : Si les atomes directement attachés à un centre chiral sont identiques, on compare alors
les atomes de 2ème rang.
Exemple 1: -OCH3 > -OH; -CH2-CH3 > -CH3; -NHR > -NH2
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Exemple 2: 2,3-dihydroxypropanal
Les quatre substituants 1, 2, 3, 4, de l'atome de carbone asymétrique (C*) sont placés par
ordre de priorité décroissante : 1 > 2 > 3 > 4.
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Molécules contenant plusieurs carbones asymétriques
Dans le cas général, lorsqu'une molécule renferme n atomes de carbone asymétriques, le nombre
maximum de stéréoisomères est 2n.
Parmi les stéréoisomères, on peut distinguer des composés énantiomères (pouvoir rotatoire
opposé) et d'autres diastéréoisomères (2n) qu'on peut considérer comme de véritables isomères
géométriques car ils peuvent présenter des propriétés physiques et chimiques différentes. Les
diastéréoisomères sont des stéréoisomères qui ne sont pas énantiomères.
Exemple 1 : 2,3,4-trihydroxybutanal
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Des diastéréoisomères sont des stéréoisomère qui ne sont pas énantiomères (c’est-à-dire qui ne sont
pas images l’un de l’autre dans un miroir).
D'une manière générale, en représentation de Fischer, toute molécule ayant un plan de symétrie
est optiquement inactive. Elle est appelée méso. Chacun des deux atomes de carbone asymétriques
porte des substituants identiques.
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Configurations relatives D, L
On appelle configuration la disposition dans l'espace des substituants d'un atome de carbone. On
a vu qu’à un carbone asymétrique pouvait correspondre deux configurations (R et S) images
l'une de l'autre dans un miroir. Le problème est donc de savoir quelle est la configuration de
l'énantiomère dextrogyre et quel est celle de l'isomère lévogyre. Les difficultés sont grandes car
il n'y a aucune relation entre le pouvoir rotatoire et la configuration absolue.
La configuration relative est employée pour nommer les sucres et les acides aminés.
Exemple :
La présence d'une double liaison C=C (éthylénique), C=N (imine…) ou N=N (diazonium)
empêche la rotation des deux atomes l'un par rapport à l'autre. Sur chaque carbone de la double
liaison, on classe les substituants selon les règles de priorité de Cahn, Ingold, Prelog.
o Si les deux groupements prioritaires sont du même côté de la double liaison, l'alcène est
de configuration Z (de Zusammen = ensemble en allemand).
o Si les deux groupements prioritaires sont de part et d’autre de la double liaison, l'alcène
est de configuration E (de Entgegen = "à l'opposé" en allemand)
Les isomères Z et E sont doués de propriétés chimiques et physiques différentes. Les 2 composés
sont des Diastéréoisomères.
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Isomérie cyclanique Cis/Trans
La diastéréoisomérie cis-trans est utilisée dans les composés cycliques selon que les substituants
prioritaires définis par les règles de CIP sont situés du même côté (cis) ou de part et d'autre (trans)
du plan moyen du cycle.
o Si les 2 substituants se trouvent du même côté d'un plan défini par le cycle ; il s’agit de
l’isomère " Cis".
o Si les 2 substituants se trouvent de part et d'autre du plan du cycle ; c’est l’isomère "Trans"
Exemple :
Ils sont à la base de la réactivité On note 2 types d’effets électroniques, les effets inductifs qui
sont liés à la polarisation d'une liaison σ, et les effets mésomères, qui sont dus à la délocalisation
des électrons π et les électrons n. Les deux effets peuvent exister ensemble dans une même molécule.
Dans le cas d’une coexistence de 2 effets inductif et mésomère de signes opposés, c’est toujours
l’effet mésomère qui l’emporte
1- Effet inductif
C’est la transmission de la polarité d’une liaison le long de la chaîne carbonée. Cette transmission
est gouvernée par l’électronégativité des atomes.
Le centre de densité électronique est déplacé du milieu de la liaison vers l’atome le plus
électronégatif (Y). La charge (-) représente une charge formelle négative et la charge (+) représente
une charge formelle positive.
On classe les atomes ou les groupements d'atomes qui provoquent ce phénomène de polarisation
à distance en deux catégories :
o Groupements à effet inductif donneur (+I).
o Groupements à effet inductif attracteur (-I)
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a- Les effets inductifs donneurs +I
C'est-à-dire des atomes ou groupements donneurs (moins électronégatifs que le carbone) qui
exercent un effet (+I) Exemples : les métaux (Na, Mg, …), les groupes alkyles (CH3, C2H5,
(CH3)3C…)
b- les effets inductifs attracteurs -I
Des atomes ou groupements attracteurs (plus électronégatifs que le carbone) qui exercent un
effet (-I)
Exemples : F, Cl, Br, OH, NH2, CN, NO2.
On classe les atomes ou les groupements d'atomes qui provoquent ce phénomène de polarisation
à distance en deux catégories :
o Groupements à effet inductif donneur (+I).
o Groupements à effet inductif attracteur (-I).
