Chimie Generale 2022-1

UNIVERSITE DE LUBUMBASHI
PRE-UNIVERSITAIRE SCIENCES
2021-2022
Notes de cours de Chimie Générale

Cours destiné aux étudiants de Pré U Science
Par : Prof Jean Marie KANDA

: Ass Jerry MBAYO
I
TABLE DES MATIERES

TABLE DES MATIERES ................................................................................................................................. I
AVANT– PROPOS ...............................................................................................................................................V
CHAPITRE I : NOTIONS FONDAMENTALES.......................................................................................... 1
I.1 Objet de la chimie et subdivision ............................................................................................................... 1
I.2.2 Séparation des mélanges homogènes ..................................................................................................... 3
I.3 Atome et élément ......................................................................................................................................... 3
I.3.1 Limite de la divisibilité de la matière ..................................................................................................... 3
I.3.2 Corps purs .............................................................................................................................................. 3
I.3.3 Symbole ou notation chimique des éléments .......................................................................................... 4
I.4 Masse atomique et masse moléculaire ....................................................................................................... 5
I.4.1 Masses absolues des atomes et des molécules ....................................................................................... 5
I.4.2 Masses atomiques relatives .................................................................................................................... 5
I.4.3 Notion de mole ....................................................................................................................................... 5
I.4.4 Détermination expérimentale des masses atomiques et masses moléculaires ....................................... 5
I.5 Etablissement de la formule chimique d’un corps ................................................................................... 8
Notion de valence ........................................................................................................................................... 8
I.6 Les lois ou les trois lois quantitatives ......................................................................................................... 9
I.7 Lois de gaz.................................................................................................................................................... 9
I.7.1 Lois physiques ........................................................................................................................................ 9
I.7.2 Lois chimiques ..................................................................................................................................... 10
CHAPITRE II : STRUCTURE DE L’ATOME ET CLASSIFICATION PERIODIQUE ....................... 11
2.1 Structure de l’atome ................................................................................................................................. 11
2.1.1 Constitution d’un atome ...................................................................................................................... 11
2.1.2 Numéro atomique et nombre de masse ................................................................................................ 11
2.1.3 Les isotopes et les isobares.................................................................................................................. 11
2.1.4 Modèle atomique ................................................................................................................................. 12
2.2 Classification périodique des éléments.................................................................................................... 17
2.2.1 Introduction ......................................................................................................................................... 17
2.2.2 Classification moderne ........................................................................................................................ 18
CHAPITRE III : LES LIAISONS CHIMIQUES ........................................................................................ 20
3.1 Molécules ................................................................................................................................................... 20
3.2 L’électrovalence ........................................................................................................................................ 20
3.3 La liaison covalente................................................................................................................................... 21
3.3.1 Covalente normale .............................................................................................................................. 21
3.3.2 Covalence dative ................................................................................................................................. 22
3.4 Liaisons intermoléculaires ....................................................................................................................... 24
3.4.1 Effet d’orientation ou interaction de Keesom ...................................................................................... 24
3.4.2 Effet d’induction ou interaction de Debye ........................................................................................... 24
3.4.3 Effet de dispersion ou interaction de London ...................................................................................... 24
Notes de cours de Cours de Chimie Générale 2021-2022

II
3.5 Liaisons par ponts d’hydrogène et liaisons métalliques ........................................................................ 25

3.5.1 Liaison par ponts hydrogènes ............................................................................................................. 25
3.52 Liaison métallique ................................................................................................................................ 25
3.6 Etats, structures et propriétés de la matière........................................................................................... 25
3.6.1 Etats de la matière ............................................................................................................................... 25
3.6.2 Structure et propriétés de la matière ................................................................................................... 25
3.6.3 Propriétés nucléaires de l’atome ......................................................................................................... 26
CHAPITRE IV : FONCTIONS CHIMIQUES ET NOMENCLATURE DES COMPOSES
CHIMIQUES INORGANIQUES .................................................................................................................. 30
4.1 Formules chimiques .................................................................................................................................. 30
4.2 Formules développées planes ................................................................................................................... 30
4.3 Fonctions chimiques inorganiques .......................................................................................................... 30
4.3.1 Fonctions oxyde basique et hydroxyde ............................................................................................... 30
4.3.2 Fonction acide et oxyde acide ............................................................................................................. 31
4.3.3 Fonction sel ......................................................................................................................................... 31
4.4 Nomenclature chimique minérale ........................................................................................................... 32
4.4.1 Nomenclature des composés binaires .................................................................................................. 32
4.4.2 Nomenclature des cations .................................................................................................................... 33
4.4.3 Nomenclature des anions ..................................................................................................................... 33
4.4.4 Nomenclature des composés ioniques (acides, bases et sels) .............................................................. 34
CHAPITRE V: REACTIONS ET EQUATIONS CHIMIQUES ................................................................ 35
5.1 Réactions et équations chimiques ............................................................................................................ 35
5.2 Equilibrage des réactions ......................................................................................................................... 36
5.3 Types de réactions chimiques .................................................................................................................. 36
5.4 Réactions ioniques en solution ................................................................................................................. 37
5.5 Les solutions .............................................................................................................................................. 38
5.5.1 Expressions de la concentration d’une solution .................................................................................. 38
5.5.2 Dilution d’une solution ........................................................................................................................ 40
5.5.3 Propriétés des solutions ...................................................................................................................... 41
5.6 Utilisation quantitative de l’équation chimique ou calculs stœchiométriques ..................................... 42
CHAPITRE VI: LA THERMOCHIMIE ..................................................................................................... 43
6.1 Nature de l’énergie et types d’énergie ..................................................................................................... 43
6.2 Travail W................................................................................................................................................... 43
6.3 Chaleur Q .................................................................................................................................................. 44
6.4 Premier principe de la thermodynamique et énergie interne ............................................................... 44
6.5 Changement d’énergie dans les réactions chimiques ............................................................................. 46
6.5.1 Enthalpie d’une réaction chimique...................................................................................................... 46
6.5.2 Variation d’enthalpie de réaction en fonction de température ............................................................ 48
CHAPITRE VII: LA CINÉTIQUE CHIMIQUE ........................................................................................ 49
7.1 Définition de la vitesse d’une réaction .................................................................................................... 49
7.2 Expression de la vitesse de réaction ........................................................................................................ 49

III
7.3 Influence de la concentration sur la vitesse de la réaction .................................................................... 49

7.4 Notion d’énergie d’activation et influence de la température sur la vitesse de la réaction ................ 50
7.5 Mécanisme des réactions .......................................................................................................................... 51
7.6 Influence des catalyseurs sur la cinétique des réactions ........................................................................ 52
CHAPITRE VIII : EQUILIBRE CHIMIQUE ............................................................................................ 53
8.1 Etude qualitative de l’équilibre chimique ............................................................................................... 53
a) Notion d’équilibre .................................................................................................................................... 53
b) Déplacement de l’état d’équilibre ............................................................................................................ 53
8.2 Etude quantitative des équilibres chimiques ......................................................................................... 54
8.3 Bilan d’une réaction chimique équilibrée ............................................................................................... 55
CHAPITRE IX : EQUILIBRE IONIQUE EN SOLUTION AQUEUSE ................................................... 57
9.1 Généralités sur la dissolution des électrolytes ........................................................................................ 57
9.2 Electrolytes forts et électrolytes faibles ................................................................................................... 57
9.3 Application de la loi d’action de masse aux électrolytes faibles ............................................................ 57
9.4 Influence de la dilution sur la dissociation des électrolytes faibles ....................................................... 58
9.5 Solubilité et produit de solubilité ............................................................................................................. 59
9.5.1 Solubilité.............................................................................................................................................. 59
9.5.2 Produit de solubilité ............................................................................................................................ 59
9.5.3 Relation entre produit de solubilité et solubilité ................................................................................. 60
9.5.4 Effet d’un ion commun sur la solubilité ............................................................................................... 60
10.1 Définition des acides et des bases ........................................................................................................... 62
10.2 Forces des acides et des bases ................................................................................................................ 62
10.2.1 Solutions aqueuses d’acide................................................................................................................ 62
10.2.2 Solutions aqueuses de base ............................................................................................................... 63
10.3 Comportement acido-basique de l’eau.................................................................................................. 63
10.4 Caractère acido –basique ou neutre d’une solution aqueuse .............................................................. 64
10.5 Neutralisation d’un acide par une base ................................................................................................ 64
10.5.1 Acide fort et base forte ...................................................................................................................... 64
10.5.2 Acide faible- base forte...................................................................................................................... 64
10.5.4 Acide faible – base faible .................................................................................................................. 64
10.6 Notion de pH ........................................................................................................................................... 65
10.6.1 Définition de pH ................................................................................................................................ 65
10.6.2 Mesure du pH .................................................................................................................................... 65
10.6.3 Calcul de pH ...................................................................................................................................... 67
CHAPITRE XI : EQUILIBRE D’OXYDOREDUCTION .......................................................................... 72
11.1 Notion de degré d’oxydation .................................................................................................................. 72
11.2 Détermination du degré d’oxydation .................................................................................................... 72
11.3 Notion d’oxydation et de réduction ....................................................................................................... 73
11.4 Réactions d’oxydoréduction................................................................................................................... 73
11.5 Recherche des équations stœchiométriques des réactions d’oxydoréduction .................................... 74
11.6 Cellule électrochimique .......................................................................................................................... 75

IV
11.6.1 Cellule voltaïque (Pile)...................................................................................................................... 75

11.6.2 Cellule d’électrolyse .......................................................................................................................... 75
11.6.3 Loi de Nernst ..................................................................................................................................... 76

V
AVANT– PROPOS
L’étudiant que vous êtes au même titre qu’environs d’autre de par le monde, se trouve sur le point
d’aborder un premier cours de chimie de niveau universitaire. La plupart d’entre vous n’ont pas fait le choix de
devenir des chimistes professionnels : on peut estimer que seulement environs 1 % obtiendront un diplôme du
type licence en chimie. Toutefois, quel que soit votre cursus, il est très probable que vous aurez besoin d’avoir
une certaine connaissance de la chimie élémentaire.
En outre, il n’est pas toujours facile, pour une première année à l’université, aux étudiants venus
fraichement du secondaire de rallier simultanément la prise des notes et les explications. Ce faisant, ce cours est
conçu pour aider ceux de pré –Universitaire Sciences à avoir un support pédagogique afin d’améliorer la qualité
de l’enseignement. Il permet aussi à celui qui le désire de revoir quelques notions de base en Chimie.
Le cours de Chimie générale de pré-Université regroupe les notions fondamentales ; la structure atome
et la classification périodique, les liaisons chimiques, les fonctions chimiques et nomenclature des composés
chimiques inorganiques, les réactions et équations chimiques, la thermochimie, la cinétique chimique de la
matière et la réaction chimique avec un aperçu sur les équilibres fondamentaux rencontrés en Chimie. Il est
subdivisé en 11 Chapitres conformément au programme prévu en préparatoire. Le cours sera accompagné des
manipulations au laboratoire. A la fin de chaque chapitre, une série d’exercices numériques est donnée pour
aider l’étudiant à assimiler le cours.
ENGAGEMENT PEDAGOGIQUE
1. Intitulé du cours : Chimie générale
2. Volume horaire : 90 Heures
3. Objectifs : (général et spécifiques) : Permettre à l’étudiant de connaître la constitution de la matière, ses

propriétés physiques et chimiques, les changements physiques et chimiques qu’elle peut subir ainsi que
l’énergie susceptible d’accompagner ces différents phénomènes.
4. Finalité : A la fin du cours, l’étudiant doit être capable de décrire la matière, expliquer, prévoir les
transformations qu’elle peut connaître et acquérir les notions de base de Chimie Générale pour être en
mesure de suivre le cours de chimie Générale de premier Bachelier.
5. Prérequis
Ce cours nécessite une connaissance en Mathématique (Algèbre et Analyse) et Physique du secondaire.
6. Insertion
Ce cours prépare l’étudiant à appréhender les cours de chimie Générale, Chimie Inorganique, Chimie
Analytique, Chimie Organique et Chimie Physique des autres années.
7. Bibliographie
 Arnaud, P., 2002, Chimie Physique : Exercices résolus. 2ème édition. Paris, Dunod.
 Arnaud, P., 2001, Chimie Physique : Cours et applications. 5ème édition. Paris, Dunod.
 Atkins, P. et Jones, L., 2011, Principe de Chimie. Bruxelles, De Boek.
 Baudin J.-B., Lahite F. et Prévost V., 2004, Chimie, Tout-en-un. Paris, Dunod.
 Chang, R., 1998, Chemistry, sixth edition. New York, McGraw-Hill.
 Dessart, A.; Jodogne, J. et Paul, P., 1975, Chimie minérale, 17ème édition. Bruxelles, De Boek.
 EBONDO, L., Cours de Chimie destiné aux étudiants de pré polytechnique. Lubumbashi, UNILU,
Faculté Polytechnique, inédit.
 Pauling, Chimie Générale. Paris, Dunod.
 Rosenberg, L. R., 1983, Chimie Générale : Cours et Problèmes (série SCHAUM) . 6ème édition. Paris
(pour la traduction), McGraw-Hill.
 D.A Mc Quarrie, P.A Rock,E.A Gallogly, Generaly chemistry,4th edddition, University Science
Books,2011

1
CHAPITRE I : NOTIONS FONDAMENTALES
I.1 Objet de la chimie et subdivision

La chimie est une science expérimentale. Elle est développée par suite d’une série d’observations et
d’expériences. Elle a pour objet de décrire, expliquer et prévoir les phénomènes qui altèrent profondément les
propriétés ou la nature de la matière. Qu’est-ce que la matière ? La matière est très difficile à définir avec
précision sans utiliser les concepts avancés de la physique des particules élémentaires, mais une définition
simple, et qui fonctionne, consiste à dire que la matière est tout ce qui a une masse et occupe un espace.
La nature de la matière est déterminée par ses constituants. On dit qu’elle est constituée de petites particules
appelées atomes ou molécules. Exemple : Lors de la combustion du charbon de bois, il y a apparition des
cendres. Les cendres obtenues diffèrent totalement du charbon de bois qui les a générées. Cette nature est définie
par les propriétés de la matière.
La chimie s’occupe des propriétés de la matière, de ses caractéristiques distinctives. Une propriété physique est
une caractéristique qu’on peut observer ou mesurer sans modifier la nature de la matière. Par exemple, la
température d’ébullition de l’eau. Une propriété chimique se rapporte à la capacité d’une matière à se
transformer en une autre. Par exemple, une propriété du zinc métallique est sa réaction avec les acides qui donne
de l’hydrogène gazeux.
Toute cause qui modifie les propriétés de la matière est appelée phénomène. Les phénomènes qui n’altèrent pas
la nature intime de la matière constituent les phénomènes physiques. Exemple : lors de la dissolution du sucre
dans l’eau, il y a disparition du sucre mais la nature chimique des matières n’en est pas modifiée. L’évaporation
de l’eau permet de récupérer le sucre. Ces phénomènes sont universels (c'est-à-dire affectent tous les corps) et
réversibles (c'est-à-dire cessent avec la cause qui les produit).
Les phénomènes qui altèrent profondément la nature intime de la matière constituent les phénomènes chimiques
ou réactions chimiques. Ces phénomènes sont spécifiques (c'est-à-dire n’affectent que certains corps) et
irréversibles (c’est-à-dire ne cessent pas avec la cause qui les produit). Exemple : un morceau d’acier qui se
rouille.
La chimie se subdivise en trois grandes parties :
 La chimie physique ou la chimie générale qui étudie les aspects généraux de la structure de la matière
et des réactions chimiques ;
 La chimie organique qui étudie les propriétés des composés du carbone ;
 La chimie inorganique qui étudie les propriétés des composés d’autres éléments.
I.2 Mélange et combinaison
Un mélange est une juxtaposition de deux ou plusieurs constituants susceptibles d’être séparés par des méthodes
physiques. Il ne faut pas confondre un mélange à une combinaison. Le mélange est obtenu après un phénomène
physique tandis qu’une combinaison résulte d’une réaction chimique. Le tableau ci-dessous donne les
différences essentielles.
Les différences essentielles entre un mélange et une combinaison
Mélange Combinaison
Le mélange se fait suivant des proportions massiques La combinaison ne peut se faire que dans des
quelconques proportions massiques bien déterminées.
Les propriétés d’un mélange résultent des propriétés Les propriétés d’une combinaison sont
des constituants comme la couleur, la masse, la caractéristiques de la nouvelle substance obtenue et
solubilité, … non des constituants.
Dans un mélange, les constituants conservent leur Les constituants de départ perdent totalement leur
individualité et sont séparables par des méthodes individualité, c’est-à-dire qu’il y a un phénomène

2
physiques. chimique.
On appelle phase, l’ensemble des parties identiques d’un système. On entend par système, une portion de
l’univers que l’on étudie. Un mélange est dit homogène lorsqu’il est caractérisé par une répartition équitable des
constituants. Il présente par conséquent des propriétés identiques quel que soit l’échantillon choisi ; il n’est donc
constitué que d’une seule phase. (Exemple : l’eau sucrée)
Un mélange hétérogène est caractérisé par la juxtaposition désordonnée des substances qui le constituent, par la
suite, par des propriétés variables d’une fraction à l’autre. Il est constitué par plusieurs phases.
L’analyse immédiate est l’ensemble des procédés qui permettent la séparation des constituants d’un mélange
homogène ou hétérogène sans altérer leur nature chimique. Ces procédés de séparation sont basés sur les
différences des propriétés physiques présentées par ses constituants.
Les procédés utilisés varient selon le cas.
I.2.1 Séparation des mélanges hétérogènes
I.2.1.1 Séparation sans modification de l’état physique

a) Mélange solide-liquide
Les solides sont séparés des liquides par :
Filtration : consiste à forcer le liquide à passer à travers une paroi poreuse et à retenir les solides.
Décantation : basée sur la différence de densité. Les solides, plus denses, tombent au fond sous l’effet de leur
propre poids.
Centrifugation : lorsque les particules solides sont petites ou lorsque leur densité est proche de celle du liquide,
la décantation devient lente voire impossible. On accélère la séparation en soumettant des particules solides à
une force centrifuge.
b) Mélange solide-solide
Les solides sont séparés par :
Triage à la main : lorsque les constituants à séparer sont d’aspect différent et de dimension appréciable.
Tamisage : consiste à séparer le mélange sur base de la grosseur au travers d’un tamis.
Lévigation : se base sur la différence de densité. Les solides sont soumis à un courant de fluide, les denses
résistent tandis que les légers sont entrainés.
Immersion dans un liquide de densité intermédiaire. Ainsi les légers surnagent tandis que les denses décantent.
Flottation : procédé physico-chimique de séparation des solides en pulpe. Il consiste à rendre, au moyen des
réactifs spécifiques, une partie aérophile et un autre hydrophile. Par insufflation d’air, les aérophiles adhèrent
aux bulles d’air et montent en surface où ils sont séparés de la pulpe.
c) Mélange liquide-liquide
Les liquides sont séparés par :
Décantation : procédé analogue à celui traité à la séparation solide-liquide. Dans ce cas, les liquides à séparer
doivent être immiscibles. Ils se séparent par différence de densité dans une ampoule à décanter.
Centrifugation : lorsqu’un de deux constituants est finement dispersé dans l’autre, la décantation devient lente
voire impossible. On soumet alors le mélange à une force centrifuge pour accélérer la séparation.

3
I.2.1.2 Séparation accompagnée d’une modification physique

Ces procédés peuvent servir à séparer des solides entre eux ou les solides des liquides :
Dissolution sélective : basée sur la différence de solubilité. On l’utilise si l’un des constituants est soluble dans
un liquide qui ne dissout pas les autres.
Fusion : basée sur la différence de température de fusion. Les constituants peuvent être séparés par fusion du
mélange suivie d’un refroidissement méthodique (cristallisation fractionnée).
Evaporation : la séparation se fait par évaporation. Elle sert également à sécher un solide humide soit dans l’air,
soit dans une étuve, soit dans un dessiccateur.
I.2.2 Séparation des mélanges homogènes

Les procédés ci-dessus ne pouvant convenir pour séparer les constituants des mélanges homogènes, il est
nécessaire de recourir à des procédés plus délicats notamment :
Distillation : La distillation est une méthode de séparation qui se base sur la différence des températures
d’ébullitions des constituants du mélange.
En pratique, on fait la distillation fractionnée : procédé basé sur l’enrichissement des vapeurs émises en le
constituant le plus volatil et l’accroissement simultané de la concentration (quantité) en le constituant le moins
volatil dans la phase liquide. (Exemple : distillation fractionnée du pétrole pour séparer les essences, des gasoils,
des kérosènes, des huiles, …)
La distillation peut se faire sous pression atmosphérique ou sous-pression réduite.