2- Effet mésomère
L’effet mésomère concerne les électrons et n (doublets libres). Les effets mésomères sont dus
à la délocalisation des électrons et n, favorisée par l'électronégativité relative des atomes liés. A
nouveau, on note deux types d'effets mésomères. Les effets donneurs d'électrons (+M) et les
effets attracteurs d'électrons (-M).
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b- Effet mésomère attracteur - M
Exemples de groupements mésomères attracteurs, les formes représentées sont appelées formes
limites mésomères. Elles sont utilisées notamment dans l'écriture des mécanismes réactionnels. La
forme énol d'une cétone est une forme limite mésomère.
Lorsque l'on écrit des formes limites mésomères, il faut toujours respecter la neutralité de la
molécule. Pour une molécule de départ, qui est neutre, toutes les formes mésomères doivent être
globalement neutre (autant de charges plus que de charges moins).
Transmission de l'effet mésomère assuré par conjugaison : l'écriture de ces formes mésomères
permet de mieux comprendre où iront agir un électrophile et un nucléophile.
Une structure est dite « conjuguée », donc susceptible de présenter une délocalisation, nous
étudierons uniquement les systèmes suivants :
Les électrons
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V- Les intermédiaires réactionnels
1- Les carbocations
a- Géométrie
Les carbocations, possèdent seulement 6 électrons.
Ils sont plans, et hybridés sp2
Ils possèdent une orbitale p vacante.
b- Formation
Les carbocations résultent d'une rupture hétérolytique entre un carbone et un atome plus
électronégatif.
c- Stabilité
La stabilité d'un carbocation sera augmentée par tout effet électronique donneur +I ou par
mésomérie.
Effet Inductif
Effet Mésomère
2- Les carbanions
a- Géométrie
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Contrairement aux carbocations, les carbanions sont porteurs de 8 électrons dont un doublet libre
et une charge négative. Ils ont une géométrie tétraédrique donc d'hybridation sp3
b- Formation
Les carbanions résultent d'une rupture hétérolytique entre un carbone et un atome moins
électronégatif que le carbone.
c- Stabilité
Contrairement aux carbocations, l'effet (+I) ou (+M) rend les carbanions instables. L'effet (-I)
stabilise les carbanions.
Effet Inductif
Effet Mésomère
Les radicaux libres sont des édifices atomiques neutres possédant un électron célibataire dans
une orbitale atomique.
b- Formation
Les radicaux résultent d'une rupture homolytique (symétrique) pouvant être entre un carbone et
un autre atome de carbone, un hydrogène, un chlore ou un oxygène.
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La rupture homolytique est favorisée dans des solvants apolaires, aprotiques en présence de
peroxydes organiques ou sous rayonnement photochimique
c- Stabilité
La stabilité des radicaux carbonés est analogue à celle des carbocations
Effet Inductif
Effet Mésomère
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Les Alcanes
I- Généralités
1- Définition
Les alcanes sont des hydrocarbures saturés : ils sont constitués d’atomes de Carbone et
d’Hydrogène et ne possèdent pas de liaison multiple C=C ou C≡C. Les alcanes non cycliques ont
pour formule brute CnH2n+2 : Ils sont appelés Paraffines du latin parum affinis : qui a peu d’affinités
ou composés aliphatiques (du grec ancien aleiphatos, matière grasse) :
2- Propriétés physiques
a- Etat physique
Ce sont, à la pression atmosphérique, des gaz jusqu'au C4 (butane) des liquides, jusqu'à C17 et des
solides au-delà. Ils se présentent alors comme une huile lourde et leur point de fusion n'excède pas
les 100°C. Il faut noter que les molécules ramifiées sont plus volatiles que les linéaires.
point
point de présence
Nom Formule d'ébullition
fusion °C non exclusive dans
°C à 1 atm.
Méthane CH4 -182 -161 "gaz des marais"
Gaz Nat. Liquéfié
Ethane C2H6 -183 -88 GNL
Gaz de Pétrole
Propane C3H8 -187 -42
Liquéfié et GNL
Butane C4H10 -138 -0,5 GPL
Pentane C5H12 -129 36 éther de pétrole
isopentane Me-2-butane 25
néopentane diMe-2,2-propane 9
Hexane C6H14 -94 69 essence à briquet
Heptane C7H16 -90 98 ess ordinaire
Octane C8H18 -56 126 ess
Décane C10H22 -29 174 petrole lampant
dodécane C12H26 -9 216 gas-oil
tetradécane C14H30 5 254
hexadécane C16H34 18 287 cétane
eicosane C20H42 36 345 paraffine
b- Solubilité
Insolubles dans l'eau, les alcanes sont eux-mêmes de bons solvants lipophiles. Le white-spirit utilisé
dans le dégraissage est un mélange complexe renfermant essentiellement des alcanes en C6-C7.
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c- Distillation
Les pétroles sont des mélanges d'un grand nombre d'hydrocarbures, où les alcanes, notamment
linéaires, prédominent, et de molécules fonctionnelles en petit nombre. Soumis aux opérations de
raffinage, ils sont séparés par distillation fractionnée en coupes contenant des mélanges dont les
températures d'ébullition sont comprises dans un intervalle défini.
Les termes les plus légers sont gazeux à température et pression ordinaires (C1-C4), ils sont le plus
généralement utilisés comme gaz combustibles (usages domestique et industriel) et comme matières
premières pour la pétroléochimie. Les coupes C5-C6 (ébullition 20-60 0C), éther de pétrole, et C6-C7
(ébullition 60-100 0C), naphta léger ou white-spirit, sont essentiellement utilisées comme solvants.
La coupe C6-C11 (ébullition 60-200 0C) constitue l'essence, base de la fabrication des carburants, et
également, pour la partie appelée naphta (C6-C10), la matière première soumise au vapocraquage
pour la pétroléochimie. La fraction C11-C16 (ébullition 180-280 0C), appelée kérosène, est
principalement utilisée comme carburant dans les turboréacteurs et les moteurs Diesel et comme
combustible (fioul léger) pour le chauffage domestique.
La fraction supérieure à C18 (ébullition > 350 0C) constitue le résidu atmosphérique et est utilisée
comme combustible (fioul lourd) pour le chauffage industriel (centrales thermiques). Soumise à une
distillation sous pression réduite, elle fournit des huiles lubrifiantes légères (C18-C25, ébullition 300-
400 0C) et lourdes (C26-C36, ébullition 400-500 0C).
Les résidus de cette distillation sous vide sont des asphaltes. Le craquage thermique, en présence ou
non de catalyseurs et d'hydrogène, de certaines de ces coupes permet d'en modifier la constitution
et de les adapter aux divers usages indiqués. Le craquage thermique en présence de vapeur d'eau de
la coupe naphta, suivi d'une séparation par distillation fractionnée, fournit à l'industrie chimique les
molécules de base carbonées en C2-C4 (éthylène, propène, butènes, butadiène) dont elle a besoin
(pétroléochimie).
II- Représentations
III- Nomenclature
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Les noms des différentes molécules organiques, quels que soient les groupements fonctionnels,
dérivent du nom de l'alcane correspondant :
Exemple :
IV- Réactivité
1- Réaction avec les halogènes
L’électronégativité du carbone sp3 et de l'hydrogène étant très voisines, la molécule d'alcane est
pratiquement apolaire et, de ce fait, elle n'a pas d'affinité pour les réactifs ioniques (électrophiles,
nucléophiles). Les alcanes ne possèdent aucun site électrophile :
- pas de lacune,
- pas de liaison polarisée,
- pas de liaison multiple.
Les alcanes ne possèdent aucun site nucléophile
- pas de doublet non liant,
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- pas de liaison polarisée.
La réactivité des alcanes est donc très réduite, d’où leur nom ancien de paraffine. Seules les réactions
radicalaires, avec rupture homolytique d’une liaison C-H, peuvent être observées. On aura donc un
intermédiaire réactionnel de type carbone radical.
a- Initiation
Pour initier la réaction, il faut la formation d'une espèce radicalaire réactive X• à partir de X2. Cette
réaction s'effectue pour les dérivés halogénés par voie photochimique (irradiation UV en règle
générale), provoquant le clivage homolytique de la molécule X2 formant deux radicaux :
b- Propagation
Par la suite, le radical halogène (X.) réagit avec l'alcane (R–H) pour former l'halogénure d'hydrogène
(H-X) et le radical alkyle (R.) :
Le radical alkyle réagit ensuite avec une molécule de X2 dont il provoque le clivage, et forme le
dérivé halogéné et un nouveau radical halogéné, permettant la poursuite de la réaction en chaîne :
c- Terminaison
La réaction se termine par la réaction entre deux radicaux formant une liaison covalente, provoquant
la disparition des radicaux et la création de sous-produits :
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Les Alcènes
I- Généralités
Un hydrocarbure est non saturé lorsque deux atomes de carbone consécutifs de la chaîne carbonée
sont liés par une double liaison ou une triple liaison de covalence. Pour parler des alcènes, et plus
généralement de la double liaison carbone-carbone, il existe plusieurs termes et tous veulent dire la
même chose. On parle donc d'alcène, d'insaturation, de double liaison ou encore d'oléfine. Une telle
double liaison est composée d'une liaison (sigma) et d'une liaison (pi). La liaison étant
d'énergie plus faible que la , elle sera plus réactive ce qui explique que l'on peut faire des réactions
d'addition sur une insaturation. Dans ce cas, la double liaison ( est transformée en une liaison
simple . La double liaison agit comme un réservoir d'électrons.
II- Représentation
Formule brute Formule semi-
Formule développée Formule simplifiée
développée
C3H6 CH2=CH2-CH3
III- Nomenclature
Ce sont des hydrocarbures éthyléniques de formule brute CnH2n. Ces composés sont nommés de
telle sorte à donner l’indice le plus bas à la double liaison.
Exemple 1 :
S’il y a plusieurs doubles liaisons, le compose est nommé de manière à donner l’indice le plus bas
à l’ensemble des doubles liaisons. On ajoutera la lettre « a » et le nom sera : alca-x,y,z,......-polyène.
Exemple 2 :
Exemple 3 :
Energie des liaisons : E = 108 kcal/mol. E = 65 kcal/mol. L'étude de ces énergies de liaisons nous
montre bien que la liaison est plus facile à rompre que la liaison ce qui explique que cette liaison
sera donc plus réactive et donc plus facile à rompre.