Elle peut aussi servir à séparer un mélange gazeux préalablement liquéfié : la distillation de l’air pour produire
de l’oxygène pur et de l’azote pur.
Cristallisation : La cristallisation fractionnée est basée sur la différence de solubilité des constituants d’un
mélange dans un solvant convenable. En refroidissant un mélange des corps A et B, le corps le moins soluble
cristallise, par exemple B. On filtre les cristaux pour les séparer.
Extraction par solvant : L’extraction par solvant est un procédé basé sur la solubilité. Soit deux substances A et
B dissoutes dans l’eau (solvant 1). On les sépare en mettant l’eau au contact d’un solvant organique (solvant 2)
immiscible à l’eau. A étant plus soluble dans le milieu organique, il sera séparé de B en passant dans le milieu où
il est plus soluble.
I.3 Atome et élément
I.3.1 Limite de la divisibilité de la matière

L’expérience courante montre que la matière peut être divisée. Cependant, cette division de la matière est
limitée. Au cours de cette opération, il existe un stade où on obtiendrait, si on pouvait y parvenir, des
particules insécables (c'est-à-dire qui ne peuvent pas être coupées ou divisées), non en raison de la difficulté de
l’opération, mais en raison de leur nature même. Les scientifiques ont été amenés à considérer que la matière n’a
pas une structure continue ; elle est formée d’un agrégat de ces particules insécables qui, très tôt, ont été appelées
atomes (atome signifie étymologiquement du grec : qui ne peut être coupé)
NB : Personne n’a jamais vu de ses yeux les atomes et les molécules, ni pu observer directement, au sein de la
matière, le déroulement d’une réaction chimique.
I.3.2 Corps purs

Toute substance qui résiste à tous les essais de séparation de l’analyse immédiate vue précédemment constitue
un corps pur ou une espèce chimique définie. Exemple : l’eau distillée, le cuivre métallique.
Un corps pur constitué d’atomes tous identiques entre eux est appelé corps pur simple. Exemple : le cuivre
métallique, l’oxygène. Les corps purs simples sont ceux qu’on ne peut pas obtenir par une combinaison. Leur
nombre est limité. C’est à partir d’eux qu’on fait la synthèse des autres corps connus.

4
Les corps simples se subdivisent en deux classes : les métaux et les non- métaux. Les métaux, excepté le
mercure qui est liquide, sont solides, bons conducteurs de l’électricité, ductiles, malléables et tenaces (exemple :
cuivre, or, fer, argent,) les non métaux sont moins durs que les métaux. Certains sont solides, d’autres liquides ou
gazeux, sans éclat métallique et mauvais conducteur de la chaleur et de l’électricité (exemple : soufre, oxygène,
phosphore, …)
Un corps pur constitué de deux ou de plusieurs espèces d’atomes différents prend le nom de corps pur composé.
Exemple : l’eau distillée, le sel de cuisine pur. A la différence des corps pur simples, les corps composés se
décomposent lorsqu’ils sont soumis à des actions énergétiques telles que l’élévation de la température, l’action
d’un courant électrique, …
Exemple: La molécule d’eau, sous l’action d’un courant électrique, se décompose en oxygène et en hydrogène :
H2O H2 + 1/2 O2
Le carbonate de calcium, sous l’action de la chaleur, se décompose en chaux et oxyde de carbone :

CaCO3 CaO + CO2
L’analyse dite élémentaire a pour but de déterminer les diverses espèces d’atomes c'est-à-dire les divers
éléments qui entrent dans la constitution d’un corps pur.
Les atomes de même nature ou des natures différentes s’associent pour former des particules distinctes appelées
molécules qu’il est impossible de scinder sans en modifier les propriétés. En d’autres termes, la molécule est la
plus petite particule d’un corps qui puisse exister à l’état individuel et isolé tout en conservant les propriétés du
corps pur.
Cette notion de molécule amène à redéfinir un corps pur : Un corps simple est formé soit d’atomes identiques
(exemple cuivre : Cu) soit de molécules constituées d’atomes identiques (exemple : la molécule d’hydrogène H2
est constituée de deux atomes d’hydrogène). Un corps composé est toujours formé de molécules constituées
d’atomes de natures différentes (exemple : la molécule d’eau H2O est formée de deux atomes d’hydrogène et
d’un atome d’oxygène)
Corps simple : Oxygène
Corps composé (Eau) Analyse:

élémentaire
Corps simple : Hydrogène
H2O H2 + 1/2 O2
I.3.3 Symbole ou notation chimique des éléments

Il ne faut pas confondre un corps pur simple d’un élément. Un élément est ce qui reste d’un corps pur quand il
entre en combinaison. L’élément est caractérisé par des propriétés spectrales et n’a aucune existence
individuelle.
Exemple : Dans les corps oxygène (O2), eau (H2O), acide sulfurique (H2SO4), nous trouvons des atomes
d’oxygène. Ce qui est commun aux corps cités est l’élément oxygène (O), représenté par l’atome d’oxygène.
L’élément est donc représenté par l’atome.
Par convention internationale, on attribue à chaque élément un symbole ou une notation chimique. Les symboles
sont des initiales des noms latins, grecs, français, allemands, … des éléments auxquels on ajoute au besoin une
autre lettre.
NB : La première lettre est toujours majuscule.
Exemple : Aurum (Au) ; Kalium (K) ou Potassium ; Nitrium (N) ou Azote ; Hydrargyrum (Hg) ou mercure ;
Soufre (S) ; Natrium (Na) ou Sodium ; Cuprium (Cu) ou Cuivre.
Le symbole d’un élément représente aussi l’atome de cet élément.

5
I.4 Masse atomique et masse moléculaire
I.4.1 Masses absolues des atomes et des molécules

Grâce à l’emploi des méthodes physiques, on a pu déterminer, en utilisant le spectrographe de masse, les masses
absolues des atomes et des molécules. Pour la plupart des molécules, cette masse est de l’ordre de 10-23g. (2,99
10-23g pour une molécule d’eau). Ces nombres ne sont pas commodes à manier, et surtout, n’ont pas de
signification immédiate. Le moindre échantillon de matière avec lequel on puisse faire une réaction contient un
nombre immense d’atomes (dix milliards de milliards dans un milligramme de cuivre).
I.4.2 Masses atomiques relatives

Par convention, les masses des atomes et des molécules se rapportent à la douzième partie de la masse du
carbone 12. Le 12C a été choisi à cause de son abondance (98,9%) et de sa stabilité.
La masse atomique d’un élément est donc défini par ce rapport :
𝑀𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑 ′𝑢𝑛 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑒 𝑑 ′ 𝑢𝑛 é𝑙é𝑚𝑒𝑛𝑡

Ma =
𝐷𝑜𝑢𝑧𝑖è𝑚𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑 ′ 𝑢𝑛 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑒 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑒
La masse moléculaire d’une molécule est définie par :
𝑀𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑 ′𝑢𝑛𝑒 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑒 𝑑 ′𝑢𝑛 𝑐𝑜𝑟𝑝𝑠 𝑝𝑢𝑟

Mm =
𝐷𝑜𝑢𝑧𝑖è𝑚𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑 ′ 𝑢𝑛 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑒 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑒
La masse moléculaire d’un corps pur est égale à la somme des masses atomiques des atomes constituants : Mm =
Σ Ma
Exemples :
Mm H2O= 2* Ma(H) + Ma(O)= 2x1 + 16 = 18
Mm H2SO4=2*Ma(H) + Ma(S) + 4*Ma(O)= 2*1+32+4*16= 98
I.4.3 Notion de mole

Par convention, on choisit une unité arbitraire de référence unité de masse atomique (en abrégé uma: symbole
u). La masse atomique de 12C est par définition 12 u. La valeur de l’u.m.a est 1,6605402. 10-24 g.
On définit le nombre d’Avogadro N, comme l’inverse de l’unité de la masse molaire ou atomique.

1 1
N= = = 6,023 1023
𝑢𝑚𝑎 1,6605402.10−24
La mole est une quantité de matière qui renferme N particules (atomes, molécules, ions, …).
Un atome-gramme d’un élément est la masse atomique de cet élément exprimée en grammes. Il représente une
mole d’atomes de cet élément.
Exemple : 1 at-g de fer représente 56 g de fer.
Une molécule-gramme ou mole d’un corps pur est la quantité de ce corps pur dont la masse est exprimée, en
grammes, par le même nombre que la masse moléculaire.
Exemple : la molécule-gramme ou la mole d’eau représente 18 g d’eau.
I.4.4 Détermination expérimentale des masses atomiques et masses moléculaires
I.4.4.1 Détermination des masses atomiques

a) Méthode chimique

6
Les masses atomiques relatives des éléments ont été déterminées les unes à partir des autres, en fonction des
résultats de l’analyse des corps composés afin d’établir leur composition. On obtient une combinaison entre un
élément de masse atomique connue et l’élément dont on cherche la masse atomique. Par calcul, on détermine à
partir d’une masse arbitraire m du corps formé AxBy la masse atomique de B si celle de A est déjà connue.
Exemple : on convertit 1,5276 g de chlorure de cadmium (CdCl 2) en cadmium (Cd) et en un corps gazeux par
électrolyse. La masse du cadmium obtenue étant 0,9367g. Nous pouvons déterminer la masse atomique du
cadmium connaissant celle du chlore (35,453g/at-g) à partir de cette expérience.
Masse du Cd dans CdCl2 = 0,9367 g
Masse du Cl dans CdCl2 = 1,527 – 0,9367 = 0,5909 g
La formule indique qu’il y a 2 atomes-grammes de chlore et 1 atome-gramme de Cd.

0,5909 𝑔
Nombre atomes grammes Cl = = 0,0166 at-g
35,453/𝑎𝑡−𝑔𝑟
1
Nombre atomes grammes Cd = (0,0166) = 0,00833 at-g
2
0,9367 𝑔
Masse d’un atome-gramme Cd = = 112,41 g
0,00833 𝑎𝑡−𝑔𝑟
a) Méthode physique
 Emploi de la loi d’Avogadro (pour les gaz monoatomiques)
Le volume molaire étant 22,4 1itres dans les Conditions Normales de Température et de pression (CNTP) pour
un gaz parfait, la masse de ce volume est la masse atomique.
 Méthode de Dulong et Petit
Deux français, Dulong et Petit, ont pu montrer que pour les éléments solides lourds (de masse atomique
supérieur à 35), le produit de leur chaleur spécifique ou capacité calorifique par la masse atomique est égal à une
constante qui vaut 6,4 cal. Cette méthode permet de déterminer la masse atomique approximative.
 Par spectrométrie de masse
Les valeurs actuelles ont été obtenues, avec précision que la méthode chimique ne peut fournir, par
diverses méthodes physiques, dont la plus importante est la spectrométrie de masse. Elle est fondée sur la mesure
de la déviation, imposée à la trajectoire d’atomes ionisés, sous l’action d’un champ magnétique. Cette déviation
est d’autant plus faible que les ions sont lourds.
I.4.4.2. Détermination des masses molaires

Pour pouvoir attribuer une formule à un corps pur, il faut connaitre la nature et les proportions des éléments
constitutifs et ensuite sa masse molaire.
Il existe plusieurs méthodes de détermination des masses molaires. Voici les plus courantes.
a)Détermination de masse molaire par mesure de la densité gazeuse par rapport à l’air
C’est une méthode qui convient pour les corps gazeux et les liquides très volatils. La densité d’un gaz par rapport
à l’air pour une température et une pression déterminée est donnée par la relation : d=
𝑀𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑 ′ 𝑢𝑛 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑉 𝑑 ′ 𝑢𝑛 𝑔𝑎𝑧
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑𝑢 𝑚ê𝑚𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑉 𝑑′𝑎𝑖𝑟
Dans les CNTP, une mole d’un gaz occupe 22,4 litres et 1 litre d’air pèse 1,293g. La masse de 22,4 litres est la
masse molaire (Mm), d’où Mm = d x 29. Ainsi en mesurant d, on peut calculer Mm.
b) Détermination de masse molaire par application des lois de Raoult
Pression de vapeur d’une solution

7
Une solution est un mélange d’un soluté et d’un solvant. On dit que le soluté se dissout dans le solvant.
Exemple : le sucre se dissout dans l’eau et forme une solution sucrée. On définit la fraction molaire de soluté : x1
𝑛1
= où n1 = nombre de mole de soluté et n2= nombre de mole de solvant. La fraction molaire du solvant est
𝑛1+𝑛2
𝑛2
donnée par : x2=
𝑛1+𝑛2
La pression de vapeur d’un solvant contenant un soluté non volatile est inférieure à celle du solvant pur. Selon
Raoult, la diminution de la pression de vapeur du solvant est indépendante de la nature de soluté mais
proportionnelle à la fraction molaire du solvant : P = PoX2 où P est la pression de vapeur de la solution et Po, la
pression de vapeur du solvant pur
La mesure de la diminution de la pression de vapeur d’un solvant permet de déterminer la masse molaire du
soluté. Cette méthode n’est strictement applicable qu’aux solutions idéales et contenant un soluté non dissocié en
ions.
Ebulliométrie
La température d’ébullition d’un solvant pur est inférieure à celle d’une solution. D’après Raoult, l’augmentation
du point d’ébullition d’un solvant (T-To) est directement proportionnelle à la quantité de soluté et inversement
proportionnelle à la masse molaire du soluté.
𝑚 1
T-To = ΔT = Kéb. .
𝑚′ 𝑀𝑚
où m = masse soluté ; m’=masse solvant ; Mm = masse molaire soluté ;

T-To = ΔT =augmentation du point d’ébullition.
Kéb = la constante ébullioscopique dépendant seulement de la nature du solvant et qui représentant
l’augmentation du point d’ébullition que provoque une mole du soluté contenu dans 1 kilogramme de
solvant.
On peut aussi écrire : ΔT =Kéb. m (avec m : la molalité)
Cryométrie
La température de congélation d’un solvant pur est supérieure à celle d’une solution. D’après Raoult,
l’abaissement du point de congélation d’un solvant est directement proportionnel à la quantité du soluté et
inversement proportionnelle à la masse molaire du soluté.
𝑚 1
To-T = Kfus. .
𝑚′ 𝑀𝑚
To-T : abaissement de la température de congélation.

où Kfus : la constante cryoscopique dépendant seulement de la nature du solvant et qui représentant la
diminution de la température de congélation provoquée par une mole de soluté contenue dans un
kilogramme de solvant.
On peut aussi écrire : ΔT = Kfus . m (avec m = molalité)
c) Détermination des masses molaires par mesure de la pression osmotique
Certaines membranes d’origines végétales ou animales ont la propriété d’être perméables pour certaines espèces
chimiques tout en étant imperméables pour d’autres.
Si les globules rouges de sang sont placés dans l’eau par exemple, on constate qu’ils gonflent, s’arrondissent et
éclatent finalement ceci est dû au fait que la paroi de la cellule est perméable à l’eau, mais imperméable aux
solutés que contient la solution cellulaire (hémoglobine, protéines, …)
La paroi cellulaire est une membrane semi-perméable et le phénomène observé est l’osmose.
Un autre exemple qui illustre l’osmose est celui-ci : si l’eau pure est séparée de l’eau sucrée par une membrane
semi-perméable, les molécules du solvant seules peuvent traverser la membrane, alors que celles du soluté ne le

8
peuvent pas. Les molécules du solvant traversent la membrane dans le but de réaliser l’équilibre (égalité de la
pression de vapeur de l’eau) entre les deux liquides.
La différence de pression qui se manifeste de part et d’autre de la membrane semi-perméable est appelée
pression osmotique de la solution sucrée. On la symbolise par la lettre Π. Van’t Hoff propose l’équation
semblable à celle de gaz parfaits pour calculer cette pression osmotique :
n
ΠV = nRT ou Π= RT= CRT (avec C= Concentration molaire)
V′
La mesure de Π permet la détermination des masses molaires des molécules du soluté (protéines, hémoglobines,
les polymères,)
I.5 Etablissement de la formule chimique d’un corps

Toutes les masses atomiques relatives étant maintenant connues, le raisonnement établi au point précédent est
plutôt utilisé en sens inverse. La connaissance de la composition centésimale d’un composé (c'est-à-dire le % en
masse que représente chacun des éléments qui le constituent) permet de déterminer sa formule moléculaire. On
peut ainsi, connaissant la formule, calculer la composition centésimale.
Pour établir la formule moléculaire d’un corps (AxBy), on détermine par analyse la nature et les proportions des
éléments pour une masse donnée m du corps. Deux cas se présentent :
 La masse moléculaire du corps est inconnue, on détermine les indices x’ et y’ et par conséquent la
formule moléculaire simple.
 La masse moléculaire est connue, les indices x et y se déterminent pour la formule moléculaire exacte
à partir de la masse moléculaire.
NB : Les indices indiquent le nombre d’atomes-grammes de ces éléments dans la molécule.
Exemple : soit l’analyse pondérale d’un corps organique : C =55,8% ; H= 7,03% ; O= 37,2%. Sa masse
moléculaire approximative a été trouvée égale à 89,0 g /mole.
Pour déterminer la formule brute simple CxHyOz, on prend une base de calcul de 100g de ce corps, on trouve
55,8g de C ; 7,03g de H et 37,2 g de O.
x’,y’,z’ représentent les atomes grammes de ces éléments, soient :

55,8
x’= = 4,65 at-g de C
12,04′
7,03
y’= = 6,9 at-g de H
1,008
37,2
z’= = 2,33 at-g de O
16
Il en découle la formule C4,65 H 6,9 O2,33. En divisant chaque valeur par 2,33, la formule simple est C2H3O dont la
89
masse moléculaire est 43,0 g. Ce chiffre est sous-multiple de la masse moléculaire expérimentale : = 2. En
43
multipliant par 2, la formule exacte demandée est C4H6O2
Notion de valence
On appelle usuellement valence, le nombre de liaison qu’un élément peut former. Considérons les formules des
composés hydrogénés suivants : HCl, H2O, NH3 et CH4. Ces formules permettent, par exemple d’attribuer à
chacun des éléments liés à l’hydrogène une valence égale au nombre d’atomes d’hydrogène. Ainsi les atomes de
chlore, d’oxygène, d’azote et de carbone sont dits respectivement monovalents, divalent, trivalent et tétravalent.
Un radical est un ensemble d’atomes qui se comporte comme un tout lors d’une réaction chimique. Par exemple,
les formules suivantes NaOH, Ca(OH)2, Fe(OH)3 se caractérisent par le radical OH. Les valences des radicaux
sont consignées dans le tableau suivant :

9
Les valences des radicaux
Monovalent Divalent Trivalent
Hydroxyde : OH Sulfite : SO3 Phosphite : PO3
Nitrite : NO2 Sulfate : SO4 Phosphate : PO4
Nitrate : NO3 Carbonate : CO3
Pour établir la formule brute d’un corps composé AxBy connaissant les valences de ses éléments ou des radicaux
contenus dans ce corps, il faut trouver les indices. L’indice de l’élément (ou radical) représente le quotient du
plus petit commun multiple des valences mises en jeu par valence de l’élément (ou du radical). On applique
simplement la méthode dite de chiasma : elle consiste à écrire en dessous des éléments leurs valences respectives
et à appliquer le chiasma
A B AxBy
y x
Exemple : Ecrire la formule d’un composé de sodium et du radical sulfate
Na SO4 Na2SO4
1 2
I.6 Les lois ou les trois lois quantitatives

La chimie est une science exacte. Elle est régie par des lois qui gouvernent les transformations chimiques. Le
premier à établir une loi est Antoine Lavoisier (chimiste français né en 1743, guillotiné en 1794), considéré
d’ailleurs comme le père de la chimie moderne. Il a prouvé à la suite d’expériences historiques sur l’oxydation
du mercure qu’au cours d’une réaction chimique la masse se conserve : la masse totale des produits formés est
égale à la masse totale des réactifs consommés ; selon la loi restée célèbre qui lui est attribuée, rien ne se perd,
rien ne se crée.
A la même époque, Joseph Proust (pharmacien et chimiste Français, 1754- 1826) établissait que le rapport entre
les masses de chaque réactif qui, en s’unissant, ont été consommées dans une réaction pour former un produit s’y
trouvent dans un rapport des masses constant (loi de Proust, ou des proportions définies).
Enfin, John Dalton (chimiste Anglais, 1766-1844) a observé pour sa part que si des espèces chimiques peuvent
s’unir dans des proportions différentes pour donner des espèces différentes, les masses de l’une qui s’unissent à
une même masse de l’autre sont toujours dans le rapport de nombres entiers simples (loi de Dalton, ou des
proportions multiples). Ainsi le carbone et l’oxygène peuvent-ils s’unir pour donner soit le monoxyde de
carbone CO, soit le dioxyde de carbone (ou gaz carbonique) CO2 et les masses d’oxygène unies à une même
masse de carbone y sont dans le rapport 1 et 2 respectivement.
I.7 Lois de gaz