L’ouverture de la double liaison permet de fixer sur la molécule deux atomes ou groupes d’atomes.
30
L’addition du dihydrogène sur un alcène conduit à un alcane. Cette réaction est appelée
réaction d’hydrogénation
Les alcènes réagissent avec des dihalogènes (Br2, Cl2), il se produit des réactions
d’halogénations par ouverture de la double liaison.
L’addition de l’eau sur un alcène conduit à un alcool. Cette réaction est appelée réaction
d’hydratation.
1- Réactivité
a- Addition catalytique : Hydrogénation
Cette réaction est dite régiosélective parce qu’elle donne exclusivement ou presque exclusivement
un des isomères différents possibles.
Ennoncé de la règle de Markovnikov
31
« Lors de l’addition de réactifs dissymétriques sur un alcène lui-même non symétriques la
partie nucléophile se fixe sur le carbone le plus substitué »
Réaction radicalaire
L'effet Karash permet de faire une hydrohalogénation de façon anti-Markovnikov. Car ici la
réaction n'est pas ionique, il ne se forme donc pas de carbocation. La réaction est radicalaire.
Etude du mécanisme :
étape d'initiation : au cours de cette étape on forme le radical Br● à l'aide du peroxyde :
étape de propagation : étape au cours de laquelle le radical Br● va réagir sur l'alcène pour former
le radical le plus stable :
étape de terminaison : étape dans laquelle le radical carboné est transformé en molécule non
radicalaire, et permet de régénérer le radical Br● :
c- Addition d’eau
Cette réaction n’a lieu qu’en présence d’acides forts : exemple : H2SO4
Mécanisme :
32
d- Halogénation
Exemple addition de Br2
L’addition de Br n’est pas simultanée, mais successive, il s’agit d’un mécanisme en deux étapes
f- Ozonolyse
L’action de l’ozone est rapide et conduit à un ozonide dont l’hydrolyse en milieu réducteur (Zn :
H3O+) conduit à deux dérivés carbonylés
33
Mécanisme :
g- Oxydation ménagée
Les oxydants doux tels que OsO4, KMnO4 dilué à froid conduisent à un diol cis.
La réaction d’un alcène avec une solution aqueuse de permanganate de potassium (KMnO 4 dilué)
débute avec une addition concertée de l’ion permanganate sur le lien π ce qui mène à la formation
d’un cycle à cinq atomes contenant du manganèse(V) tel que démontré dans le mécanisme
réactionnel. Ce cycle ne se forme que d’un côté de la liaison double en raison de l’encombrement
stérique. Cet intermédiaire réactionnel est par la suite hydrolysé, ce qui permet d’obtenir un diol
vicinal syn (addition syn).
Mécanisme :
Mn passe de l'état d'oxydation VII à V en récupérant un doublet. Le dialcoolate obtenu est instable et
donne un diol.
34
Les alcynes
I- Généralités
Les alcynes, ou composés acétyléniques, sont des produits qui possèdent une triple liaison c'est-à-
dire 1 liaison et deux liaisons . Il sera donc possible de faire des réactions d'addition sur une,
voir les deux, insaturations de ce type de composés. Comme pour les alcènes, les deux atomes de
carbone reliés par une triple liaison sont plus proches que pour un alcane, mais sont aussi plus
proches que pour un alcène. On a donc, en terme de distances, la relation suivante :
Note importante : En ce qui concerne les composés acétyléniques on utilise une nomenclature qui
permet de connaître la position du triple liaison, le long de la chaîne carbonée. On parle d'alcynes
vrais dans le cas d'une triple liaison en bout de chaîne Quand aux triples liaisons à l'intérieur d'une
chaîne on utilise le terme d'alcynes disubstitués.
Formule
Formule développée Formule semi-développée Ecriture topologique
brute
C4H6
H3C C C CH3
II- Nomenclature
Ce sont des hydrocarbures acétyléniques de formule brute CnH2n-2. Les règles exposées pour
nommer les composés éthyléniques sont appliquées pour les alcynes
Exemple :
35
1- Hydratation des alcynes
Par hydratation des alcynes vrais, ou disubstitués il est possible d'obtenir des cétones uniquement
(sauf dans le cas de l'éthyne qui donne l'éthanal).
2- Réaction de réductions
Lors d'une telle réduction, si on veut s'arrêter à l'alcène, il faut empoisonner le catalyseur. Avec
l'addition dans le milieu de quinoléine, de sulfate de baryum, L'étape 1 de cette réaction se fait avec
de l'hydrogène et du Palladium. Lors d'une réaction catalytique, on forme l'alcène Z L'étape 2 est
celle que l'on cherche à éviter en empoisonnant le catalyseur.
La réduction chimique qui permet quant à elle de s'arrêter à l'alcène de configuration E, ne peut
se faire que soit avec du Sodium dans l'ammoniaque (Na/NH3 Liquide),
Halogénures d’alkyles
36
I- Généralités
Les dérivés halogénés sont des composés qui possèdent une liaison carbone-halogène. L'halogène
pouvant être le fluor, le chlore, le brome ou l'iode. Plus on descend dans la classification périodique
et plus l'atome d'halogène est gros. Plus l'atome d'halogène est gros et plus la liaison carbone-
halogène est faible et donc facile à rompre.