Parmi les trois états de la matière, l’état gazeux est l’état d’agrégation de la matière le plus simple. C’est aussi le
plus désordonné : il correspond au désordre parfait, à l’absence totale d’ordre ou d’organisation. Cependant, il
obéit à des lois physiques et chimiques.
I.7.1 Lois physiques

Le comportement des gaz obéit à des lois simples, tant qu’on peut appliquer l’approximation du gaz parfait. Ce
gaz parfait n’existe pas ; c’est un modèle théorique idéal qui suppose notamment que les molécules sont sans
interaction les unes sur les autres. Mais compte tenu de la simplicité remarquable des lois du gaz parfait, celles-ci
sont souvent appliquées aux cas réels.
L’équation d’état du gaz parfait se donne par : p.V= n.R.T

10
où p : pression ; v : volume ; R : constante des gaz parfaits et T : température.
Quelques lois des gaz parfait sont reprises ci-dessous
La loi de Boyle-Mariotte qui se réduit à pV = constante si n et T sont fixés.
La loi de Charles qui stipule qu’au cours de l’échauffement (refroidissement) où la pression est maintenue
constante, le volume varie linéairement en fonction de la température. L’expression mathématique est Vm = f(T)
où Vm est le volume molaire.
La loi de Gay –Lussac qui se réduit à des droites isochores p=f(T). Si on chauffe un gaz sans laisser varier son
volume, sa pression augmente linéairement avec la température.
Dans le cas d’un gaz réel, plusieurs équations ont été établies pour se rapprocher des valeurs réelles notamment
a
l’équation de Van der Waals : (p + 2 )(v – b) = n RT (avec a et b sont des termes constants, caractéristiques de
V
chaque gaz. V : représente le volume propre de l’ensemble des molécules).
I.7.2 Lois chimiques

a) Lois de Gay-Lussac
Lorsque des substances à l’état gazeux réagissent, leurs volumes mesurés dans les mêmes conditions normales
de température et de pression (CNTP) sont dans un rapport simple. Il existe également un rapport simple entre
les volumes du gaz formé et la somme des volumes des gaz composants.
Exemple : hydrogène + chlore chlorure d’hydrogène
1V 1V 2V
volume de chlore 1
=
volume d′hydrogène 1
volume de chlorure d′hydrogène 2

=
somme des volumes d′ hydrogène et de chlore 2
Plus loin, nous verrons qu’il suffit de remplacer le nombre de molécules intervenant dans une réaction par le
volume pour retrouver les lois de Gay-Lussac.
b) Loi d’Avogadro et Ampère
Il a été démontré que des volumes de tous les gaz pris dans les CNTP, quels qu’ils soient, contiennent le même
nombre de molécules.
De ces lois, on tire des conclusions suivantes :
 Il existe des gaz biatomiques, renfermant 2 atomes et ne pouvant être séparés par l’analyse immédiate
comme l’hydrogène H2, l’oxygène O2, l’azote N2 …
 Dans les conditions normales, le volume molaire Vo des gaz est de 22,412 litres ;
 La masse molaire d’un gaz aussi se calcule par : Mm (gaz)= 29 x densité (gaz).

11
CHAPITRE II : STRUCTURE DE L’ATOME ET CLASSIFICATION PERIODIQUE
2.1 Structure de l’atome
2.1.1 Constitution d’un atome

Les chimistes du XIXe siècle, qui avaient établi la théorie atomique sur des bases solides, se représentaient les
atomes comme des entités indivisibles qu’ils assimilaient à de petites sphères de nature particulière à chaque
type d’atome. Cependant, au début XXè siècle, des expériences diverses (radioactivité, passage du courant dans
les gaz,…) ont amené les scientifiques à admettre que l’atome est indivisible mais peut être décomposé en
particules beaucoup plus petites encore.
Le noyau est extrêmement petit que l’atome puisque son diamètre est 10000 fois plus petit que celui de l’atome.
Son diamètre vaut 10-12 cm ou 10-4 𝐴̇. Il concentre toute la masse de l’atome et possède une charge électrique
positive croissant avec la masse atomique de l’atome. Le noyau contient des protons (masse1, charge +1) qui lui
confèrent toute sa charge positive, et des neutrons qui sont des particules de masse identique à celle des protons
mais de charge nulle (masse 1, charge 0).
Les électrons sont porteurs d’une charge électrique négative. Ils ont la même charge électrique e= 1,6.10-19
coulomb et la même masse m=0,9.10-30 kg c'est-à-dire la 1836e partie de la masse de l’atome d’hydrogène.
On sait que les charges électriques de signes contraires s’attirent mutuellement. Les électrons, négatifs, ne
tombent pas sur le noyau, positif, parce qu’ils gravitent autour du noyau, de même que les planètes, quoique
attirées par le soleil, ne tombent pas sur le soleil parce qu’elles gravitent autour du soleil.
2.1.2 Numéro atomique et nombre de masse

L’atome étant électriquement neutre, on dit que le nombre d’électrons est égal au nombre des protons. On
représente ce nombre par la lettre Z. le nombre Z caractérisant un atome ou un élément considéré s’appelle
numéro atomique ou nombre atomique.
On représente le nombre des neutrons par la lettre N. la somme Z +N =A est le nombre de masse de l’atome. Il
représente la somme des masses des protons et des neutrons (celle des électrons étant très négligeable).
Un type d’atome est caractérisé par les valeurs de ces deux nombres Z et N. un couple de ces deux valeurs
définit un nucléide. Un nucléide est l’ensemble des atomes dont les noyaux contiennent le même nombre des
protons et le même nombre des neutrons. Conventionnellement, on représente un élément par son symbole
affecté d’un indice inférieur égal à Z et d’un exposant égal à son nombre de masse A. un nucléide dont le
symbole serait X se représente alors ainsi : 𝐴𝑍𝑋. Cet ensemble de symboles s’énonce oralement en indiquant
successivement A, Z et X. ( exemple 146𝐶 se prononce « 14- 6- C » mais on peut dire plus simplement « 14–C »
ou encore « carbone 14 ». avec cette notation, les particules fondamentales sont représentées par 01𝑒 : l’électron ;
1 1
1𝑝 : le proton et 0𝑛 : le neutron.
2.1.3 Les isotopes et les isobares
1. Les isotopes
On appelle isotopes d’un élément des nucléides qui possèdent le même nombre de protons, donc la même valeur
de Z définissant leur appartenance à ce même élément, mais un nombre N des neutrons différents, leurs nombre
de masses A sont donc aussi différents.
Exemples : l’hydrogène naturel contient toujours 99,985% en masse de 11H, 0,015% de 21H (appelé deutérium) et
1.10−7 % de 31H (appelé aussi tritium) ; l’oxygène contient toujours 99,76% en masse de 168O ; 0,04% de 178O et
0,20% de 188O
L’élément est en général un mélange des isotopes se comportant comme un seul bloc au cours des relations
chimiques. L’abondance isotopique ou les proportions relatives de chaque isotope dans le mélange naturel reste
constantes.

12
2. Les isobares
Les isobares sont des atomes de même nombre de masse A mais présentant des nombres atomiques Z différents.
Ils correspondent à des éléments différents.
14
6𝐶 et 147𝑁 ; 40
18𝐴𝑟 ;
40
19𝐾 et 40
20𝐶𝑎 .
2.1.4 Modèle atomique

La matière est constituée d’atomes. Les atomes sont les éléments de construction fondamentaux de la matière. Ils
sont la monnaie de la chimie dans la mesure où toutes les explications des phénomènes chimiques s’expliquent à
partir d’atomes. Pour comprendre la structure des atomes donc de la matière, on recourt à la théorie de la
mécanique quantique dans laquelle les propriétés des particules et des ondes se confondent.
2.1.4.1 Modèle atomique de RUTHERFORD

Le physicien anglais Ernest RUTHERFORD (1871-1937) propose vers les années 1911 l’atome comme un
système solaire en miniature. L’électron (considéré comme planète) gravite autour du noyau en décrivant une
orbite de rayon r avec une vitesse constante V.
e2
L’électron est soumis à deux types de forces : forces d’attraction électrostatique (f1= ) et la force centrifuge
r2
me V2 me V2 e2
(f2= ). Comme sa vitesse est constante, la somme de ces deux forces s’annule : f1+f2 = 0 ou = . En
r r r2
1 2 𝑒2
outre l’électron possède une énergie E égale à la somme de son énergie cinétique ( 𝑚𝑒 𝑉 ) et potentielle ( ).
2 𝑟
1 𝑒2 1 𝑒2
Sa valeur est : E= 𝑚𝑒 𝑉 2 - =-
2 𝑟 2 𝑟
Le modèle proposé par RUTHERFORD implique que l’électron se trouve dans un champ magnétique. Il doit
alors émettre un rayonnement dont la fréquence est fonction de sa vitesse. Cette perte d’énergie aura pour
conséquence le ralentissement du mouvement et la diminution du rayon de l’électron. Dans ce cas l’électron
devrait tomber sur le noyau. Ceci correspond à l’émission d’un spectre lumineux continu.
Par ailleurs, l’étude des spectres d’émission des atomes d’hydrogène excités montra que le rayonnement était
discontinu et ceci amena Bohr à proposer un autre modèle atomique.
2.1.4.2 Le modèle de BOHR

En 1950, le physicien allemand Planck a supposé (dans la théorie des Quanta : E=hγ) que les systèmes qui
émettent le font par saut d’énergie et non d’une façon continue. Le rayonnement est constitué d’un certain
nombre de composantes, appelées raies spectrales. L’observation de raies spectrales discrètes suggère qu’un
électron dans un atome ne peut avoir que certaine énergie.
Pour expliquer le spectre d’émission de l’hydrogène, Bohr reprend la conception de Rutherford sur la structure
électronique et la complète à l’aide des hypothèses inspirées de la théorie de Quanta de Planck.
Les hypothèses de Bohr
1° Hypothèses des orbites stationnaires : Les électrons échappent aux lois de l’électrodynamique
classique. Autour du noyau, l’électron se déplace selon les orbites ou les niveaux d’énergie bien définis.
2° Hypothèse de quantification : Sur une orbite donnée, l’électron n’émet ni n’absorbe aucune radiation.
Et il y a émission ou absorption d’une radiation que quand l’électron passe d’une orbite à l’autre.
Noyau
Absorption d’une énergie de fréquence γ Emission d’une énergie de fréquence γ

avec ΔE=E2-E1= hγ avec ∆E = E2-E1= hγ

13
Pour calculer les niveaux d’énergie, Bohr admet que l’orbite de l’électron est circulaire, et que le moment
ℎ 𝑛ℎ
angulaire de l’électron (mevr) sur cette orbite est un multiple de tel que mevr = avec n entier et positif.
2𝜋 2𝜋
La présence de n implique que l’électron ne peut se trouver que sur une suite discontinue d’orbites définies par n
qu’on appelle nombre quantique principal. Il indique la succession de niveau d’énergie ou de couches autour
de l’atome.
On note pour n = 1 c’est la couche K

pour n = 2 c’est la couche L
pour n = 3 c’est la couche M
pour n = 4 c’est la couche N
2.1.4.3 Le modèle de Sommerfeld

La théorie de Bohr remporta un brillant succès en expliquant le spectre de l’hydrogène mais cette théorie s’est
révélée impuissante à traiter les problèmes des atomes plus lourds que l’hydrogène, avec plusieurs électrons. Ces
atomes polyélectroniques donnent des raies multiples. La multiplicité des raies suppose aussi la multiplicité de
niveaux énergétique des différents électrons. Sommerfeld remplaça chaque niveau d’énergie E de Bohr par une
série de niveaux E, E’, E’’ … très voisins. A chacun de ces niveaux correspond une orbite circulaire ou
elliptique.
Bohr parle des orbites K, L, M,, Sommerfeld parle des couches K, L, M,… auxquelles sont associé un certains
nombres de sous-couches d’énergie très voisine et qui diffèrent par leur forme elliptique.
Pour arriver à caractériser un électron, Sommerfeld introduit un second nombre quantique secondaire, ou
azimutal l. C’est un nombre entier. Pour n donné, l peut donc prendre la valeur zéro et toutes les valeurs entières
positives inférieures ou égales à (n- 1).
Le nombre quantique l caractérise une sous-couche à l’intérieur d’une couche. La sous-couche est désignée par
une lettre minuscule :
s pour l = 0
p pour l = 1
d pour l = 2
f pour l = 3
g pour l = 4
2.1.4.4 Nombre quantique magnétique

L’expérience a montré que sous l’action d’un champ magnétique intense, le nombre des raies d’émission des
atomes augmente. C’est l’effet Zeeman. On admet l’existence de plusieurs orbites orientées différemment dans
l’espace dont leurs raies se séparent sous l’action d’un champ magnétique intense.
Pour tenir compte des différentes orientations des orbites dans un champ magnétique, on a introduit le nombre
magnétique m. Ce nombre précise le nombre d’orbitale dans une sous-couche. Il peut prendre (2l+1) valeurs y
compris la valeur zéro. (l= le nombre quantique secondaire).
Exemple : pour l=2, m peut prendre les valeurs -2, -1, 0, +1, +2.
2.1.4.5 Le modèle ondulatoire – Notions d’orbitale

Les hypothèses de Bohr sont arbitraires et ne peuvent s’intégrer aux lois de la mécanique. Il est alors nécessaire
d’introduire une mécanique nouvelle ; applicable au domaine de l’atome.
L’hypothèse de Louis de Broglie
Le physicien français Louis de Broglie attribue à la matière un double aspect : corpusculaire et ondulatoire
comme la lumière. C’est la dualité onde-particule. Cette hypothèse peut s’énoncer ainsi « A toute particule en
mouvement, en particulier à l’électron, doit être associée une onde ».
On peut calculer l’onde de l’électron. Son énergie est donnée par les équations suivantes :

14
 E= mC2 (comme particule)
 E=h𝛾 (comme onde)
Les deux étant égales, on peut écrire : mC2= h𝛾

𝑚𝐶 2 𝐶 𝐶 𝑚𝐶 2
𝛾= or 𝛾 = ; On peut aussi écrire : 𝛾 = =
ℎ 𝜆 𝜆 ℎ
ℎ ℎ
𝜆= = où p = quantité de mouvement
𝑚𝐶 𝑝
Principe d’incertitude de Heisenberg
L’hypothèse de De Broglie a conduit Heisenberg à formuler le principe d’incertitude : « Il est impossible de

déterminer simultanément et avec précision la position et la quantité de mouvement d’un électron ».
On ne peut plus attribuer à l’électron une orbite déterminée comme dans la théorie de Bohr –Sommerfeld.
Notions d’orbitale
L’électron ne gravite pas sur une orbite bien précise, mais peut occuper tout l’espace entourant le noyau. La
région de l’espace où la probabilité de rencontrer un électron est maximum (95 à 99%) est appelée « orbitale ».
A chaque orbite s, p, d, f, g correspond une allure caractéristique du domaine de densité de probabilité de

présence de l’électron. La forme des orbitales dépend du nombre quantique m.
Exemples :
 Orbites s a la forme d’une sphère
 L’orbitale p a la forme d’un huit. Il existe 3 orbitales p. la probabilité de présence d’un électron p est
maximum le long des axes x, y et z. ces axes sont orthogonaux en eux.
Forme d’orbitale 2s
Y
Forme d’orbitale 2p
Z Z Z
Y
Y Y
X X X
2px 2py 2pz

15
Notion de fonction d’onde
Schrödinger, un physicien autrichien, était le premier à définir une équation différentielle linéaire de second
ordre dont les solutions permettent de déterminer la probabilité de présence de l’électron en un point de
coordonnées x, y, z (en 1927). La démarche de Schrödinger consiste à remplacer la trajectoire précise d’une
particule par une fonction d’onde 𝝍, une fonction mathématique dont la valeur est fonction de la position. On
utilise l’équation de Schrödinger pour calculer aussi bien la fonction d’onde que l’énergie correspondante.
L’équation s’écrit :
8𝜋2
∆𝜓 + (𝐸 − 𝑉)𝜓 = 0
ℎ2
𝝏𝟐 𝝍 𝝏𝟐 𝝍 𝝏𝟐 𝝍 𝟏 𝝏𝟐 𝝍
Avec le Laplacien ∆𝝍 = + + =
𝝏𝒙𝟐 𝝏𝒚𝟐 𝝏𝒛𝟐 𝒖𝟐 𝝏𝒕𝟐
𝐶2
u = vitesse de phase = et v la vitesse de voyage de l’amplitude de l’onde ψ, V : potentiel qui est
𝑣
indépendant du temps, E : Energie de l’électron particule.
Par exemple pour l’élément hydrogène dont l’atome est formé d’un seul électron et d’un seul proton dont le
champ est purement radial, c'est-à-dire dépend que la distance et non de l’angle ; il est à symétrie sphérique.
La charge de l’électron est –e et celle du proton +e. si on prend la masse de l’électron m 0, celle du proton sera
M= 1836 m0 , on peut donc, en première approximation, considérer le noyau comme immobile au centre d’un
système dont le centre de gravité serait confondu avec le sien. Le potentiel est alors :
𝑒2
V= - , et l’équation d’onde représentant l’électron dans le champ de ce potentiel prend la forme :
𝑟
8𝜋2 𝑚 𝑒2
∆𝜓 + (𝐸 + )𝜓 = 0
ℎ2 𝑟
8𝜋2 𝑚 2𝑚 ℎ
Le facteur 2 , qu’il est commode d’écrire 2 en posant suivant l’usage ħ = (Constante « réduite » de
ℎ ħ 2𝜋
Planck = 1,0544 x 10−27 u.é.s CGS) provient de ce qu’on est parti, pour représenter l’électron libre d’une onde
du type :
2𝜋𝑖𝑥
2𝜋𝑥 2𝜋𝑥
𝜓 = 𝐴𝑒 𝜆 = 𝐴(cos + 𝑖𝑠𝑖𝑛 )
𝜆 𝜆
𝑑2 𝜓 2𝜋
qui donne une équation d’onde de la forme : + ( )2 ψ = 0
𝑑𝑥 2 𝜆
1
Et dans laquelle on a remplacé l’énergie de l’électron particule (E= 𝑚𝑣 2 ) par sa valeur, tenant compte de la
2
ℎ 2𝜋 8𝜋2 𝑚𝐸 2𝑚𝐸
relation fondamentale de la mécanique ondulatoire : λ= d’où ( )2 = =
𝑚𝑣 𝜆 ℎ2 ̅2
ℎ
en mettant le laplacien en coordonnées polaires avec 𝑥 2 + 𝑦 2 + 𝑧 2 = 𝑟 2
𝜕2 𝜓 2𝜕𝜓
∆𝜓 = +
𝜕𝑟 2 𝑟𝜕𝑟
On obtient l’équation d’onde :
𝜕2 𝜓 2𝜕𝜓 2𝑚 𝑒2
+ + ̅2 (𝐸 + )=0
𝜕𝑟 2 𝑟𝜕𝑟 ℎ 𝑟
Dont une solution est : Ψ(r)= 𝑒 −𝑟𝑎 (avec a = constante)
Cette solution représente l’état fondamental de l’atome, avec une probabilité de présence de l’électron maximale
pour la distance au noyau correspondant au rayon de Bohr :
r=1/a= 0,53 𝐴̇

16
Les autres solutions de l’équation représentent les états excités de l’atome où l’électron occupe de niveaux
d’énergie supérieurs, à la suite notamment de l’absorption d’un ou plusieurs quanta d’énergie : états métastables,
de vie courte, d’où l’électron revient sur son orbite fondamentale en émettant un quantum de radiation. C’est
l’origine des spectres.
Le problème des atomes à deux électrons de valence, qui est le cas des métaux alcalino-terreux a été résolu par
une méthode analogue. Dans les atomes à deux électrons, l’équation d’onde devient :
2𝑚 𝑒2
∆1 𝜓 + ∆2 𝜓 + (𝐸 − 𝑉1 − 𝑉2 − )𝜓 = 0
ℎ̅2 𝑟12
r12 : distance des deux électrons.
2.1.4.6 Le spin de l’électron

La notion de spin (mot anglais qui signifie : faire tourner) a été introduite en 1925 par Uhlenbeck et Goudsmit
pour expliquer le dédoublement de certaines raies spectrales, notamment des alcalins.
Il s’agit d’un moment magnétique propre de l’électron. Cette propriété de l’électron, qui a pour effet l’émission
des multiplets dans certains spectres, a d’abord été interprétée comme une rotation de l’électron sur lui-même.
Mais cette explication trop « matérialiste » est actuellement abandonnée, elle est du reste inutile.
Une onde électromagnétique est engendrée par deux vecteurs : électrique et magnétique, orthogonaux, oscillant
dans le plan d’onde et se propageant normalement à ce plan, conformément aux principes de Fermat et
d’Huyghens : il est donc naturel qu’en plus de sa charge électrique l’électron apparaisse aussi comme un petit
aimant.
Or une remarque s’impose au sujet de la superposition d’un champ magnétique et d’un champ électrique : les
symétries des deux phénomènes sont différentes, et ne sont pas superposables.
Un champ électrique règne par exemple entre les armatures d’un condensateur chargé, ou bien entre deux
électrodes de métaux différents dans une solution ionisée. Si on cherche les éléments de symétrie d’un tel champ,
on trouve de suite un axe principal A∞ d’ordre infinie (axe de révolution). En outre, il y a une infinité de plans
de symétrie passant par cet axe. Cette symétrie est celle d’un cône.
Examinons le cas du champ magnétique : il est engendré par un courant circulant dans une boucle de fil qui peut
être circulaire. On retrouve ici aussi, évidemment, un axe d’isotopie A∞ perpendiculaire à la boucle du courant
en son centre. Mais il existe en outre un plan principal de symétrie, le centre de la boucle, d’où on voit dans deux
portions opposées du circuit le courant circuler en sens opposés. Cette symétrie est celle d’un cylindre tournant
autour de son axe. Le fait qu’un champ magnétique et un champ électrique superposés ne confondent pas leurs
symétries peut être mis en évidence par des expériences très simples qui ont effectivement été réalisées : un fil
parcouru par un courant et tendu suivant l’axe d’un solénoïde excité subit une torsion ; et inversement si un fil ne
reçoit aucun courant et qu’on le torde, il apparait une différence de potentiel aux extrémités.
Ces considérations éclairent l’aspect de cette propriété un peu mystérieuse du spin : c’est la manifestation d’un
défaut de symétrie dû à la superposition de deux champs différents, conformément au principe universel qui veut
que lorsque deux symétries sont superposables, seuls sont conservés les éléments communs. Le spin a les
dimensions d’un moment cinétique (ML2T-1) ou d’une action. Il s’exprime en unités h, ou ℎ̅=h/2π et est
représenté par un vecteur 𝑠⃗ de longueur constante, mais qui ne peut prendre que certaines orientations par
rapport à un axe de référence : celles qui donnent à la projection du vecteur 𝑠⃗ sur l’axe imposé par le champ dans
lequel se trouve l’électron la valeur 1/2ħ et deux directions opposées suivant cet axe : les projections suivant
l’axe de 𝑠⃗ sont donc toujours : ms = ± 1/2.
ħ 𝑒ℎ
Le moment magnétique propre de l’électron est : : c’est le magnéton de Bohr, qui vaut : =
2𝑚𝐶 4𝛱𝑚𝐶
0,9273 10−20 𝑔𝑎𝑢𝑠𝑠. 𝑐𝑚−3
Le moment angulaire de spin de l’électron se compose avec le moment magnétique de son mouvement autour du
noyau : c’est à l’origine du dédoublement des raies atomiques dans un champ magnétique : c’est une sorte
d’effet Zeeman intrinsèque.

17
Dans l’équation d’onde de Schrödinger, ψ est une fonction d’onde représentant un électron sans spin. Dirac a
introduit le spin dans la fonction d’onde ψ en admettant pour ψ plusieurs composants représentant la particule
dans divers états de même moment, mais une matrice et l’équation d’onde éclate en plusieurs équations.
2.1.4.7 Principe d’exclusion ou principe de Pauli

Nous avons déjà fait allusion à une différence fondamentale entre la mécanique classique et la mécanique
quantique : lorsqu’en mécanique classique, on superpose à un état vibratoire un second état identique au premier,
l’état résultant est le double du premier, en mécanique quantique, elle aboutit à un état identique au premier.il en
résulte qu’on ne peut jamais avoir deux électrons dans le même état dans un atome. Ce résultat, qui était introduit
dans la théorie de Bohr d’une manière artificielle, sous la forme d’une hypothèse indépendante, se justifie de
manière tout à fait générale dans la théorie quantique des champs.
La conséquence pratique de ce principe est que, dans un atome, il ne peut jamais y avoir deux électrons ayant
tous les nombres quantiques identiques. Un tel état est exclu par le principe, d’où son nom.
Répartition des électrons autour du noyau
Combien d’atomes vont occuper une couche définie par le nombre quantique principal n ? la réponse à cette
question est donnée par le principe d’exclusion de Pauli. Deux électrons peuvent avoir les nombres n, l et m
identique mais leurs spins peuvent être opposés +1/2 ou -1/2. Une case quantique ou orbitale est saturée par
deux électrons de spin opposé. L’électron est représenté par une flèche :
: électron célibataire et électrons appariés
Les deux règles de Hund viennent combler cette lacune. Elles s’énoncent ainsi :
 Les électrons occupent un maximum d’orbitales définies par le nombre secondaire l’avant de les
compléter par un deuxième électron de spin opposé ;
 Lorsque deux orbitales équivalentes (par exemple 2 px, 2py, …) sont occupées chacune par un seul
électron les deux électrons tendent à présenter des spins parallèles.
Il est maintenant possible de construire le nuage électronique de n’importe quel atome. Il suffit de disposer deux
électrons de spin opposé par orbitale en commençant par l’orbitale d’énergie de plus en plus élevée (1s,2s, 2p,
3s, 3p, 4s, 3d, …) jusqu’à épuiser tous les électrons. On obtient ainsi l’état fondamental de l’atome considéré.
Exemples :
Le sodium Z=11, on peut écrire 1s2, 2s2, 2p6, 3s1 ou
1s 2s 2px 2py 2pz 3s
Le manganèse Z=25, on peut écrire 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d5
ou
1s 2s 2px 2py 2pz 3s 3px 3py 3px 4s 3dz23dx2-y23dzy3dyz3dxy
2.2 Classification périodique des éléments
2.2.1 Introduction
La classification périodique des éléments a apporté à la chimie la première base d’une construction rationnelle et
elle est pour le chimiste une véritable charte et une référence permanente. Elle est née d’observations
expérimentales bien avant que le structure des atomes ne soit connue à partir du constat qu’il existe des analogies
entre les caractères chimiques de certains corps simples. Ces analogies apparaissent périodiquement dans cette
liste des éléments, d’où le nom de classification qui est fondé sur l’existence de ces analogies.

18
Cette périodicité des propriétés concerne non seulement les comportements chimiques, ce qui permet de définir
des familles chimiques, mais aussi bien d’autres caractéristiques des atomes, comme leur rayon, ou encore leur
affinité électronique qui déterminent leur aptitude à se transformer en ions.
2.2.2 Classification moderne

Un élément chimique est caractérisé par la valeur du numéro atomique Z commune à l’ensemble des isotopes qui
le constituent. Actuellement, on connait tous les éléments correspondent à la suite complète des valeurs de Z, de
1 à 103 (voir Annexe 2). 90 de ces éléments (de Z=1 à Z=92, sauf Z=43 et Z=61) existent dans la nature ; les
autres ont été obtenus artificiellement par des réactions nucléaires. La découverte des éléments a été progressive
et l’est encore aujourd’hui. Mais la liste actuelle ne pourra plus augmenter beaucoup car les derniers éléments
découverts n’ont qu’une durée de vie très courte.
La classification actuellement utilisée dérive directement de celle qu’a proposée Dimitri Ivanovitch Mendeleiev
(chimiste russe, 1834-1907) en 1869.
Sur une même ligne horizontale ou « période », sont placés par ordre croissant de Z, de gauche à droite, les
éléments ayant un même nombre de couches électroniques. Il y a en tout 7 périodes.
Sur une même ligne verticale ou « famille », sont placés les éléments qui ont un même nombre d’électrons à la
couche externe, par ordre croissant Z, de haut en bas. Etant donné que les éléments d’une même famille ont des
propriétés chimiques semblables, les électrons de la dernière couche participent à des réactions chimiques
semblables. Il existe 8 familles principales et 8 familles secondaires.
a) Eléments des familles principales

Ces éléments ont leurs électrons de valence dans les sous couches s et p. ces familles ont reçu des noms
particuliers. Ces sont des éléments des colonnes 1, 2, 13, 14, 15, 16, 17 et 18.
1° Colonne 1 : les métaux alcalins : leur valence est de +1. Ce sont Li, Na, K, Rb, Cs et Fr.
2° Colonne 2 : les métaux alcalino-terreux : leur valence est de +2. Ce sont Be, Mg, Ca, Sr, Ba, et Ra.
3° Colonne 13 : métaux terreux : leur valence est de +3. Ce sont B, Al, Ga, In, Tl, …
4° Colonne 14 : les carbonides : leur valence est variable +4 à -4. Ce sont C, Si, Ge, Sn et Pb.
5° Colonne 15 : les azotides : ils ont 5 électrons sur la dernière couche. Leur valence varie de -3 à +5. Ce sont N,
P, As, Sb et Bi.
6° Colonne 16 : les sulfurides : ils ont 6 électrons sur la dernière couche. Leur valence principale est -2. Mais
elle peut varier jusqu’à +6. Ce sont O, S, Se et Te.
7° Colonne 17 : les halogènes : ils ont 7 électrons sur la dernière couche. Leur valence principale est -1. Mais
elle peut varier jusqu’à 7. Ce sont F, Cl, Br, et I.
8° Colonne 18 : les gaz nobles : ils ont 8 électrons sur la dernière couche. Leur valence est zéro. Ce sont He, Ne,
Ar, Kr, Xe et Rn.
b) Familles secondaires
Les éléments des familles secondaires ou éléments de transition sont regroupés dans les colonnes 3 à 12. Leurs
derniers électrons se retrouvent dans les sous couches s et d. leurs électrons de l’avant dernière couche ont
tendance à participer aux réactions chimiques. Ils ont des valences variables. Certaines propriétés communes de
ces éléments sont : formations d’ions colorés et des complexes ; ils sont magnétiques.
1) Première famille (b) : éléments ayant un électron sur la dernière couche externe. Ils ont des valences
variables : +1 et +2 et rarement +3. Ce sont Cu, Ag et Au.
2) Deuxième famille (b) : éléments ayant deux électrons sur la couche externe, leur valence principale +2 sauf
le Hg qui peut avoir +1. Ce sont Zn, Cd et Hg.
3) Troisième famille (b) : ce sont Sc,Y
4) Quatrième famille (b) : ce sont Ti,Zr,…
5) Cinquième famille (b) : ce sont V,Nd,Ta,…
6) Sixième famille (b) : ce sont Cr,Mo,W

19
7) Septième famille (b) : ce sont Mn,Tc,Re

8) Huitième famille (b) : ce sont Fe,Co,Ni,…
Il faut remarquer que les éléments de la huitième famille (b) n’ont pas huit électrons sur la couche externe. Ce
sont des triades semblables d’éléments. Le fer, le cobalt et le nickel forment des ions colorés.
c) Lanthanides et actinides
Les lanthanides ou terres rares sont des éléments dont les électrons de valence sont dans la sous couches 4f. ce
sont les éléments de la série Z=58 à 71.
Les actinides sont les éléments dont leurs électrons de valence sont dans la couche 5f. ce sont les éléments de la
série Z= 90 à 103.
Métaux et non-métaux
En effet, nous retrouvons sur le tableau périodique des métaux et des non métaux.
Les métaux sont à gauche et au centre. Ils sont solides, bons conducteurs du courant électrique. Ils ont tendance
à céder facilement leurs électrons en donnant des ions positifs. L’hydrogène constitue un cas particulier.
Les non métaux sont sur la droite sauf colonne 18.certains sont solides, d’autres gazeux et un seul est liquide,
c’est le dibrome. Ils présentent des caractères opposés à ceux des métaux.
La limite entre ces deux familles. Le caractère métallique diminue quand on progresse de gauche à droite tandis
que celui des non métaux augmente. D’où l’existence des semi-métaux.
La colonne 18 regroupe des éléments constituant des gaz monoatomiques (atomes non associés en molécules).
Ils sont inertes chimiquement.

20
CHAPITRE III : LES LIAISONS CHIMIQUES
3.1 Molécules
On rencontre parfois des atomes à l’état isolé (gaz rares, par exemple), mais cette situation est très rare. Le plus
souvent les atomes s’associent entre eux pour former des édifices plus ou moins complexes. Ces édifices sont
soit des molécules, pouvant comporter de deux à plusieurs milliers d’atomes, soit des assemblages d’atomes ou
d’ions dans des cristaux. Selon le type de ces associations d’atomes, la matière peut se présenter sous divers
états physiques : solide, liquide ou gazeux.
De nombreuses questions se posent : pourquoi les atomes s’assemblent-ils ? Qu’est ce qui détermine la
possibilité ou l’impossibilité de leurs assemblages ? Pourquoi à une même température certains corps sont-ils
solides, d’autres liquides ou gazeux ?
Pour cela, il faut examiner ce qu’est une liaison entre deux atomes et comment elle peut se former ou se rompre.
Dans les réactions chimiques, les atomes s’unissent de façon à réaliser une configuration à huit électrons de leur
couche périphérique (règle d’octet).
Cette configuration est réalisée par deux moyens : l’électrovalence et la covalence.
3.2 L’électrovalence
Tout atome peut atteindre la structure électronique stable d’un gaz rare par perte ou par gain d’électrons : il y a
formation d’ions positifs (défaut d’électrons par rapport au nombre de protons du noyau) ou d’ions négatifs
(excès d’électrons par rapport au nombre de protons du noyau).
Les atomes qui perdent des électrons sont dits électropositifs et deviennent des ions positifs ou cations tandis
que ceux qui gagnent sont dits électronégatifs et deviennent en effet des ions négatifs ou anions.
Au lieu d’utiliser deux notions, le caractère électropositif et le caractère électronégatifs, il est plus simple de n’en
considérer qu’une : l’affinité électronique c'est-à-dire l’attraction exercée par l’atome sur un électron extérieur.
Le chercheur Pauling a transformé cette notion qualitative en une échelle de valeurs numériques. Il a calculé
pour chaque atome cette affinité électronique, et ce nombre qui la détermine est l’électronégativité de l’atome.
Elle est une grandeur calculée et non expérimentale.
Exemple : le sodium et le potassium qui se transforment par perte d’un électron en Na + et K+.
Le chlore et le brome qui donnent naissance par capture d’un électron du Cl- et Br-.
NB : La valence d’un ion est égale à sa charge.
L’octet réalisé par électrovalence se fait par le transfert d’électrons d’un atome d’un élément à un atome ou à
plusieurs atomes d’autres éléments. Ce genre de liaison s’observe souvent entre les éléments.
 Les éléments des familles principales Ia et VIIa
Na Na+ + è
Cl + è Cl-
Na+ + Cl- Na Cl –
 Les éléments des familles principales IIa et VIIa
Ca Ca++ + 2è
Br +è Br-
Br + Ca Br2+ + Ca2-
 Les éléments des familles principales IIIa et VIIa
Al Al+++ + 3è

21
3Cl + 3è 3Cl-
Al+++ + 3 Cl- Al Cl ou Al Cl
La liaison par électrovalence consiste donc en un transfert d’un ou plusieurs électrons d’atomes métalliques à des
atomes non métalliques. Elle conduit à la formation d’ions liés entre eux par attraction électrostatique. elle est,
pour cette raison, souvent appelée liaison ionique ou électrostatique. la liaison ionique peut aussi exister avec
des ions polyatomiques tels que : NH4+Cl- ; (NH4+)2SO42-
Les composés ioniques sont en général très durs car l’énergie réticulaire est très grande. Dans un solvant polaire
de constante diélectrique élevée, ils se dissolvent car l’énergie réticulaire y diminue. Les solutions aqueuses des
composées ioniques conduisent le courant électrique car ils sont dissociés en ions.
3.3 La liaison covalente

L’existence des forces électrostatiques entre les ions permet d’expliquer la liaison ionique. Cette théorie est
insuffisante pour expliquer la liaison entre des atomes semblables. Il est peu concevable qu’un atome puisse
capter un électron d’un atome identique pour former des ions positifs et négatifs. La liaison covalente a été
définie pour la première fois en 1916 par Lewis. En effet, les atomes peuvent acquérir la structure électronique
d’un gaz noble par mise en commun d’électrons célibataires de spin opposés. Cela s’explique de la manière
suivante : un système est plus stable si son énergie est minimum. Lorsqu’on approche deux atomes possédant des
électrons ayant des spins identiques, l’énergie croit et la liaison ne se forme pas ; par contre si des spins sont
opposés, l’énergie diminue et la liaison se forme.
Si les spins sont identiques, il y a répulsion et s’ils sont opposés, il y a attraction.
La liaison covalente normale se forme par la mise en commun de deux électrons célibataires de spins opposés
appartenant à deux atomes identiques (molécules homoatomiques) ou différents (molécules hétéroatomiques).
Pour former une liaison covalente normale, l’atome doit posséder une orbitale occupée par un seul électron. En
s’appariant, les deux électrons forment une orbitale moléculaire. L’orbitale moléculaire est la région de
l’espace entre deux noyaux atomiques où la probabilité de rencontrer un électron de liaison est maximum (95 à
99%).
Il arrive parfois qu’un atome mette en commun son doublet électronique. On parle alors de la liaison covalente
dative.
3.3.1 Covalente normale

La liaison covalente normale est juste une mise en commun des électrons soit d’un même atome soit des atomes
différents.
a) Formation des molécules homoatomiques

Dans les molécules homoatomiques telles que H2, N2, O2, Cl2, les deux électrons de la liaison sont
indiscernables. Le doublet électronique est également partagé. Et la liaison n’est pas polaire. On parle alors de la
liaison covalente homopolaire.
Le doublet électronique formant la liaison entre l’atome A et l’atome B se représente par un trait reliant les deux
atomes A B.
Exemple : formation de la molécule H2 : H° + °H H H
La fusion des deux orbitales atomiques pour former une liaison chimique (covalente) est appelée recouvrement
des orbitales.
Orbitales moléculaires sigma s et sigma p

Le recouvrement des orbitales atomiques pour former une liaison chimique covalente conduit à la
formation des orbitales moléculaires sigma s et sigma p.
Exemple 1 : hydrogène – orbitales moléculaires σs

22
Exemple 2 : chlore – orbitales moléculaires σp : le chlore a un électron, il peut former une seule liaison
covalente. A cause de sa symétrie, une liaison permet la rotation libre des atomes autour de l’axe de la liaison.
Orbitales moléculaires Π
Il existe un autre type de liaison covalente qui intervient dans la formation des liaisons multiples (double ou
triple) existant par exemple dans O=O, N N, H2C=CH… ce type de liaison résulte du recouvrement latéral des
orbitales p de deux atomes unis déjà par une liaison sigma ; on appelle liaison pi (π).
l’orbitale pi est formée par deux volumes allongés, situés symétriquement de part et d’autre de la liaison axiale.
Exemple : oxygène : orbitales moléculaires – l’oxygène a deux électrons célibataires : il peut former deux
liaisons covalentes dont une sigma et l’autre pi. Le recouvrement latéral peut-etre représenté comme suit :
b) Formation des molécules hétéroatomiques

Deux atomes d’électronégativités peu différentes peuvent mettre en commun leurs électrons célibataires de spins
opposés pour former la liaison covalente normale.
Exemple : Cl + H Cl – H
Ce sont des atomes de 7e, 6e , 5e, et 4e familles possédant respectivement un, deux, trois et quatre électrons
célibataires qui forment en principe ce type de liaison.
c) Polarisation de la covalente normale