Propriétés chimiques
Il est à noter que de façon générale, en chimie organique, la lettre X représente un halogène
quelconque à savoir le fluor, le chlore, le brome ou l'iode.
II- Nomenclature
Les dérivés halogénés sont nommés en faisant précéder le nom de l’hydrocarbure correspondant des
préfixes ; fluoro, chloro, bromo, iodo.
III- Réactivité
1- Substitutions nucléophiles
a- Type SN1
Lors de cette substitution, le dérivé halogéné est séparé en deux espèces. D'une part un carbocation,
qui va réagir avec le nucléophile pour former le produit que l'on veut, d'autre part un ion halogène.
Dans ce type de réaction il n'y a pas de conservation de stéréochimie possible car on passe par un
carbocation. Donc si on fait la substitution sur un carbone asymétrique, on forme un mélange
racémique. Les meilleurs solvants sont protiques car ils permettent de solvater l'ion halogène par
liaisons hydrogènes.
37
b- Type SN2
Dans ce cas le nucléophile approche du côté opposé au groupe partant, et passe par une étape de
transition comme représenté ci-dessous. Il y a alors ce que l'on appelle une inversion de Walden.
La réaction de type SN2 se fait le plus facilement sur un groupe méthyle (exemple : CH3-I), que sur
un dérivé halogéné primaire (exemple : CH3CH2-I), que sur un secondaire (exemple : (CH3)2CH-I).
En revanche pour des raisons d'encombrement stérique, la réaction ne peut pas avoir lieu sur des
dérivés halogénés tertiaires (exemple : (CH3)3C-I).
2- Eliminations
a- Type E1
b- Type E2
Réaction concertée, avec approche de la base en anti du groupement partant -X.
38
Les Aromatiques
I- Généralités
Le chef de fil des composés aromatiques n'est autre que le benzène. Il possède bien 6 électrons et
de plus tous ses électrons sont bien dans un même plan. Pour représenter le benzène il existe
plusieurs notations. La première est la notation de Kékulé, cette notation permet de représenter les
électrons à l'aide de doubles liaisons. Il existe donc deux formes pour le benzène de Kékulé :
Le benzène donne facilement des réactions de substitution, le mécanisme est quasiment le même ce
qui diffère c’est la nature de l’électrophile E+
II- Réactivité
1- Alkylation
La réaction d'alkylation sur un noyau aromatique est plus connue sous le nom de réaction de Friedel
et Crafts. L'acide de Lewis est introduit en quantité catalytique car comme on le voit il est régénéré
au cours de la réaction. Cet acide permet de générer le carbocation. Ici on a pris le cas de AlCl3 mais
il existe bon nombre d'autres acides de Lewis qui permettent eux aussi de faire des réactions de
Friedel et Crafts.
Dans certain cas, l'entité électrophile formée est un carbocation, qui peut se réarranger afin
d'augmenter sa stabilité. C'est le cas du carbocation primaire qui se réarrange en un carbocation
tertiaire.
39
Exemple :
2- Acylation
Cette réaction permet d'introduire un groupement acyle :
Mécanisme :
3- Nitration
La réaction de nitration permet d'introduire le groupement NO2 sur un cycle aromatique. Pour cela
on utilise un mélange HNO3 + H2SO4 ce qui permet de former l'entité électrophile NO2+.
4- Polysubstitutions
Lorsque l’on introduit un second électrophile (E+) sur un benzène déjà substitué il existe alors trois
positions possibles :
40
La seconde substitution est régiosélective et dépend de la nature du premier substituant Y :
On classe le premier substituant Y en 3 catégories :
première catégorie : -R –OH –OR -NH2 groupements donneurs, La charge négative est
délocalisée sur l’ensemble de la molécule en position ortho et para :
deuxième catégorie : -NO2, -CN, SO3H, -COOH, -CHO, COOR groupements attracteurs,
attirent les électrons, appauvrissent le noyau aromatique et défavorisent (désactivent) une deuxième
Substitution Electrophile. La charge positive se délocalise en ortho et para, donc la seconde
substitution se fera en méta
Un réactif E+ ne pourra pas se fixer en ortho ou para en raison de la déficience électronique de ces
sites Donc la seconde Substitution Electrophile se fera en position Méta
troisième catégorie : les halogènes, ont un caractère défavorisant, donc désactivent une
deuxième Substitution Electrophile, et orientent en ortho ou para
En conclusion : De ces résultats on déduit les règles d’Hollemann : Un substituant donneur
oriente en ortho et para ; par contre un substituant attracteur oriente en méta
41
5- Oxydation des chaînes latérales
L’oxydation du cycle, dans des conditions brutales, conduit à des produits de rupture du squelette.
Nous n’envisagerons que l’oxydation des chaînes latérales. Dans l’industrie, l’oxydant utilisé est
l’air, en présence de catalyseurs. La réaction suivante illustre le passage du 1,4-diméthylbenzène (p-
xylène) en acide 1,4-benzènedicarboxylique.