Lorsque les atomes liés par covalence normale sont semblables, chacun des atomes attire également la paire
d’électrons. Il s’ensuit que les charges électriques sont symétriquement disposées dans la molécule. La liaison est
non polarisée.
Lorsque les atomes sont différents, l’atome qui a une grande électronégativité attire le doublet électronique : il y
a déplacement de la paire d’électrons vers l’atome le plus électronégatif. Les charges électriques sont
asymétriquement disposées dans la molécule. La liaison est polarisée et la molécule peut former un dipôle avec
des charges électriques δ+ et δ- à ses extrémités.
Outre l’affinité électronique des atomes, la structure spatiale de la molécule dans la polarité de la molécule. Pour
qu’une molécule soit un dipôle, il faudra que le centre de gravité des charges positives ne coïncide pas avec le
centre de gravité des charges négatives.
Exemple : H2O : molécule polaire
CH4 : molécule apolaire
3.3.2 Covalence dative
a) liaison covalente dative

Deux atomes d’électronégativité peu différente peuvent aussi former une liaison covalente dite dative, semi-
polaire ou coordinative par mise en commun du doublet électronique. Le doublet mis en commun pour former la
liaison est apporté par un seul de deux atomes, dit « donneur », et l’autre atome, dit accepteur. Ce dernier doit
posséder une orbitale vide. Cette liaison est représentée par une flèche allant de l’atome donneur à l’atome
accepteur.
A + B A B
Exemple : H+ + NH3 HNH3 + ou H NH3+
Accepteur Donneur
b) Polarisation de la covalence dative

Seuls, les atomes des éléments de 5e, 6e, et 7e familles possédant respectivement 1, 2 et 3 doublets électroniques
en plus de leurs électrons célibataires peuvent jouer le rôle de donneur et sont susceptibles de former des
covalences datives.
La covalence dative peut aussi subir la polarisation avec déplacement du doublet de liaison. Il y a la liaison
dative coordinative quand il n’y a pas polarisation de cette liaison (exemple NH 4+). Il y a liaison covalente dative

23
semi-polaire quand il y a polarisation de cette liaison (exemple HClO2) c’est lorsque l’accepteur (O : 3,5) est
plus électronégatif que le donneur (Cl : 3,0).
Caractère dirigé d’une liaison covalente
Les molécules comportant au minimum trois atomes possédant une structure spatiale déterminée. Ceci est dû à la
formation des liaisons covalentes par recouvrement des orbitales atomiques. Prenons l’exemple de la molécule
d’eau, H2O. les liaisons se forment par recouvrement des orbitales s de l’hydrogène et p de l’oxygène. L’angle
entre les orbitales p de l’oxygène est 90°. L’angle de liaison H 2O entre deux hydrogènes devrait être de
90°. Expérimentalement, on retrouve un angle de 105°. La différence peut être en partie expliquée par la
répulsion des atomes d’hydrogène chargés positivement suite à la polarisation.
Il est de même pour la molécule d’ammoniac ou les trois liaisons N-H résultent de la fusion des orbitales s et p.
l’angle entre les hydrogènes est 107° au lieu de 90°.
Notions d’hybridation des orbitales
Pour justifier la déformation des angles de liaison, surtout chez le carbone, Pauling a imaginé le phénomène
d’hybridation. En effet, la disposition des orbitales d’un atome détermine la disposition d’autres atomes autour
de cet atome qui entrent en liaison avec lui et finalement la structure de la molécule. Avec des orbitales s et p les
angles formés par les liaisons d’une molécule se limiteraient à l’angle droit de 90° ou à l’angle plan 180°. Mais
on trouve des angles variés.
Constitution du méthane CH4
Le carbone, par sa structure, donnerait des composés du type CH 2, comme CO, avec deux liaisons covalentes.
Mais le carbone manifeste 4 valences identiques. Pour expliquer ce phénomène, on fait appel à l’hypothèse
d’hybridation des orbitales imaginée par Pauling.
La règle de Hund donne au carbone, la structure électronique suivante :
1s 2s 2px 2py 2pz
Au moment de la réaction avec l’hydrogène par exemple, le carbone devient excité et un électron 2s excité
occupe 2pz.
1s 2s 2px 2py 2pz
Il existe maintenant quatre orbitales incomplètes difficiles à distinguer. Cela justifie la formation de quatre
liaisons covalentes. Les quatre liaisons de la molécule du méthane CH4 devraient appartenir à deux catégories
différentes. L’orbitale 2s a une forme différente. Même avant la mécanique ondulatoire, les chimistes ont admis
la configuration tétraédrique du méthane, dans laquelle les quatre hydrogènes sont à la même distance du
carbone qui occupe le centre.
Hybridationsp3
Dans le méthane, une orbitale s et toutes les trois orbitales p du carbone se combinent pour donner quatre
hybrides sp3 absolument identiques correspondant à une configuration tétraédrique dont le centre est l’atome de
carbone et les quatre sommets, les atomes d’hydrogène. Les angles H-C-H sont tous égaux à 109°28’. Les
liaisons C-H sont du type sigma. Les molécules comme les alcanes renferment ce type d’hybridation.
Hybridation sp2
Deux orbitales p et une orbitale s se combinent pour donner trois hybrides sp 2. Toutes les orbitales occupent le
même plan. Les trois orbitales sp2 sont séparées par les angles de 120°. Une seule orbitale p reste, ce qui est
verticale au plan des autres. Cette hybridation se trouve dans l’éthylène. Les orbitales p de deux carbones
donnent la liaison pi et les trois hybrides sp2 forment les trois liaisons sigma entre deux carbones et quatre
hydrogènes.

24
Hybridation sp
Cette hybridation s’effectue par la combinaison d’une orbitale s avec une orbitale p seulement. On obtient deux
orbitales hybrides sp. Deux orbitales p restent naturelles. La liaison qui forme entre deux orbitales hybrides sp
est du type σ. Celle qui se forme entre deux orbitales p naturelles est du type Π. Dans la triple liaison de la
molécule d’acétylène, on y trouve deux liaisons Π et une liaison σ. Le carbone est dans un état d’hybridation sp.
L’angle entre la liaison C-H est 180°. La molécule est linéaire.
Il faut noter que, d’une manière générale, les liaiasons obtenues par recouvrement des orbitales sont très fortes.
L’hybridation permet un meilleur recouvrement et les angles sont plus grands.
Remarque : Distinction entre l’électrovalence et la liaison covalente.
 Dans l’électrovalence, les nuages électroniques de deux ions sont indépendants, dans des liaisons
covalentes il ya interpénétration des couches électroniques qui forment des orbitales moléculaires. Les
distances interatomiques sont plus faibles dans les liaisons covalentes que dans les liaisons par
électrovalence.
 Les forces électrostatiques qui assurent les liaisons par électrovalence s’exercent dans toutes les
directions. Elles ne sont pas dirigées. Les liaisons covalentes sont dirigées. Elles ne se forment que
suivant des axes définis partant du noyau et faisant entre eux des angles constants.
3.4 Liaisons intermoléculaires

Bon nombre de propriétés de matière sont définies par la nature des liaisons entre les molécules.
En dehors des liaisons (covalentes ou ioniques) entre les atomes, il existe encore des forces d’interaction entre
les molécules également. Les électrons n’interviennent pas comme dans le cas des liaisons chimiques
habituelles. La grandeur de ces forces d’interaction intermoléculaire varie avec l’état physique de la matière.
Très faible dans les molécules à l’état gazeux, elles deviennent appreciables dans les liquides et surtout dans les
cristaux. Ces forces sont designées sous le nom de force de Van der Waals.
Les forces de Van der Waals proviennent de trois phénomènes :
3.4.1 Effet d’orientation ou interaction de Keesom

Certaines molécules présentent des dipôles permanents : les centres des charges + et – y sont séparés. Les
dipôles interagissent les uns sur les autres (exemple dans l’eau) comme des charges électriques ordinaires
associées deux par deux et de signes opposés.
3.4.2 Effet d’induction ou interaction de Debye

Les molécules non polaires comme l’hydrogène, H2, proches d’autres molécules portant des dipôles, acquièrent
un moment dipolaire induit. Les molécules portant des dipôles créent un champ électrique qui agit sur les
charges + et – des molécules neutres et les déplacent en sens inverse en fonction de la polarité de la molécule.
Cette dernière devient polaire par interaction avec les dipôles permanents des autres molécules.
3.4.3 Effet de dispersion ou interaction de London

La molécule où les atomes sont électriquement neutres. Les électrons de ces derniers étant en mouvement, à un
moment donné, la vibration du nuage électronique des atomes par rapport au noyau produit un moment dipolaire
éphémère. Les interactions entre ces dipôles sont appelées interactions de London. L’énergie correspondante est
proportionnelle à α2/r6.
D’une manière générale, les forces de Van derWaals sont proportionnelles à 1/r7.
A titre d’exemple, l’énergie se repartit de la manière suivante :
 Dans l’ammoniac liquide : Keesom : 44% soit 3,11 kcal ; Debye : 5% soit 0,606 kcal et London : 51%
soit 3,606 kcal soit au total 7,07 kcal par mole
 Dans l’ammoniac liquide Keesom : 0% ; Debye : 0% et London : 100% soit au total 2,03 kcal par mole

25
3.5 Liaisons par ponts d’hydrogène et liaisons métalliques

Il s’agit de deux types particuliers de liaisons chimiques.
3.5.1 Liaison par ponts hydrogènes

Un atome d’hydrogène déjà engagé dans une covalence peut réaliser une seconde liaison avec un atome très
électronégatif tels que F,O,N,… possédant au moins un doublet électronique libre : cette liaison est appelée pont
d’hydrogène.
L’hydrogène qui réalise cette liaison doit appartenir à un groupement très polaire (HF, HO-, HN= …) presque
dépourvu de son électron, il a tendance à récupérer un électron sur un atome négatif d’une autre molécule.
Dans le cas de l’eau, on a :
H H H H
O H …….. O H …….. O H …….. O H………
3.52 Liaison métallique

La liaison métallique est rencontrée dans les matériaux métalliques. L’atome d’un métal ne possède
généralement qu’un ou deux électrons périphériques en sorte qu’il ne pourrait, en s’unissant par paires
d’électrons avec les atomes voisins, réaliser l’octet.
Les électrons périphériques des atomes métalliques sont délocalisés c'est-à-dire mis en commun pour former un
nuage dans lequel ils passeraient aisément d’un noyau à l’autre. Le métal apparait donc comme constitué d’ions
positifs fixes, disposés en réseau, baignant dans les métaux est très mobiles. L’union entre les atomes dans les
métaux est très forte au point qu’il n’est pas aisé de les séparer.
3.6 Etats, structures et propriétés de la matière
3.6.1 Etats de la matière

Une substance pure est une substance homogène de composition chimique invariable. Une substance pure
peut exister en plusieurs phases : ainsi l’eau et la glace sont une substance pure, parce que la composition
chimique est invariable. Par contre l’air liquide et l’air gazeux ne sont pas une substance pure parce que la
composition chimique des deux états est différente.
En effet, la matière existe sous l’état solide et l’état fluide. On rencontre aussi des états intermédiaires entre le
solide et le fluide.
Dans l’état solide, les constituants microscopiques (atome, ions et molécules) demeurent à une place bien
déterminée en se contentant d’exécuter des oscillations autour de leur position moyenne. Un solide est dit
cristallin si les constituants sont ordonnés périodiquement dans l’espace (exemple : NaCl), sinon le solide est
amorphe (exemple : verre).
Dans l’état fluide (c'est-à-dire liquide et état gazeux), les particules se déplacent librement, et si l’on suit l’une
d’elles au cours de son mouvement, on pourra la retrouver n’importe où dans le récipient au bout d’un temps
donné.
Les états mésomorphes sont de curieux intermédiaires entre l’état cristallin et l’état fluide. En dehors d’eux, il
existe bien d’autres états de matière comme les fluides ionisés (plasma), les fluides de neutrons, la matière
nucléaire. Leur étude est très importante pour le développement de nouvelles sources d’énergie, mais ils ne sont
pas considérés en détails dans ce cours.
NB : on parle aussi en chimie de l’état dissous. Cet état est observé lorsqu’on met en contact un solvant et un
solide. Sous l’action du choc des molécules du solvant et de l’attraction des molécules du solvant sur les
particules du solide, des particules du solide se détachent. Les particules détachées du solide se dispersent
jusqu’à ce qu’elles y soient uniformément réparties.
3.6.2 Structure et propriétés de la matière

3.6.2.1 Composés ioniques
A l’état solide, les ions d’un composé ionique s’empilent les uns sur les autres d’une façon régulière pour former
un édifice cohérent, le cristal ionique. L’empilement est fonction des dimensions et des charges des ions
contraires assurant la rigidité de l’édifice. En prenant l’exemple du chlorure de sodium, on ne peut parler de
molécule de chlorure de sodium puisqu’un ion Na+ n’est pas spécialement affecté à un des six ions Cl- dont il est
entouré. Néanmoins, on le représente par la formule Na +Cl-. Plus généralement, dans le cas d’un cristal ionique,
la notion de molécule comme entité indivisible et indépendante n’a plus de sens.

26
A cause des forces électrostatiques trop grandes, les composés ions sont durs et non volatiles. A l’état solide, ils
ne sont pas conducteurs de courant parce que les ions sont immobiles. Mais, à l’état liquide, ils sont conducteurs
parce que les ions sont mobiles.
3.6.2.2 Composés covalents

Ici la notion de molécule reprend tout son sens. Le doublet électronique existant entre les atomes est un liant
rigide. Les molécules forment des entités bien définies à structure propre.
A l’état solide, c’est la molécule entière qui se place aux nœuds du réseau cristallins qui forme un cristal
moléculaire ; les forces intermoléculaires dans ces cristaux sont faibles : il s’ensuit qu’une légère élévation de
température suffit pour libérer les molécules. Les substances covalentes ont des points de fusion et d’ébullition
très bas. Les non polaires sont souvent gazeux à la température ordinaire.
3.6.3 Propriétés nucléaires de l’atome
3.6.3.1 Introduction
Les noyaux de certains atomes peuvent subir des transformations appelées « transmutations ». Il se forme des
éléments nouveaux ayant des propriétés physiques et chimiques très différentes. Il existe deux types de
transmutations :
 transmutations spontanées ou radioactivité naturelle ;
 provoquées ou réactions nucléaires.
3.6.3.2 Transmutations spontanées ou radioactivité naturelle

Certains éléments possèdent des isotopes dont les noyaux sont instables. Ils peuvent se transformer
spontanément, parfois en plusieurs, étapes pour donner des noyaux plus stables. Ces atomes sont dits radioactifs.
Le premier élément radioactif découvert était l’uranium par Becquerel en 1896. Le minerai de cet élément, le
pech blende, émettait un rayonnement susceptible d’impressionner une plaque photosensible. En 1898, deux
autres nouveaux éléments radioactifs ont été découverts par Pierre et Marie Curie. Il s’agit du Radium (Ra) et du
Polonium (Po). On connait actuellement une quarantaine d’isotopes radioactifs appartenant aux différents
éléments.
3.6.3.3 Les rayonnements radioactifs

Les substances radioactives naturelles émettent généralement trois types de rayonnement. On les sépare sous
l’action d’un champ magnétique ou électrique.
On distingue :
Les rayons alpha constitués par des noyaux d’hélium (He++) sont déviés dans le sens du champ électrique
et sont expulsés avec une vitesse de 25Km/sec. Très ionisant, les rayons sont arrêtés par la matière qu’ils
rencontrent.
Les rayons beta : constitués par des électrons (e), sont déviés dans le sens opposés à celui du champ
électrique. Ils sont animés d’une vitesse initiale proche de celle de la lumière, et sont plus pénétrant et moins
ionisant que les rayons alpha.
Les rayons gamma γ : véritables rayonnements électromagnétiques semblables aux rayons X très
pénétrants et de longueur d’onde très courte (0,25 à 0,005𝐴̇).
Ce sont des photons de très courtes longueurs d’onde.
3.6.3.4 Loi de Soddy et Fajans

Comme on connait la nature des particules émises par un noyau radioactif, on peut prévoir la nature de nouveaux
éléments formés. Les deux lois de déplacement de Soddy et Fajans tiennent compte de la conservation du
nombre total de nucléons et de la charge globale.
Lorsqu’un noyau de nombre atomique Z et de nombre de masse A se transmute,

27
1. S’il émet un noyau d’hélium, le noyau formé aura un nombre atomique Z-2 et un nombre de masse A-4.
Par exemple :
𝐴 4 𝐴−4
𝑍𝑋 2 𝐻𝑒 + 𝑍−2 𝑉
230 4 226
90 𝑇ℎ 2 𝐻𝑒 + 88 𝑅𝑎
2. S’il émet un rayonnement ß, donc un électron, le noyau formé aura un nombre atomique Z+1 et un nombre
de masse A égale à celui de l’élément générateur.
Par exemple :
𝐴 0 𝐴
𝑍𝑋 −1 𝑒 + 𝑍+1 𝑊
214 0 214
82 𝑃𝑏 −1 𝑒 + 83 𝐵𝑖
3.6.3.5 Les familles radioactives

Certains éléments radioactifs se transmutent spontanément en un autre élément radioactif qui, à son tour, se
transforme en un autre élément radioactif, ainsi de suite. On connait trois familles radioactives : celle de
l’Uranium 238 qui donne comme isotope final le Pb 206, celle de l’Uranium 235 qui donne l’isotope final le Pb
207, celle de thorium 232 qui fournit l’isotope final le Pb 208. Chaque transmutation est source des rayons
gamma γ parfois accompagnés de l’émission beta β ou alpha α.
3.6.3.6 Aspect énergétique de la transmutation

La radioactivité est accompagnée de la conservation du nombre de nucléons, mais pas de masse. Toute perte de
masse Δm accompagnant la radioactivité correspond à une libération d’énergie ΔE, donnée par la relation
d’Einstein. ΔE= Δm C2.
3.6.3.7 Les réactions nucléaires ou transmutations provoquées

En 1919, Rutherford a démontré que les noyaux des éléments stables bombardés par des particules rapides et
convenables devenaient radioactifs. Ce type de réaction constitue la réalisation d’un des rêves des alchimistes :
transformer le plomb en or. Mais cet or couterait très cher.
Particules rapides : 21𝐷 ; 31𝑇 ; 1

1𝐻 ; …
a) Caractéristiques des réactions nucléaires
Comme les transformations spontanées, les réactions nucléaires s’accompagnent de la conservation de la charge
totale et du nucléon. Elles s’accompagnent aussi d’une variation de masse et d’une libération ou absorption de
l’énergie.
b) Exemples des réactions nucléaires

A A+3
ZX +42He 1
1H + Z+1Y
14
7N + 42He 1
1H + 17
8O
Cette réaction a permis à Rutherford de découvrir le proton en 1919.