Ce diacide est le précurseur de nombreux polyesters comme le PET ou« polytéréphtalate d’éthylène
glycol », utilisé pour préparer des fibres textiles (le Tergal™) ou des emballages recyclables comme
les bouteilles d’eau minérale. Au laboratoire, nous pouvons utiliser n’importe quel oxydant puissant,
comme le dichromate de potassium en milieu acide ou le permanganate de potassium, en milieu
acide ou basique. Il faut noter que la réaction donne le même résultat quelle que soit la longueur
de la chaîne latérale.
42
43
Les Alcools
I- Généralités
Dans le cas de la protonation, on fait un ion oxonium qui conduira à un carbocation qui pourra subir
un réarrangement de façon à donner le carbocation le plus stable.
On note trois classes d'alcools. Les alcools primaires pour lesquels la fonction hydroxyle est reliée
à un carbone ne comportant qu'une seule substitution. Les alcools secondaires pour lesquels la
fonction hydroxyle est reliée à un carbone comportant deux substitutions. Enfin les alcools tertiaires
où la fonction hydroxyle est fixée sur un carbone trisubstituée.
2- Liaisons hydrogènes
Les alcools ont des points d'ébullitions plus élevés que les alcanes correspondants, pourquoi? Toute
l'explication réside dans les liaisons hydrogène. En effet pour avoir ébullition, il faut apporter
l'énergie nécessaire pour que le composé passe de l'état liquide vers l'état gazeux. Mais dans le calcul
de cette énergie il faut aussi compter l'énergie nécessaire à rompre les liaisons hydrogène : l'énergie
d'une telle liaison est de 5 à 6 kcal/mol
44
II- Nomenclature
Les alcools sont nommés en ajoutant le suffixe (-ol), éventuellement précédé d'un préfixe
multiplicatif convenable, au nom du composé fondamental obtenu en remplaçant formellement -OH
par H.
Si plusieurs groupes -OH sont présents, les numéros des atomes de carbone qui les portent sont
indiqués, dans l'ordre croissant, séparés par une virgule, l'ensemble étant mis entre tirets, avant le
préfixe multiplicatif précédent le suffixe ol :
Exemple :
III- Réactivité
1- Déshydratation des alcools
Un alcool peut facilement être déshydraté en présence d'acide (160°C ou AlCl3, 400°C). Il y aura
alors formation d'un carbocation (qui peut se réarranger) et on obtiendra alors un alcène : c'est une
déshydratation intramoléculaire. L’alcène obtenu majoritairement est le plus substitué, selon la
règle de Zaitsev
45
Dans les mêmes conditions (Acétone, CrO3, H2SO4), les alcools secondaires s'oxydent en fonction
cétone.
Les alcools tertiaires ne s'oxydent pas. Néanmoins dans le cas suivant il y a oxydation car on a un
alcool allylique, seule l'étude plus précise du mécanisme peut nous montrer que l'oxydation est
possible.
46
Les Amines
I- Généralités
Les amines sont des composés dans lesquels un atome d’azote est directement lié à un ou plusieurs
atomes de carbones. Il existe plusieurs classes d’amine chacune de ces catégories possèdent ses
propres propriétés. Ainsi, il sera facile de déprotoner (mais aussi de protoner) les amines primaires
et secondaires. De façon générale, on peut dire que les amines sont de bonnes bases.
Comme avec les alcools, pour les amines on remarque la présence de liaisons hydrogène. La
conséquence directe de cette liaison est une augmentation de la température d'ébullition d'une amine
par rapport à l'alcane.
Les températures d'ébullition des amines étant inférieurs à celles des alcools correspondants, on en
conclut que les liaisons hydrogène formées avec les amines sont d'énergie plus faibles que celles
formées avec les alcools.
II- Nomenclature
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III- Réactivité
Dans l’enchainement C-N-H l’azote est plus électronégatif que le carbone et l’hydrogène de sorte
que les 2 liaisons C-N et N-H sont polarisés. De plus, l’atome d’azote porte un doublet.
La réactivité des amines se concentre très nettement sur l’azote et son doublet libre qui est
pratiquement le site réactionnel. On ne peut pas parler de la basicité des amines sans évoquer leur
nucléophilie
1- Alkylation
L'alkylation consiste à faire agir un dérivé halogéné avec une amine. L'inconvénient majeur de cette
réaction c'est que la réaction se poursuit jusqu'à obtenir l'ion ammonium quaternaire.
2- Elimination d'Hofmann
L'élimination d'Hofmann permet d'obtenir le produit le moins encombré. En général, lorsqu'on fait
une élimination on abouti au produit le plus substitué, c'est la règle de Zaitsev Or ici on fait une
élimination anti Zaitsev.
48
Le mécanisme de la réaction est de type E2. La première réaction consiste à traiter une amine
primaire, secondaire ou tertiaire par de l'iodure de méthyle de façon à convertir la fonction amine
en ion ammonium quaternaire. L'élimination de Hofmann, contrairement aux autres éliminations
E2, conduit majoritairement à l'alcène le moins substitué : anti-Saytsev. Le nucléofuge est une
amine tertiaire très encombrée, et le plus facile pour l'ion hydroxyle est d'arracher un proton sur le
carbone le moins substitué :
3- Acylation
Il est possible d'acyler les amines primaires et secondaires par des chlorures d'acyle ou même des
anhydrides d'acide. En revanche ce n'est pas possible pour les amines tertiaires et cela se comprend
bien au vu du mécanisme :
Mécanisme :
49
L’amino-alcool se déshydrate spontanément pour donner une imine après une réaction
d’élimination. Cette réaction a lieu en milieu acide (pH 4). Les imines sont aussi appelées bases
de Schiff.