A
ZX + 42He 1
0n + A+3
Z+2Y
Exemple
9
4Be + 42He 1
0n +126C
Bothe et Becker ont découvert le neutron par cette réaction en 1930.
Les protons agissent comme projectiles

28
A 1 A+1
ZX + 1 H Z+1Y
Exemple
27 1 28
13Al + 1H 14Si
Z A−3
AX +11H 4
2He + Z−1Y
Exemple
19
9F + 11H 4
2He + 168O
A A
ZX + 11H 1
0n + Z+1 Y
Exemple
63
29Cu + 11H 1
0n + 63
30Zn
Les neutrons agissent comme projectiles

A A+1
ZX + 10n ZY
Exemple
10 11
5B + 10n 5B
A A
ZX + 10n 1
1H + Z−1Y
Exemple
32
16S + 10n 1
1H + 32
15P
c) Fission et fusion nucléaires
 Fission nucléaire
Il y a fission d’un noyau lorsque le noyau se scinde en deux noyaux de masse voisine. La fission peut être
spontanée, mais c’est un processus assez rare. Les noyaux des atomes lourds tels que les isotopes thorium 232,
l’uranium 235 et le plutonium 239 … peuvent subir la fission nucléaire lorsqu’on les bombarde par des neutrons.
Il y a éclatement du noyau et formation de deux ou de plusieurs noyaux légers dont le nombre atomique est
compris entre 30 et 65, en libérant de l’énergie. Le nombre de neutrons étant plus élevé que celui des protons
dans les noyaux des atomes lourds, la fission s’accompagne aussi de l’expulsion de 2 à 3 neutrons. Les neutrons
peuvent à leur tour se combiner avec les autres noyaux lourds et le processus se poursuit selon une réaction en
chaine.
Exemple :
235 Al
92U Z1F + A2 1
Z2F + 2 ou 3 n 0
Ces neutrons peuvent se combiner avec d’autres noyaux de l’uranium 235 et le processus se poursuit selon une
réaction en chaine. Les fragments formés sont aussi des isotopes radioactifs qui se désintègrent à leur tour
jusqu’à devenir isotope stable. Si la quantité de l’uranium 235 est suffisante et qu’on le comprime avec un
explosif puissant on obtient une bombe atomique ordinaire.
 Fusion nucléaire
La fusion nucléaire est une réaction résultante de la collision de deux noyaux atomiques légers suivis d’un
réarrangement des nucléons qui les constituent pour former un noyau plus lourd. L’énergie libérée au cours de la
fission nucléaire peut provoquer l’union des noyaux légers avec formation des noyaux lourds, c’est la fusion

29
nucléaire qui libère encore beaucoup plus d’énergie que la fission. (C’est une fusion thermonucléaire, c'est-à-dire
elle est provoquée par une chaleur très grande. Pour comprendre cela, on peut prendre l’exemple de la bombe
thermonucléaire. Les réactions sont les suivantes :
2
1D + 21D 3
1T + 21H
2
1D + 31T 4
2He + 10n
Ces réactions interviennent dans la bombe à hydrogène, plus puissant que la bombe ordinaire. Le principe de ces
bombes, mises au point à partir de 1950, est simple. Un mélange de deutérium, tritium et lithium est porté en très
peu de temps (environ un microseconde) à très haute température par explosion d’une petite bombe à fission qui
joue le rôle de l’allumette. L’énergie des noyaux fusibles suffit à les maintenir confinés et un certain nombre de
réactions thermonucléaires se produisent.
3.6.3.8 Application de la décomposition radioactive
a) Obtention d’éléments transuraniens
Ce sont des éléments radioactifs dont le nombre atomique est supérieur à 92. Partant de l’uranium 238, on peut
obtenir le neptunium 239 suite à l’action des neutrons :
238 239 239
92U + 10n 92U 93Np +−10e
b) Application médicale et biologique
D’une manière générale, le rayonnement émis par les corps radioactifs a des effets nocifs sur les tissus vivants.
Cela n’a pas empêché l’emploi de certains isotopes radioactifs en biologie. Si l’on introduit dans une matière
inactive une quantité d’isotope radioactif, on peut suivre l’évolution des atomes radioactifs dans un corps
humain, par exemple, et résoudre des problèmes inaccessibles par la méthode habituelle :
 Traitement du cancer par le cobalt 60
 Localiser certaines tumeurs qui absorbent préférentiellement les radioisotopes P32 que
les tissus sains.
c) Applications chimiques
On prépare des molécules marquées en remplaçant un ou plusieurs éléments par des isotopes marqués dont on
pourra suivre le comportement au cours d’une réaction chimique. En utilisant un alcool porteur d’un oxygène
marqué, on a pu élucider le mécanisme de la réaction d’estérification par exemple.
d) Datation par radioactivité
Les isotopes radioactifs permettent de dater des événements qui se sont produits dans des temps extrêmement
reculés. L’azote de l’atmosphère est transformé par les neutrons cosmiques en carbone 14 radioactif. Ce carbone
est oxydé en CO2, lequel se mélange au CO2 de l’air ordinaire. Les plantes renferment une molécule de carbone
14 pour 1012 molécules de carbone ordinaire. Les êtres vivants qui consomment les fruits et les légumes ont aussi
le même rapport du carbone 14 et carbone 12 dans leurs corps. Au moment où l’être vivant meurt, il n’est plus en
interactions directes (les plantes) ou indirectes (animaux) avec l’atmosphère. La période du carbone 14 est T=
5568 ans. Le rapport va diminuer avec le temps. Ceci permet la détermination de l’âge par mesure de l’activité
radioactive de certains objets (bois, os, peau, chair, charbon, corne).

30
CHAPITRE IV : FONCTIONS CHIMIQUES ET NOMENCLATURE DES COMPOSES

CHIMIQUES INORGANIQUES
4.1 Formules chimiques

Les formules chimiques ont pour objet, la représentation qualitative et quantitative des édifices atomiques des
molécules. Elles sont obtenues par juxtaposition des symboles des éléments constituants affectés de leurs
coefficients stœchiométriques ou indices. On distingue des formules brutes ou formules moléculaires et des
formules développées. Les formules brutes représentent la composition de la molécule et la constitution
symbolique de celle-ci. Les formules développées montrent comment les atomes sont liés entre eux. Cela
permet, en chimie organique, d’interpréter les propriétés d’une substance.
4.2 Formules développées planes

Dans cette représentation on indique comment les atomes sont liés entre eux. Chaque liaison correspond à une
valence.
H HH
Exemples : Méthane CH4 : H-C-H Ethane C2H6: H-C-C-H
H HH
Pour simplifier, on utilise en chimie organique des formules semi-développées.
Exemples :
Propane C3H8: H3C-CH2-CH3
Butane C4 H10 : H3C-CH2-CH2-CH3 n-butane
H3C-CH-CH3 isobutane
CH3
Isomérie: on appelle isomères des composés ayant une même formule moléculaire (brute), par conséquent même
composition centésimale et même masse moléculaire, mais douées des propriétés différentes (car les structures
de l’édifice atomique sont différentes). C’est le cas de n-butane et d’isobutane. C2H6O peut être l’alcool
éthylique ou l’éther diméthylique. Ces deux corps sont aussi des isomères : CH3-CH2OH (alcool éthylique) ou
CH3-O-CH3 (éther diméthylique).
Comment écrire la formule brute d’une substance ?
En 1957, l’Union Internationale de Chimie Pure et Appliquée avait proposé des règles pour écrire les formules et
nommer correctement les composés en chimie. Quand on écrit la formule brute d’un composé, on commence par
la particule la plus électropositive ou le cation et on écrit ensuite la particule la plus électronégative ou l’anion.
Exemples : NaCl, Fe(OH)3, HI, …
Il existe des exceptions et on écrit : NH3, PH3, CH4.
4.3 Fonctions chimiques inorganiques
4.3.1 Fonctions oxyde basique et hydroxyde

L’oxygène réagit avec les éléments métalliques pour donner des oxydes basiques. Les oxydes basiques solubles
dans l’eau donnent des bases ou hydroxydes.

31
Exemples : 2Na + ½ O2 Na2O
Na2O + H2O 2 NaOH
Na2O est un oxyde basique et NaOH est une base.
Les bases possèdent des propriétés caractéristiques. Leur formule générale est MOH ces propriétés sont :
 Ils ont une saveur astringente ou goût de savon ;

 Ils colorent certains indicateurs : le tournesol rougi par un acide bleuit en présence d’une base ; le
méthylorange rougi par un acide, devient jaune en milieu basique et la phénolphtaléine incolore en milieu
acide devient rouge violet en présence d’une base ;
 Avec des acides, les bases donnent des sels par la réaction de neutralisation ;
 Dissoutes dans l’eau, les bases rendent l’eau conductrice du courant électrique et l’oxygène se dégage à
l’anode ;
 Les hydroxydes donnent par dissolution dans l’eau des ions OH-.
4.3.2 Fonction acide et oxyde acide

L’oxygène donne avec les non métaux des composés oxydes acides. Les oxydes acides solubles dans l’eau
donnent des acides.
Exemples : C + O2 CO2
CO2 + H2O H2CO3
CO2 est un oxyde acide et H2CO3 est un acide.
La formule générale des acides est HR. Si R ne contient pas de l’oxygène, on parle d’un hydracide. Les
hydracides sont : HCl, HF, H2S, … si R renferme l’oxygène, on parle d’un oxoacide. Les oxoacides sont :
H2CO3, HNO3, H3PO4, H2SO4, …
Les oxydes acides sont aussi appelés anhydrides d’acides.
Exemple : SO3 + H2O H2SO4
SO3 : anhydride sulfurique
Les acides possèdent aussi des propriétés caractéristiques :
 Ils ont une saveur aigre ou goût des citrons ;

 Ils colorent certains indicateurs : le tournesol bleui par une base devient rouge en milieu acide ; le
méthylorange jaune en milieu basique devient rouge en milieu acide et la phénolphtaléine rougie par une
base se décolore en milieu acide ;
 Les acides donnent par ionisation dans l’eau des ions H+.
 Les acides rendent, par leur dissolution, l’eau conductrice du courant électrique, et l’hydrogène se dégage
à la cathode ;
 Avec les métaux, les acides donnent des sels.
4.3.3 Fonction sel

En général, le sel se forme par la réaction de neutralisation entre un acide et une base. Sa formule générale est
MR. On peut symboliser la réaction de neutralisation comme suit :
MOH + HR MR + H2O
NaOH + HCl NaCl + H2O
La formation d’un sel peut aussi se faire par:
 Action d’un acide sur un oxyde basique
Acide + oxyde basique sel + eau
2HCl + MgO MgCl2 + H2O
 Action d’une base sur un oxyde acide

Base + oxyde acide sel + eau
2NaOH + CO2 Na2CO3 + H2O

32
 Action d’oxyde acide sur un oxyde basique

Oxyde acide + oxyde basique sel
CO2 + Na2O Na2CO3
 Action d’un acide sur un métal

Acide + métal sel + hydrogène ou un autre gaz
2HCl + Zn ZnCl2 + H2
2H2SO4 + Cu CuSO4 + SO2 + 2H2O
 Action d’un métal sur un non métal

Métal + non metal sel
Cu + S CuS
 Action d’un acide fort sur un sel d’acide faible

Acide fort + sel d’acide faible sel + acide faible
2HCl + CaCO3 CaCl2 + H2O + CO2

 Action d’un acide non volatil sur un sel d’acide volatil pour obtenir un sel d’acide non volatil et un
acide volatil
H2SO4 + 2 NaCl Na2SO4 + 2HCl
4.4 Nomenclature chimique minérale

Elle résulte des règles de l’U.I.C.P.A de 1957.
4.4.1 Nomenclature des composés binaires
Pour nommer un composé binaire, c'est-à-dire, formé par deux types d’atomes, on ajoute le suffixe ure à
l’élément le plus électronégatif et on le fait suivre du nom de l’élément le plus électropositif.
Exemples : NaCl : Chlorure de sodium
ZnI2 : Iodure de zinc
Ca3N2 : azoture de calcium
Il y a une exception pour les oxydes. On emploie le suffixe yde.
Exemples: K2O : oxyde de potassium
BaO : oxyde de barium
Al2O3 : oxyde d’aluminium
Remarque 1 :
Les proportions des constituants peuvent être indiquées par des préfixes ou des nombres grecs tels que mono, di,
tri, tétra, penta, hexa, hépta, octo, nona, déca, hendéca, dodéca… qui précèdent les noms des éléments auxquels
ils se rapportent. Les préfixes hémi (1/2) et sesqui (3/2) peuvent également être utilisés.
Exemples : PCl3 : Trichlorure de phosphore
PCl5 : pentachlorure de phosphore

CO : monoxyde de carbone
CO2 : dioxyde de carbone
Remarque 2 :
Les proportions de certains produits peuvent aussi être indiquées par des chiffres romains mis entre parenthèses
immédiatement après le nom de l’élément électropositif et indiquant la valence de celui-ci. Cette façon de
nommer s’appelle système de stock.
FeS : sulfure de fer (II)
Fe2S3 : sulfure de fer (III)
Cu2O : oxyde de cuivre (I)
CuO : oxyde de cuivre (II)
Remarques 3 :

33
Lorsqu’il n’y a que deux états de valence possible, il est admis d’indiquer celle-ci en ajoutant les suffixes eux ou
ique au nom de l’élément électropositif en question. Le suffixe eux est utilisé pour la valence la plus faible et
ique pour la valence la plus élevée.
Exemples : FeO : oxyde ferreux
Fe2O3 : oxyde ferrique
SnF2 : fluorure stanneux
SnF4 : fluorure stannique
Remarques 4 :
Certains composés binaires ont pu garder leurs anciens noms établis de longues dates. Il s’agit de l’eau (H 2O) ;
NH3 (ammoniac) ; phosphine (PH3).
4.4.2 Nomenclature des cations

a) Cations monoatomiques
Les cations monoatomiques sont désignés de la même manière que l’élément correspondant. La valence peut être
indiquée par le système de suffixe, et, s’il n’ya que deux possibilités, par des suffixes eux ou ique.
Exemples : Cs+ : ion césium
Sr++ : ion strontium
Hg++ : ion mercure (II) ou ion mercurique
Hg2++: ion mercure (I) ou ion mercureux
Bi+++ : ion bismuth
b) Ions polyatomiques
Les cations polyatomiques résultant de l’addition d’un proton H + à des molécules neutres sont nommés en
faisant suivre la racine du nom par le suffixe onium :
Exemples : As(+4) : ion arsonium
H3O+: ion hydronium
NH4+ : ion ammonium
4.4.3 Nomenclature des anions

a) Anions monoatomiques
Les noms des anions monoatomiques sont ceux des éléments correspondant affectés du suffixe ure, après
abréviation si possible.
Exemples : Br- : ion bromure

S2- : ion sulfure
C2- : ion carbure
H- : ion hydrure
Remarque 1 :
Un certain nombre d’anions polyatomiques ont, comme les anions monoatomiques, des noms terminés par le
suffixe ure.
Exemples : CN- ion cyanure
SCN- ion sulfocyanure ou thiocyanure
I3-3 : ion triodure

34
Remarques 2 :
Pour l’oxygène, on ajoute le suffixe yde
Exemples : O2- : ion oxyde ; O22- : ion peroxyde.
b) Anions polyatomiques oxygénés
La commission de l’U.I.C.P.A. a cependant estimé qu’il fallait tenir compte d’usages établis de longues dates, ce
qui allégea la nomenclature des composés courants. Si le nom de l’oxoacide se termine par eux, le nom de
l’anion correspondant se termine par ite. Si le nom de l’oxoacide se termine par ique, le nom de l’anion
correspondant se termine par ate
Exemples :
H2CO3 : Acide carbonique CO32- : ion carbonate
HNO3 : Acide nitrique NO3- : ion nitrate
H2SO4 : Acide sulfurique SO42- : ion sulfate
H3PO4 : Acide phosphorique PO43- : ion phosphate
HNO2 : Acide nitreux NO2- : ion nitrite
H3PO3 : Acide phosphoreux PO33- : ion phosphite
H2SO3 : Acide sulfureux 𝑆𝑂32− : ion sulfite
Remarques 1
OH- venant de l’oxygène et de l’hydrogène, est appelé ion hydroxyde.
c) Anions contenant un hydrogène ionisable
Quand un ion contient un atome d’hydrogène ionisable, cet hydrogène est indiqué par le préfixe « hydrogéno »
(aussi bien pour les anions en ate qu’en ite).
Exemples :
HS- : ion hydrogénosulfure
HCO3- : ion hydrogénocarbonate
H2AsO42- : ion dihydrogénoarsenate
HSO3- ion hydrogénosulfite
𝐻𝑃𝑂42− : ion hydrogénophosphate
𝐻2 𝑃𝑂4− : ion dihydrogénophosphate
4.4.4 Nomenclature des composés ioniques (acides, bases et sels)
Cette nomenclature résulte de la juxtaposition du nom de l’anion et du cation.
Exemples
 Cd(OH)2 : hydroxyde de cadmium

 Co(NO3)2 : nitrate de cobalt (II)
 Ni(HCO3)2 : hydrogénocarbonate de nickel
 PbCrO4 : chromate de plomb

35
 KMnO4 : permanganate de potassium

 NH4ClO4 : perchlorate d’ammonium
 CuS : sulfure de cuivre (II) ou sulfure cuivrique
 Na2S2O3 : thiosulfate de sodium
 HCN : cyanure d’hydrogène
 NaClO : hypochlorite de sodium
Nomenclature des acides usuels
Les acides donnant des anions en ure, c'est-à-dire les hydracides, sont désignés comme les composés ioniques.
Exemples : HCl chlorure d’hydrogène

H2S : sulfure d’hydrogène
On peut les désigner parfois par leurs anciennes nomenclatures qui utilisaient le suffixe hydrique en remplaçant
le suffixe ure du nom de l’acide.
Exemples : HCl : acide chlorhydrique
H2S : acide sulfhydrique

HCN : acide cyanhydrique
Les acides donnant naissance à des anions en ate ou en ite portent des noms plus conformes à la tradition. Un
anion en ite correspond à un acide en eux, c'est-à-dire l’anion est moins oxygéné ; un anion en ate correspond à
un acide en ique, c'est-à-dire l’anion est plus oxygéné. Les préfixes hypo et per sont commun à l’anion et à
l’acide.
Exemples
Le chlore, comme d’autre halogènes (excepté le fluore) peut donner lieu à quatre oxoacides différents, dont les
anions portent un nombre variable d’atomes d’oxygènes :
 HClO: acide hypochloreux; ClO-: ion hypochlorite

 HClO2 : acide chloreux ClO2-: ion chlorite
 HClO3 : acide chlorique ClO3- : ion chlorate
 HClO4 : acide perchlorique ClO4- : ion perchlorique
CHAPITRE V: REACTIONS ET EQUATIONS CHIMIQUES
5.1 Réactions et équations chimiques

Les réactions chimiques sont des phénomènes suivant lesquels des substances se transforment par suite d’un
réarrangement des atomes. Au cours d’une réaction chimique, les substances qui disparaissent sont des réactifs
et celles qui apparaissent sont des produits.
Une équation chimique est l’expression d’une réaction chimique. Elle se compose d’un premier membre qui
représente les corps entrant en réaction (réactif), d’un second membre qui représente les corps formés par la
réaction (produits) et d’une flèche qui indique le sens de la réaction. Une double flèche est utilisée pour une
réaction réversible. Et lorsque plusieurs substances sont en présence, on les relie entre elles par signe +.
Exemple : 2H2 + O2 2H2O
Toute équation chimique doit respecter les lois de la conservation de la matière, des éléments et de la charge. La
somme des masses des réactifs doit être égale à la somme des masses des produits. Il faut remarquer qu’une
réaction chimique qui se produit avec dégagement de la chaleur s’accompagne aussi d’un changement de masse
selon la relation d’Einstein, physicien américain. E=∆𝑚𝐶 2

36
La relation de combustion de l’hydrogène s’accompagne d’un dégagement d’une quantité de chaleur égale à
68,32 Kcal par mole. On peut calculer la masse disparue.
E=∆𝑚𝐶 2 E=4,18x 68,32 .103J
∆m=E/C2= 31,73 10-13 kg.
Aucune balance ordinaire ne peut déceler cette masse très faible. La loi de la conservation de la matière de
Lavoisier est encore applicable pour des réactions chimiques.
5.2 Equilibrage des réactions

Equilibrer l’équation d’une réaction chimique consiste à donner aux formules des réactifs et des produits des
coefficients numériques dits «coefficients stœchiométriques » de telle façon qu’il y ait finalement autant
d’atomes de chaque élément à gauche et à droite de l’équation. Il existe de nombreuses méthodes pour
équilibrer une équation chimique. On procède le plus souvent par tâtonnement ou par approximation successive.
Pour la réaction suivante :
aC3H8 + bO2 cCO2 + dH2O
On peut écrire des équations en se référant au nombre d’éléments présents dans chaque membre de
l’équation pour déterminer a, b, c et d.
C : 3a =c Il ya ici trois équations à trois inconnues. Il suffit de considérer une inconnue égale à 1, et
H : 8a=2d
les autres lui sont proportionnelles.
O : 2b= 2c+d
Si a=1, c=3, d=4 et b=5
Dans le cas où les coefficients sont fractionnaires, on les multiplie par un facteur commun pour avoir des entiers
minimaux des coefficients cherchés. L’équation précédente s’écrit :
C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O
5.3 Types de réactions chimiques

La classification des réactions chimiques peut se faire suivant plusieurs critères. Nous utilisons une classification
formelle suivant les coefficients stœchiométriques et le bilan de matière.
a) Réaction de synthèse
C’est une association de plusieurs composés en seul.
H2 + Cl 2 2HCl
Fe + S FeS
CH2=CH2 +HCl CH3-CH2Cl c’est une addition
On appelle synthèse totale, la réaction de formation d’un composé, au départ des corps simples correspondants
aux éléments constitutifs de ce composé :
Exemple : H2 + O 2 H2O
b) Réaction de décomposition
C’est une réaction au cours de laquelle un composé donne naissance à deux ou plusieurs autres.
CaCO3 CaO + CO2
Cette sorte de réaction s’accompagne toujours d’une augmentation de nombre de moles.

37
c) Réaction de double décomposition
C’est une réaction au cours de laquelle il se forme un mélange des composés à partir d’un autre mélange des
composés.
3NaOH + FeCl3 Fe(OH)3 +3NaCl
CH4 + Br2 CH3Br + HBr est aussi appelée réaction de substitution (un H du méthane est remplacé
par un Br).
d) La réaction de polymérisation
La polymérisation est l’association de plusieurs molécules dites « monomères » en une molécule géante dite
« polymère ».
nH2C=CH2 …-CH2-CH2-CH2-CH2…-CH2-CH3
5.4 Réactions ioniques en solution

Certains corps dits électrolytes, en se dissolvant dans l’eau, s’ionisent. Pour qu’il y ait réaction entre électrolyte
en solution, la règle de Bertholet (chimiste français) doit être respectée. Cette règle s’énonce ainsi : « pour qu’il
y ait réaction chimique entre électrolyte, il faut qu’un des produits susceptibles de se former soit insoluble ou
volatil ; ce qui lui permet de s’éliminer du milieu réactionnel ». On distingue :
Réactions de précipitation
Exemples :
a) HCl + AgNO3 AgCl + HNO3
sous forme ionique, l’équation s’écrit : H+ + Cl- +Ag+ + NO3- - AgCl + H+ + NO3-
b) Na2 SO4 + BaCl2 BaSO4 + 2 NaCl

ou 2Na+ + SO4- - + Ba++ BaSO4 + 2Na+ + 2Cl-
Réaction de volatilisation
Exemples
a) Na2CO3 + 2HCl 2NaCl + CO2 + H2O sous forme ionique, on écrit:

2Na+ CO32- + 2H+ +2Cl- 2Na+ + 2Cl- + CO2 + H2O
b) K2S + H2SO4 K2SO4 + H2S
ou 2K+ + S2-- + 2H+ + SO42- 2K+ + SO42- + H2S
Remarque 1:
Sans précipitation ni volatilisation, la réaction de neutralisation a lieu en solution aqueuse car il se forme des
molécules d’eau qui font disparaitre des ions H+ et OH-.
H+ + Cl- + Na+ + OH- Na+ + Cl- + H2O
Remarque 2:
La réaction suivante n’a pas lieu en solution aqueuse car il n’y a ni précipitation ni volatilisation.
NH4Cl + KNO3 rien ou NH4+ + Cl- + K+ +NO3- rien

38
5.5 Les solutions

La plupart des réactions chimiques se passent entre des réactifs en solution ou à l’état gazeux. C’est pourquoi il
est nécessaire de parler des solutions.
Une solution est une phase formée par un mélange de deux ou de plusieurs constituants n’ayant aucune action
chimique, l’un sur l’autre : le solvant et le soluté.
Le solvant est la substance qui dissout les autres. En général, le solvant est prépondérant.
Le soluté est la substance qui se dissout dans le solvant.
5.5.1 Expressions de la concentration d’une solution

a) Le pourcentage
Le pourcentage d’une solution représente le nombre de grammes de soluté contenu dans cent grammes de
solution. On parle aussi de pourcentage en volume.
Par exemple : On dissout 20g de NaCl dans 40 ml d’eau. Quel est le % de cette solution ?
𝟐𝟎 𝒙 𝟏𝟎𝟎
Solution : %= = 33,3%
𝟔𝟎
b) La concentration molaire ou molarité M

La molarité est la concentration d’une solution exprimée en mole de soluté par litre de solution (ou mole par
unité de volume)
𝒏
M=
𝑽
M : molarité, n : nombre des moles du soluté, V : le volume de la solution en litre
Exemple : Une solution préparée en dissolvant 20g de l’hydroxyde de sodium dans 250ml de solution aqueuse a
pour concentration :
0,5 𝑚𝑜𝑙𝑒
M= = 2 mol/L
0,25
c) La normalité (N)
La normalité est la concentration d’une solution exprimée en nombre d’équivalents grammes de soluté
par litre de la solution.
N= équivalents- grammes/volume en litre
N : la normalité ; V : le volume en litre
La normalité dépend de la réaction où prend part le soluté. Il s’agit surtout des réactions acide-base et des
réactions d’oxydoréduction.
L’équivalent-gramme
Pour les réactions acide-base, l’équivalent-gramme d’un acide est une quantité de matière pouvant libérer une
mole d’ion H+ (protons), et l’équivalent –gramme d’une base est la quantité de matière pouvant libérer une mole
d’ions OH-.
Dans la réaction : HCl + NaOH NaCl + H2O
L’équivalent- gramme de l’acide est une mole. Une mole de HCl libère une mole d’ions H+. De même
l’équivalent- gramme de NaOH est une mole car une mole de NaOH libère une mole d’ions OH -.
Dans les réactions :

39
H2SO4 + 2NaOH Na2SO4 + 2H2O
Al(OH)3 + 3HCl AlCl3 + 3H2O
L’équivalent –gramme de Na2SO4 est une demi-mole et celui de Al(OH)3 est le tiers d’une mole.
Masse-équivalente (Me)
La masse équivalente s’obtient en divisant la masse moléculaire par le nombre de protons neutralisés pour un
acide ou par le nombre d’ions hydroxydes neutralisés par une base.
Pour H2SO4 dans la réaction précédente

98,08
Me = = 49,04 g/éq-g.
2
78
pour Al(OH)3, Me= = 26 g/éq-g
3
Le nombre d’équivalent-gramme (n)
Le nombre d’équivalent–gramme n est égal à la masse d’un corps divisée par la masse équivalente Me.
𝒎
n=
𝑴𝒆
Par exemple : Quelle est la normalité d’une solution obtenue en dissolvant 15g d’hydroxyde de calcium dans 600
ml de solution à utiliser pour une neutralisation totale ?
Solution
Nombre d’équivalent-gramme = m/Me
Ca(OH)2 + 2H+ Ca++ +2H2O (Neutralisation totale)

74 15
Me = = 37 g/éq-g et n = = 0,405
2 37
0,405
N= = 0,675 éq-g/L ou 0,675N
0,6
Pour les réactions d’oxydo-réduction, l’équivalent-gramme d’un oxydant est la quantité de matière qui peut
capter une mole d’électrons. L’équivalent-gramme d’un réducteur est la quantité de matière qui peut libérer une
mole d’électrons.
Exemples :
Soient les réactions :
Sn++ Sn4+ +2è éq-g Sn2+ = Mat/2
MnO4 - + 8H+ + 5è Mn2+ + 4H2O
Une mole de KMnO4 renferme cinq équivalent-grammes. La masse équivalente de KMnO4 est égale à 1/5 d’une
mole.
158
Me = = 31,6 g/éq-g
5
Exemple numérique
Quelle est la normalité d’une solution obtenue en dissolvant 3,16 g de KMnO 4 dans un litre de solution ?
Solution :
3,16
Nombre d’éq-g = = 0,1
31,6

40
Normalité =0,1 éq-g/1L = 0,1 éq-g par litre ou 0,1N
Remarque : en solution, un équivalent-gramme d’un acide réagit exactement avec un équivalent-gramme d’une
base et un éq-gr d’un oxydant réagit avec un éq-gr d’un réducteur. La relation suivante est utilisée lors de
l’analyse quantitative en volumétrie.
N1V1 = N2V2
d) La molalité (m)
C’est la concentration d’une solution exprimée en moles de soluté par kilogramme de solvant.
Où m : molalité ; n : nombre de moles de soluté
La molalité est indépendante de la température.
Exemple : Quelle est la molalité d’une solution obtenue en dissolvant 20g de saccharose C11H22O11 dans 125g
d’eau solution.
Solution
Masse moléculaire C12H22O11 = 342 g/mole

20
Molalité = moles soluté/Kg solvant = = 0,468 mole/kg
342𝑥0,125
e) Le Titre
Le titre est la concentration d’une solution exprimée en gramme de soluté par litre de solution ou g/mL.
f) La Fraction molaire
Cette façon d’exprimer la concentration concerne des mélanges à l’état gazeux, et quand on ne veut pas
distinguer le ou les solutés et le solvant. Elle est égale au nombre de mole n i d’un constituant i divisée par le
nombre total de mole dans le mélange.
Xi =ni/(n1 + n2+n3+…) = ni/ (Σni )
La sommation de Xi donne 1.
Exemple : Une boite renferme 0,4 mole d’hydrogène, 1,6 mole d’azote et 0,5 mole d’oxygène. Quelle est la
fraction molaire de chaque constituant ?
Solution
xH2 = 0,4/(0,4 + 1,6 + 0,5) =0,16 xN2 =1,6/(0,4 + 1,6 + 0,5) = 0,64
xO2 = 0,5/(0,4 + 1,6 + 0,5) = 0,2
on vérifie que la sommation de xi donne 1 : 0,16 + 0,64 + 0,2 = 1
5.5.2 Dilution d’une solution

La dilution est l’inverse de la concentration. Une solution diluée renferme peu de moles de soluté dans un grand
volume de solvant. La relation suivante convient pour la dilution :
N1V1 = N2V2
Exemple : Quel volume d’eau faut-il ajouter à 150ml de HCl pour obtenir une solution 0,5 N ?
Solution

41
Le nombre d’équivalent –gramme de HCl dans 150 ml de solution concentrée est égale au nombre d’équivalent-
grammes de HCl dans la solution diluée. On peut alors écrire :
150 x 2 = (150 + X)x 0,5
300 = 75 + 0,5X ; X : Volume d’eau à ajouter
X= 450 mL
5.5.3 Propriétés des solutions

En étudiant les gaz parfaits, on a admis l’absence des forces d’interaction entre les molécules. Par analogie, on
définit l’état idéal d’une solution comme étant un état dans lequel l’interaction entre les molécules est
parfaitement uniforme. S’il y a deux constituants indépendants A et B, les forces s’exerçant entre A et A, B et B
et A et B sont toutes égales. Une variable importante dans l’étude des solutions est la tension de vapeur régnant
au-dessus de la solution.
a) La tension de vapeur d’une solution
La tension ou pression de vapeur de toutes les solutions renfermant des solutés non volatils est toujours
inférieure à celle du solvant pur. Lorsqu’il s’agit d’une solution idéale, la tension de vapeur de chaque
constituant en équilibre avec la solution est proportionnelle à la fraction molaire de ce constituant. Cette loi a été
formulée pour la première fois en 1886 par Raoult.
P0 = pression de vapeur du solvant pur, P = pression de vapeur de la solution, P0 - P= diminution de la pression

de vapeur du solvant, P0 – P = est proportionnelle à la fraction molaire du soluté, X 1 = fraction molaire du soluté,
X2 = fraction molaire du solvant.
P= X2 x P0
L’abaissement de la tension de la vapeur du solvant s’explique par l’interaction des molécules du soluté à la
surface du liquide et celle du solvant dans la vapeur. Ceci explique l’élévation du point d’ébullition et la
diminution du point des congélations d’une solution.
b) Diminution de la température de fusion ou de congélation
Le point de fusion de n’importe quelle solution est toujours inférieur à celui d’un solvant pur. En solution diluée,
la diminution du point de fusion est directement proportionnelle au nombre de molécules (ou moles) de soluté
dans une masse donnée de solvant.
ΔTfus = Kfus .m
Où ΔTfus = diminution du point de fusion, Kfus= la constante cryoscopique ; pour l’eau, Kfus vaut 1,86°Cm-1 où
m = la molalité de la solution.
c) Elévation du point d’ébullition ∆te
La température d’ébullition d’une solution est toujours supérieure à celle d’un solvant pur. En solution diluée,
l’élévation du point d’ébullition est directement proportionnelle au nombre des molécules (ou moles) de soluté
contenu dans une masse donnée de solvant.
Où ∆Téb = Kéb x m
Kéb = la constante ébullioscopique, m= la molalité de la solution. Pour l’eau, Kéb = 0,513°Cm
d) Ecarts aux lois de Raoult
Les lois de Raoult sont invariables pour les solutions diluées et pour des solutés qui ne se dissocient pas en ions
en solution. Par exemple, une solution contenant 0,1 mole de KCl par Kg d’eau se congèle à -0,372 °C. Ceci
prouve que les ions K+ et Cl- se comportent d’une manière indépendante en solution.

42
e) Solution des gaz dans un liquide – Loi de Henry
A température constante, la concentration d’un gaz soluble dans un volume donné d’un liquide est directement
proportionnelle à la pression partielle du gaz. ceci est la loi de Henry (1893).
𝑷
K=
𝑿
P : la pression partielle du gaz en mm de Hg,

X : la fraction molaire du gaz dissout,
K : la constante de Henry, caractéristique du soluté, du solvant et de la température.
Dans le cas de la tension de vapeur, K diffère maintenant de P 0 car les gaz sont très peu solubles.
A pression constante, la quantité de gaz absorbée ou dissoute dans un volume donné du liquide diminue avec
l’augmentation de la température. Le volume V du gaz dissout, aux conditions normales de température et de
pression pour un gaz donné est :
V = (α x VxP)/760
α: coefficient d’absorption, caractéristique du gaz. V : volume du liquide, P : pression partielle du gaz en mm de

Hg ou torr.
Il faut noter qu’en biologie, pour atteindre les cellules, les gaz de l’air (l’oxygène) doivent d’abord se dissoudre
dans l’eau de l’organisme. La solubilité d’un gaz varie selon sa nature, avec sa température et sa pression.
5.6 Utilisation quantitative de l’équation chimique ou calculs stœchiométriques

L’équation chimique représente une relation entre les molécules, les moles et les masses. A partir d’une équation
chimique équilibrée, on peut effectuer diverses opérations quantitatives ou faire le bilan de la réaction avant et à
la fin de celle-ci. Si on considère la réaction suivante (combustion de l’ammoniac).
4NH3 + 3O2 2N2 + 6H2O

4 molécules 3 molécules 2 molécules 6 molécules
4 moles 3 moles 2 moles 6 moles
= 4x17 g =3x32 g = 2x28g = 6x18g
On peut dire que quatre moles ou 4x17 g d’ammoniac réagissent avec trois moles ou 3x32 g d’oxygène pour
donner deux moles ou 2x28g d’azote et 6moles ou 6x18g d’eau. La loi de la conservation de la matière est
respectée.

43
CHAPITRE VI: LA THERMOCHIMIE
6.1 Nature de l’énergie et types d’énergie

L’énergie est un terme utilisé pour définir plusieurs concepts abstraits. Par exemple lorsqu’on est fatigué, nous
disons que nous avons dépensé beaucoup d’énergie. L’énergie est reconnue par les effets, on ne peut pas la
toucher, peser, … il existe plusieurs sources d’énergie et elle est considérée en général comme la capacité de
produire un travail. En mécanique, le travail est défini par le produit d’une force par son déplacement mais en
chimie, le travail est considéré comme l’énergie associée au mouvement d’un objet. C’est une forme d’énergie
qui intéresse aussi les chimistes. On rencontre aussi d’autres types d’énergie : énergie rayonnante, énergie
thermique, énergie chimique et énergie potentielle.
a) Energie rayonnante ou énergie solaire provenant du soleil est la première source d’énergie sur la
terre. Cette énergie qui nous provient sous forme de rayonnement traverse l’atmosphère et touche
ensuite le sol où elle est absorbée et réflechie.les végétaux absorbent cette énergie dont ils ont besoin
pour la photosynthèse. Cette énergie influence également le climat.
b) Energie thermique est l’énergie associée aux mouvements des atomes et molécules. En général, elle
est liée à la température des corps. Un corps à énergie élevée, préserve une grande température. Au
niveau microscopique, les mouvements de vibration des atomes et molécules sont aussi élevés.
c) Energie chimique est l’énergie liée aux transformations chimiques comme dans une pile ou un
accumulateur.
d) Energie potentielle : c’est l’énergie liée à la position d’un objet capable de produire un mouvement.
Par exemple, l’eau retenue sur un barrage possède une certaine énergie potentielle qui peut être
convertie en énergie cinétique de l’eau et puis convertie en électricité (énergie hydraulique).
Les énergies peuvent être converties d’une forme à l’autre mais dans l’univers, on considère que la quantité
totale d’énergie reste constante ; c’est la loi de la conservation de l’énergie utilisée en thermodynamique comme
premier principe.
6.2 Travail W
Lorsque la transformation chimique considérée se fait avec variation de volume suite aux forces de pression
intérieures ou extérieures au système, on dit que ce dernier fourni ou reçoit un travail du milieu extérieur. Le
travail des forces de pression est donné par : (pour une transformation d’un état 1 à un état 2).
2
W=∫1 −𝑝𝑑𝑉
On peut prendre quelques transformations particulières :
 Par exemple une transformation isochore dV=0 ceci entraine aussi que le travail d’une telle
transformation sera nul.
 Pour une transformation isobare p= p 1= p2
2
W=∫1 −𝑝𝑑𝑉 = p(V2- V1)
 Pour une transformation quelconque d’un gaz parfait avec leur équation
𝑛𝑅𝑇
pV=nRT ; nous pouvons tirer p= le travail sera
𝑉
2 𝑛𝑅𝑇
W=− ∫1 − 𝑑𝑉
𝑉
Si la transformation du gaz peut être considérée à température constante (isotherme)

2 𝑑𝑉
W=−𝑛𝑅𝑇 ∫1
𝑉
𝑉2
W=−𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛 avec T=T1=T2
𝑉1

44
6.3 Chaleur Q
Il s’agit d’un échange d’énergie par interaction directe des molécules du système avec le milieu extérieur.
Certaines enceintes limitent considérablement les échanges de chaleur. Le cas limite de telles enceintes porte le
nom d’enceinte adiabatique. Un système placé dans une enceinte adiabatique n’a aucun échange de chaleur avec
le milieu extérieur ; on dit qu’il subit des transformations adiabatiques. On utilise la notion des capacités
calorifiques (ou thermiques), chaleurs massiques pour tenir compte de ces interactions. La capacité calorifique
(ou thermique) d’un système est la quantité de chaleur qu’il faut lui fournir pour élever sa température d’un
degré. Entre deux températures, on peut calculer sa valeur moyenne si pour passer de T 1 à T2, il faut lui donner
une quantité de chaleur Q12.
𝑄12
C=
𝑇2−𝑇1
Soit pour des transformations élémentaires avec T 1-T2=dT

𝑑𝑄
C= (en Joule/degré)
𝑑𝑇
Pour des corps homogènes de masse m, on définit de même les chaleurs massiques
1 𝑑𝑄
C= (en Joule/g.degré)
𝑚 𝑑𝑇
1 𝑑𝑄
Ou soit la chaleur molaire C= (en Joule/mole.degré)
𝑛 𝑑𝑇
Très souvent la valeur des capacités calorifiques et des chaleurs massiques n’est pas une constante. Elle varie
avec la température. La fonction qui la lie est souvent donnée par une relation empirique de la forme C= a + bT
+ cT2 + aT3. Sa valeur moyenne entre deux températures T 1 et T2 peut être calculée par la relation :
1 𝑇2
Cm= ∫ 𝑐𝑑𝑇
𝑇2−𝑇1 𝑇1
Lorsqu’on tient compte aussi de la mole de transformation en tenant compte de la façon dont se transmet la
chaleur ; la grandeur Q doit être affectée d’un indice caractérisant le type de transformation.
𝑑𝑄𝑥
Cx= où x désigne le paramètre qui est maintenu constant au cours de la transformation considérée.
𝑑𝑇
En pratique, sont employées le plus les chaleurs massiques ou molaires dans les transformations isobare (Cp) et
isochore (Cv)
1 𝑑𝑄𝑝 1 𝑑𝑄𝑣
𝐶𝑝 = et 𝐶𝑣 =
𝑚 𝑑𝑇 𝑚 𝑑𝑇
Pour un système formé par juxtaposition de matériaux homogènes numérotés par un indice i : Cv= mi civ et
Cp=micip
6.4 Premier principe de la thermodynamique et énergie interne

Pour une transformation quelconque d’un système d’un état d’équilibre (1) à un état d’équilibre (2), le système
échange avec le milieu extérieur :
 Un travail We
 Une quantité de chaleur Qe
L’énergie interne de ce système subit alors une variation selon l’expression du premier principe We + Qe =
∆U=U2- U1
Où U est fonction d’état du système appelée énergie interne du système.
On peut donner au premier une expression différentielle en écrivant que, pour une petite transformation : dU=
δWe + δQe
Il faut remarquer qu’on compte positivement le travail et la chaleur reçu par le système et négativement le travail
et la chaleur fournis par le système au milieu extérieur.