Amines I : Formation d'une imine intermédiaire, qui peut être réduit en amine secondaire.
Amines II : Formation d'un ion iminium, qui conduit à une amine tertiaire.
Pour les aldéhydes, on note trois types d'attaques possibles dues à la fonction carbonyle :
A : Attaque d'électrophile.
B : Attaque de nucléophile, celle d'un magnésien par
exemple.
C : Attaque d'une base.
Lorsque l'on déprotone en d'un carbonyle, il existe deux façons de représenter l'anion formé
50
De ces deux façons possibles de représenter l'anion, la forme B est la forme privilégiée, c'est-à-dire
la forme sur laquelle la charge négative est présente sur l'atome d'oxygène (c'est-à-dire l'atome le
plus électronégatif) et non l'atome de carbone.
Les cétones existent sous deux formes : la forme cétone et la forme énol, on note un équilibre entre
ces deux formes c'est l'équilibre céto-énolique. Celui-ci est fortement déplacé dans le sens de la
formation de la cétone. On peut d'ailleurs vérifier l'absence de forme énol par étude IR (absence de
bande O-H).
II- Nomenclature
Les aldéhydes sont nommés par application des règles de nomenclature systématiques avec la
terminaison al
Les cétones sont nommés par application des règles de nomenclature systématiques avec la
terminaison one .Les composés contenant un atome d’oxygène doublement lié à un seul atome de
carbone, ce dernier étant lié à deux atomes de carbone, sont appelés cétones.
Le nom d’une cétone non cyclique est formé en ajoutant au nom de l’alcane correspondant, obtenu
en remplaçant O= par deux atomes d’hydrogène, avec élision éventuelle du e final, le suffixe one
éventuellement précédé d’un préfixe multiplicatif convenable. La numérotation de la chaîne
principale est choisie de telle façon que l’ensemble des indices des atomes de carbone portant un
atome d’oxygène doublement lié soit le plus bas. Le suffixe one, éventuellement muni de son préfixe
51
multiplicatif, est précédé de l’ensemble des indices des atomes de carbone portant un atome
d’oxygène doublement lié, séparés par une virgule, l’ensemble étant mis entre tirets.
Les composés dont le groupe principal est le groupe -CHO sont appelés aldéhydes Suffixe –al
Préfixe –Formyl ou -oxo
1- Lorsque le groupe -CHO est le groupe principal d’un composé obtenu par remplacement formel
du groupe - CH3 final d'un hydrocarbure par -CHO, et que celui-ci n’est pas porté par un cycle,
l’aldéhyde est nommé en remplaçant le e final du nom de l’hydrocarbure correspondant par al.
2-La chaîne principale du composé est choisie de telle façon qu’elle contienne le groupe -CHO, puis
d’après les critères habituels. L'atome de carbone du groupe -CHO porte toujours le numéro 1.
Puisque cet atome est toujours en bout de chaîne, cet indice 1 est omis dans l’appellation.
III- Réactivité
1- Réductions
a- Réduction en présence d’hydrure
En présence de NaBH4 ou LiAlH4 les composés organiques sont réduits, Un aldehyde conduit à un
alcool primaire et une cétone donne un alcool secondaire
b- Réduction de Clemmensen
52
Acides Carboxyliques
I- Généralités
Les acides carboxyliques sont des composés comprenant un hydrogène mobile (c'est-à-dire un
proton acide) et un carbone électrophile susceptible de recevoir des attaques de nucléophiles.
Comme les alcools et les amines, les acides carboxyliques forment des liaisons hydrogène. La
conséquence directe de ces liaisons est une augmentation de la température d'ébullition par rapport
à l'alcane correspondant.
Les deux liaisons hydrogènes observés dans le cas des acides carboxyliques sont telles que la
température d'ébullition est supérieure à celle des alcools. .
II- Nomenclature
Les composés dont le groupe principal est le groupe -COOH sont appelés acides carboxyliques
III- Réactivité
1- Estérification
Les esters sont préparés par action d'une molécule d'acide carboxylique sur un alcool. Il est à noter
que plutôt que d'utiliser de l'acide carboxylique on peut aussi prendre le chlorure d'acide. Dans le
cas d'une réaction acide - alcool, on à une réaction équilibrée.
La réaction d'estérification classique est celle que l'on fait lorsque l'on met en contact un alcool et
un acide carboxylique. Les rendements maximums que l'on peut obtenir sont figurés ci-dessous, en
fonction de la nature de l'alcool.
53
b- Hydrolyse des esters
L'hydrolyse permet à partir de l'ester d'obtenir à nouveau l'acide carboxylique et l'alcool de départ.
Pour cela il existe deux possibilités : soit on travaille en milieu acide, soit on travaille en milieu
basique.
Milieu acide
2- Décarboxylation
La décarboxylation se produit lorsque l'on chauffe un acide. Si en de la fonction acide on a une
double liaison (alcène ou carbonyle) alors la décarboxylation se fait à température plus basse.
54
55
Travaux dirigés
Série 1 : Nomenclature
Exercice 1
Identifier les fonctions présentes dans les composés ci-dessous :
Exercice 2
Nommer les molécules suivantes :
Exercice 3
Donner les représentations planes des molécules suivantes :
a- 2,3,4-triéthyl-1-phénylheptane b-3-méthylpent-2-éne
c- 5-isopropyl-2-méthyloct-3-yne d-Acide-3-éthylpent-4-énoique
e- 3-hydroxybutanal f- p-éthylvinylbenzène
g-Acide 3-chloro-5-éthyl-6-hydroxy-5-méthylhex-3-énoique
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Série 2 : Isomérie plane et stéréochimie
Exercice 1
Parmi les formules brutes suivantes préciser celles qui sont possibles : C3H7N2, C5H6O2Cl,
C4H9O2N, C5H10O, C4H9N.
Pour C4H9N / C5H10O donner pour chacun un couple d’isomère de fonction, de position et de chaîne
Exercice 2
Représenter les molécules suivantes en projective :
a) CH3-CH(NH2)-CO2H b) CH2Cl-CHCl2
Exercice 3
Représenter selon Newman la conformation la plus stable des molécules suivantes :
a) 1-bromo-2-chloroéthane b) 2- chloroéthanol
Exercice 4
Représenter les molécules en représentation de Newman selon l’axe de visée C2-C3 :
Exercice 5
Représenter les molécules suivantes selon Fischer
Exercice 6
Représenter l’acide (2S, 3S)-2-amino-3-hydoxybutanoïque :
1- selon Cram, fonction acide à droite de la chaîne,
2- selon Cram, fonction acide à gauche de la chaîne,
3- selon Newman (axe C2-C3) dans la représentation du 1,
4-selon Fischer,
5- préciser si ce composé est de série D ou L ?
Exercice 7
Identifier les carbones asymétriques dans les composés suivants ; préciser si les molécules sont
chirales. Préciser la configuration absolue des carbones chiraux des composés 2 et 7.
57
Exercice 8
Pour chacun des couples suivants, quelle est la relation qui existe entre les stéréoisomères :
identiques, énantiomères, diastéréoisomères
Exercice 9
Attribuer les configurations possibles (R/S ; Z/E ; cis/trans)
Exercice 10
La structure du (–) arabinose est la suivante :
58
Série 3 : Effets électroniques et intermédiaires réactionnels
Exercice 1
a) Expliquer, sur le 1,1-dichloropropane, l’effet inductif et donner ses caractéristiques.
b) La polarisation des liaisons est un facteur important pour prévoir la réactivité des molécules
organiques.
Déterminer qualitativement les charges partielles (+ et -) des atomes dans les composés suivants:
Exercice 2
Donner les formes mésomères possibles pour les molécules ou ions suivants :
Exercice 3
Classer la série suivante d’acide carboxylique par ordre d’acidité croissante
Exercice 4
Classer dans l’ordre croissant de stabilité chacune des séries des intermédiaires réactionnels
59
Alcènes
Exercice 1
Soit la réaction suivante :
Exercice 3
On réalise l’hydratation, en présence d’acide sulfurique dilué dans l’eau, des alcènes suivants :
1) 2-méthylbut-1-ène 2) (E)-3-méthylpent -2-ène
Exercice 4
Compléter les réactions suivantes en identifiant les composés A, B, et C
Alcynes
Exercice 1
Compléter les réactions suivantes :
60
Hydrocarbures aromatiques
Exercice 1
Donner les structures des produits 1 à 5 issus des différentes réactions :
Exercice 2
Compléter les réaction suivantes :
Exercice 2
Le (R)-2-bromobutane A est un composé optiquement actif, il réagit avec le cyanure de potassium
KCN pour donner un composé B et du KBr.
61
Exercice 3
Les composés suivants peuvent sous l'action d'une base conduire à des produits d'élimination.
Donner pour chacun des cas le ou les produit(s) attendu(s).
Alcools
Exercice 1
Indiquez la classe des alcools ci-dessous :
a) 2-méthylpropan-2-ol c) 3-méthylbutan-1-ol d) 3-méthylbutan-2-ol
Par quelles réactions est-il possible de différencier les différentes classes des alcools aliphatiques
saturés
Exercice 2
Compléter les réactions suivantes :
Amines
Exercice 1
Les amines appartiennent à la famille des bases dont la force dépend étroitement de leurs structures.
Parmi les couples ci-dessous, indiquer l'amine la plus basique. Justifier votre réponse.
Exercice 2
Donner les produits obtenus dans les réactions suivantes :
62
Aldéhydes - Cétones
Exercice 1
Déterminer les structures des différents composés désignés par les lettres A, B… D dans la suite
des réactions ci-dessous :
Exercice 3
Soit la séquence réactionnelle suivante :
63
Annexe
64
65
66
67
68
69
Classification des fonctions
70