45
W >0 W<0
Système
Q>0 Q<0
Considérons une transformation ouverte (non cyclique) faisant passer le système de l’état initial 1 à l’état final 2,
par plusieurs chemins possibles 1 A 2, 1 B 2, 1 C 2.
P 1
B A
C 2
Alors que les travaux (WA, WB, WC) et les quantités de chaleur (Q A, QB, QC) échangés avec le milieu
extérieur dépendent du chemin suivi, leur somme, qui mesure la variation d’énergie interne du système, est
indépendante du chemin suivi et ne dépend que de l’état 1 et de l’état 2.
U2-U1 = WA + QA = WB + QB= WC + QC.
Cas particulier
a) Dans une transformation cyclique, l’état initial 1 coïncide avec l’état final 2 (U 2=U1) on a donc : (W+Q)
cycle = 0
Cette relation traduit le principe de l’équilibre entre travail et chaleur au cours d’un cycle (/W/=/Q/)
b) Dans un système isolé (le système n’échange rien avec le milieu extérieur)
W=0 et Q=0, on a U2=U1 l’énergie interne ne varie pas. C’est le cas des calorimètres qui sont des
appareils où on étudie des échanges de chaleur entre corps ∆U=0.
Dans une transformation isochore
W=0 et ∆U =Qv
𝒅𝑸𝒗 𝒅𝑼
𝑪𝒗 = [ ] 𝒗 =[ ]
𝒅𝑻 𝒅𝑻
Dans une transformation isobare :
W + Qp =∆U
Avec W = -p(V2-V1) avec p1 = p2 =p
Qp- p2V2 +p1V1 = U2-U1
Qp = (U2+p2V2) – (U1 +p1V1)
En posant la fonction H=U-pV
On a U2+p2V2= H2 et U1+p1V1= H1
Qp = H2 – H1 = ∆H
La quantité de chaleur échangée Qp dans une transformation isobare dépend d’une fonction H définit par la
relation H= U + pV et qui ne dépend que de l’état initial et de l’état final. Cette fonction est appelée enthalpie.
𝒅𝑸 𝒅𝑯
𝑪𝒑 = [ ] 𝒑= [ ]
𝒅𝑻 𝒅𝑻
Cas des gaz parfaits

𝑚
L’équation d’état des gaz parfait pV= nRT soit pV= RT
𝑀

46
Avec R constante des gaz parfait = 8,3144 J.mol-1.K
dU = mcv dT cv et cp les capacités calorimétriques massiques
dH = mcp dT
la relation de Mayer donne l’expression qui lie c v , cp et R des gaz parfaits.

𝑅
cp – cv= où M est la masse molaire du gaz considéré
𝑀
cv
en sachant que = 1/γ
cp
𝑅𝛾 𝑅
on déduit que cp = et cv =
𝑀(𝛾−1) 𝑀(𝛾−1)
N.B : Equation d’une isotherme des gaz parfaits pV= constante
Equation adiabatique pVγ= constante
6.5 Changement d’énergie dans les réactions chimiques

Lors de réactions chimiques, certaines s’accompagnent d’échanges d’énergie. On appelle calorimétrie, la mesure
des chaleurs des processus. On peut mesurer la chaleur de dilution, chaleur de la réaction de neutralisation, la
chaleur de combustion.
6.5.1 Enthalpie d’une réaction chimique

La plupart des réactions se font à la même pression et la quantité de chaleur échangée = ∆H. si on peut associer à
la réaction une enthalpie molaire hr, et au produit une enthalpie molaire hp. Pour une réaction du type
aA + bB cC + dD
H produits = chC +dhD = Σvjhj avec vj le coefficient stœchiométrique associé aux produits de la réaction.
H réactif = ahA + bhB = Σvihi (avec vi le coefficient stœchiométrique associé aux réactifs de la réaction).
∆Hr = Hp – Hi
∆Hr = Σvjhj- Σvihi
Remarque : En appliquant la relation de conservation de l’énergie donnée au premier principe, la quantité de

chaleur échangée lors d’une réaction effectuée en autoclave à volume constant est égale à la variation de
l’énergie interne. Lorsqu’on connait les énergies internes spécifiques des réactifs et des produits, on peut écrire :
∆Ur = Σvjuj- Σviui
a) Enthalpie standard de formation (∆H°f )
Les tables thermodynamiques donnent le plus souvent les enthalpies de formations des produits = énergie
échangée lors de la formation d’une mole de composé considéré à partir de ses éléments constitutifs à une
pression de 1 atm. L’état standard correspond à la pression de 1 atm et la température de 25°C.
N.B. : Par convention, les enthalpies standards de formation des corps purs simples (O 2, H2, N2) stables à l’atm
et 25°C sont nulles. ∆H°f (O2)=0 et ∆H°f(H2) = 0
Par contre ∆H°f (O3)=0 est différente de 0 (zéro).
Voici quelques exemples d’enthalpies standards de formation des corps donnés dans les tables.

47
Elément ∆H°f ( kJ/mol)
Ag(s) 0
AgCl(s) -127,04
Br2(l) 0
C(graphite) 0
C(diamant) 1,90
CaCO3 -1206,9
HCl -92,3
H2 0
H2O(g) -241,8
H2O(l) -285,8
NO(g) 90,4
SO2(g) -296,9
SO3(g) -20,15
b) Enthalpie standard des réactions ∆H°r

Soit une réaction générale aA+bB cC+dD
∆H°r = [𝑐∆H°f(C) + 𝑑∆H°f(D)] − [𝑎∆H°f(A) + 𝑏∆H°f(B)]
∆H°r =Σn∆H°f(produits) - Σm∆H°f(réactifs)
c) Mesure des ∆Hi
1. Méthode directe par la mesure dans les conditions standards de ∆H° r en réalisant la réaction avec les
éléments.
Ex : C( graphite) + O2 (g) CO2(g) ∆H°r = -393,56 kJ/mol
2. Méthode indirecte
Beaucoup de composés sont difficiles à synthétiser à partir de ses éléments ∆H° r se détermine par la loi simple
de Hess qui utilise ses ∆H°f avec une approche indirecte.
Lorsque les réactifs sont convertis en produits ∆H°r de la conversion directe = Σ∆H des étapes intermédiaires
qu’on peut imaginer pour atteindre les produits.
A+B C (conversion directe) ∆H°r
Si la réaction peut se faire par étapes suivantes.
A+E D ∆H1
D+B C ∆H2
A+B C ∆Hr=∆H1+∆H2
A+B C
+ ∆H2
N,∆H1
D+B
Exemple: Calculer l’∆H°f de l’acétylène C2H2 suivant la réaction
2C (graphite) + H2(g) C2H2(g)

48
Si on donne:
C(graphite) + O2(g) CO2(g) ∆H°r =6393,5kJ
H2(g) + ½ O2(g) H2O (l) ∆H°r= -285,86kJ
2C2H2(g) +5O2(g) 4CO2(g) + 2H2O(l) ∆H°r =-2598,8kJ
Réponse
C(graphite) + O2(g) CO2(g) x4 4∆H°r1
2H2(g) + ½ O2(g) 2H2O (l) ∆H°r2
2C2H2(g) +5O2(g) 4CO2(g) + 2H2O(l) -∆H°r3
4C(graphite) + 2H2(g) 2C2H2(g) /2
2C(graphite) +H2(g) C2H2(g)
∆H°r = 4∆H°r1+∆H°r2-∆H°r3
∆H°r= 226,6 kJ
6.5.2 Variation d’enthalpie de réaction en fonction de température

La détermination de l’enthalpie de réaction de référence peut se faire à partir des enthalpies de formation des
produits et réactifs si elles sont connues. On a par la relation de Hess :
∆rH°T = Σγj∆f H°Tj- Σγi∆f H°Ti
La détermination d’une enthalpie de réaction de régime à une température T 1, connaissant cette même enthalpie
à la température T2, peut se faire par application de la formule de Kirchoff. Si l’on connait les lois de variations
des chaleurs molaires de référence ci des réactifs et cj des produits dans l’intervalle de température (T 1,T2) et les
enthalpies de changements d’état susceptibles d’exister dans le même intervalle de température.
𝑑∆𝐻𝑇
= 𝛴𝛾𝑗 𝐶𝑝𝑗 − 𝛴𝛾𝑖 𝐶𝑝𝑖 avec Cp = n cp
𝑑𝑇
𝑇1
∆H°T1 = ∆H°T2 + ∫𝑇2 ( 𝛴𝛾𝑗 𝐶𝑝𝑗 − 𝛴𝛾𝑖 𝐶𝑝𝑖 )𝑑𝑇
Une expression équivalente correspond à une transformation effectuée à volume constant, on a : ∆U°T1 = ∆U°T2
𝑇1
+ ∫𝑇2 ( 𝛴𝛾𝑗 𝐶𝑣𝑗 − 𝛴𝛾𝑖 𝐶𝑣𝑖 )𝑑𝑇
Remarque : variation de l’énergie interne des gaz parfait
H=E+pV
Lors d’une réaction en phase gazeuse ∆E=∆H-∆(pV)
Soit ∆ E=∆H-V∆p -p∆V
Si p est une constante : ∆ E =∆H -p∆V =∆H -∆(nRT)
∆ E =∆H -RT∆n ∆n= la molécularité
Exemple
Calculer la variation de l’énergie interne lorsque 2 moles de CO se convertissent en présence d’oxygène en CO 2
à la pression atm et 25°C.
On donne 2CO(g) + O2(g) 2CO2(g) ∆H°= -566kJ
∆n = 2-3 = -1
∆ E° = ∆H° -RT∆n
= (-566,0kJ) – (8,314J/kmol) (298kJ)(-1mol) = -563,5kJ

49
CHAPITRE VII: LA CINÉTIQUE CHIMIQUE
7.1 Définition de la vitesse d’une réaction

La détermination de la faisabilité thermodynamique d’une transformation chimique constitue une première étape
importante pour apprécier la validité. Il est évident que cette détermination n’est pas suffisante et que la quantité
de substance que l’on peut produire par unité de temps est intimement liées aux aspects cinétiques concernant les
réactions chimiques, c’est à dire aux vitesses de réaction. La définition en termes de réactifs, la vitesse de
réactions traduit la variation de la quantité des réactifs qui disparaissant par unité de temps.
Les facteurs qui influencent la vitesse des réactions dépendent de la cinétique en présence : cinétique homogène
ou cinétique hétérogène. En cinétique homogène, les facteurs essentiels qui influencent la vitesse de réaction
sont les concentrations des réactifs, la température et les catalyseurs. En cinétique hétérogène, à ces trois
facteurs, il faut ajouter l’agitation et la surface de contact entre les phases en contact.
7.2 Expression de la vitesse de réaction

Soit une réaction A B
Lorsqu’on analyse la concentration de A en fonction du temps et celle de B en fonction du temps, on observe :
[ ]
[B]
[A]
Temps
∆[𝐴] ∆[𝐵]
v= - 𝑜𝑢 𝑣 =
∆𝑡 ∆𝑡
avec ∆[A] et ∆[B] en molarité et ∆t variation du temps ( en s ou min ou heure).
En général, pour une réaction du type aA+bB cC+dD

1 𝑑[𝐴] 1 𝑑[𝐵] 1 𝑑[𝐶] 1 𝑑[𝐷]
v= - =− = =
𝑎 𝑑𝑡 𝑏 𝑑𝑡 𝑐 𝑑𝑡 𝑑 𝑑𝑡
7.3 Influence de la concentration sur la vitesse de la réaction

Les réactions qui se font avec des réactifs dilués sont souvent lentes, par contre les réactions qui se réalisent avec
des solutions concentrées sont rapides. Expérimentalement, on trouve que la vitesse de réaction est
proportionnelle au produit des concentrations des réactifs selon la relation : V=k[A]x∆[B]y
où x et y sont les ordres partiels de la réaction et qui sont égaux aux coefficients stœchiométrique a et b si la
réaction est élémentaire. Nous verrons dans la suite que les réactions élémentaires se réalisent en une seule étape
et font intervenir des entités élémentaires comme des atomes, molécules…
(x+y) est l’ordre global de la réaction. k est la constante cinétique de la réaction et elle est égale à la vitesse de la
réaction lorsque les concentrations des réactifs sont égales à l’unité. L’unité de k dépend de la loi cinétique par
exemple pour une réaction d’ordre 0, k est exprimé en mole/ L.s ; et pour une réaction de premier ordre, k est
exprimé en s-1. Il faut noter que la constante de vitesse ainsi que les ordres de réactions se déterminent
expérimentalement.
En comparant les deux expressions de vitesse (expression différentielle ci-dessus), on peut établir l’équation
donnant la variation de la concentration des réactifs en fonction du temps.
𝑑[𝐴]
Exemple : soit une réactif A B de premier ordre par rapport à A. On sait que : v= -
𝑑𝑡

50
𝑑[𝐴]
On sait aussi que v=k[A] lorsqu’on égale les deux concentrations, on trouve - = k[A] de cette relation, on
𝑑𝑡
peut déterminer par résolution de cette différentielle la variation de la concentration de A en fonction du temps.
𝑑[𝐴]
v= - = kdt l’intégrale du membre de gauche entre [A]0 et [A] et le membre de gauche entre 0 et t
𝑑𝑡
[𝐴]
donne ln = 𝑘𝑡
[𝐴]0
ln[𝐴]0 −ln[A] = kt ou =-kt +ln[𝐴]0
cette relation montre que ln[A] est une fonction linéaire du temps. Elle est utilisée expérimentalement pour
déterminer la constante cinétique.
ln[A]
pente=-k
temps
On définit le temps de demi-réaction t1/2, le temps nécessaire pour que la concentration diminue de moitié. Pour
une réaction de premier ordre ce temps est indépendant de la concentration et est donné par :
1 [𝐴] 1
t1/2= 𝑙𝑛 𝑎𝑣𝑒𝑐[𝐴] = [𝐴]0
𝑘 [𝐴]0 2
𝑙𝑛2
t1/2=
𝑘
N.B. : la mesure de la vitesse d’une réaction peut se faire expérimentalement par la mesure de tout paramètre lié
à la concentration et qui varie avec l’évolution de la réaction (temps). Exemple de pression lorsqu’on a une
réaction en phase vapeur et que la molarité est différente de 1. Prenons la décomposition du peroxyde
d’hydrogène qui peut être suivi sur le plan cinétique en mesurant la variation de la pression à l’aide d’un tube
manométrique placé au-dessus du vase de réaction.
2 H2O2(aq) 2H2O(l) + O2(g)
On peut suivre ∆h c'est-à-dire ∆P en fonction du temps.
pV= nRT
𝑛 1
p= 𝑅𝑇 = [𝑂2 ]𝑅𝑇 [𝑂2 ] = 𝑝
𝑉 𝑅𝑇
𝑑[𝑂2 ] 1 𝑑𝑃
v= =
𝑑𝑡 𝑅𝑇 𝑑𝑡
Pour une réaction de premier ordre A(g) produit

𝑃0
𝑝 [𝐴]0 𝑃0
[𝐴] = ln = ln 𝑅𝑇
𝑃 = 𝑙𝑛 = 𝑘𝑡
𝑅𝑇 [𝐴] 𝑃
𝑅𝑇
lnp = -kt + lnp0
Cette relation peut nous renseigner sur la cinétique et nous permettre d’établir la loi cinétique.
7.4 Notion d’énergie d’activation et influence de la température sur la vitesse de la réaction

Expérimentalement, on trouve que la vitesse de la réaction augmente avec la température. L’interprétation
donnée par les scientifiques est fondée sur la théorie des collisions des molécules des réactifs. Pour que deux
particules réagissent, il faut qu’elles entrent en collision (il faut entendre par collision en chimie le
rapprochement des orbitales pour former des liaisons). Ceci explique aussi pourquoi lorsque la concentration
augmente la vitesse augmente. Le nombre de collision augmente quand le nombre de particules augmente.

51
La température agit sur la vitesse de vibration des particules qui augmente et que la probabilité de
collision augmente. Chimiquement la température agit sur l’énergie nécessaire que doivent gagner les réactifs
pour franchir la barrière énergétique nécessaire à la transformation. Pour exemple, pour qu’il y ait réaction de
substitution ; la collision doit permettre de faire gagner de l’énergie pour que les anciennes liaisons se rompent et
que des nouvelles liaisons naissent. Cette énergie dont les réactifs ont besoin pour réagir s’appelle Energie
d’Activation Ea.
Energie Energie
Ea Ea
∆H
∆H
Progression de la réaction Progression de la réaction

Réaction exothermique Réaction endothermique
(a) (b)
On peut imaginer que le processus de transformation n’est possible que quand on franchit la barrière énergétique
Ea qui conduit à un complexe activé AB*.
A+B AB*
AB* C+D
L’expression d’Arrhénius donne la relation qui lie la constante de vitesse avec la température :
k=A𝑒 −𝐸𝑎/𝑅𝑇 avec Ea :énergie d’activation de la réaction (en kJ/mol)
R : la constante des gaz parfait (8,314J/K.mol)
T : la température absolue (K)
A : Fréquence de collision ou facteur de fréquence dépend des substances présentes.
𝐸𝑎
lnk =ln (A𝑒 −𝐸𝑎/𝑅𝑇 ) = lnA -
𝑅𝑇
𝐸𝑎 1
lnk = - + lnA
𝑅 𝑇
lnk est une fonction linéaire de 1/T, cette fonction permet de déterminer l’Ea des réactions graphiquement. Si à
T1, on détermine expérimentalement k1 et à T2, on détermine k2, l’énergie d’activation peut aussi se déterminer
par :
𝐸𝑎
ln𝑘1 =lnA -
𝑅𝑇1
𝐸𝑎
ln𝑘2 =lnA -
𝑅𝑇2
𝑘1 𝐸𝑎 𝑇1−𝑇2
ln = ( )
𝑘2 𝑅 𝑇1𝑇2
7.5 Mécanisme des réactions
Toutes les réactions peuvent se dérouler en une ou plusieurs étapes : une réaction simple ne présente qu’une
seule étape ; une réaction complexe se produit en plusieurs étapes. Ces dernières donnent naissance à des
intermédiaires réactionnels, composés très réactifs qui n’apparaissent pas dans le bilan réactionnel ; on les
appelle également centres actifs. Le mécanisme réactionnel est la succession des processus élémentaires, ou
actes élémentaires, qui conduisent à la formation des intermédiaires réactionnels, puis des produits. La
molécularité d’un acte élémentaire est le nombre d’entités réactives (molécules, ions…) qui interviennent dans le
processus.
Les actes élémentaires correspondent toujours à la rupture d’une liaison, qui nécessite le franchissement d’une
barrière énergétique, c’est-à-dire un apport minimal d’énergie au milieu réactionnel : il s’agit de l’énergie
d’activation. On distingue principalement les ruptures homolytiques ou radicalaires, et les ruptures
hétérolytiques. Dans le premier cas, la rupture est symétrique : chacun des deux atomes impliqués emmène avec
lui un électron de la liaison rompue. L’énergie nécessaire au processus peut être apportée sous forme de chaleur

52
(il s’agit alors d’une thermolyse) ou de rayonnement (photolyse). Dans le second cas, la rupture est
dissymétrique : l’un des atomes impliqués dans la liaison emporte avec lui le doublet électronique de cette
dernière. Une rupture hétérolytique conduit à la formation d’espèces chargées, ou ions. Il ya apparition de ce
qu’on appelle intermédiaires réactionnels.
Parmi les intermédiaires réactionnels fréquents en chimie organique, on trouve les carbocations, les carbanions,
les radicaux libres et les carbènes, tous très réactifs et donc non isolables.
7.6 Influence des catalyseurs sur la cinétique des réactions

Un catalyseur est une substance qui est ajouté dans le milieu réactionnel et sans être consommée augmente la
vitesse de la réaction. il faut comprendre par là que le catalyseur ne se transforme pas et se retrouve à la fin de la
réaction. Suivant le mécanisme de la réaction considérée, le catalyseur modifie le mécanisme et permet à la
réaction de passer par un schéma de faible énergie d’activation. Le catalyseur augmente donc indirectement la
vitesse de réaction par la diminution de l’énergie d’activation. Il existe d’autres substances chimiques qui par
leur présence diminuent la vitesse de réaction, on les appelle des inhibiteurs.
Energie Ea : sans catalyseur
Ea avec catalyseur
Progression de la réaction

53
CHAPITRE VIII : EQUILIBRE CHIMIQUE
8.1 Etude qualitative de l’équilibre chimique
a) Notion d’équilibre
Si on met en présence 2 corps pouvant réagir, deux cas peuvent se présenter :
1° L’un au moins de deux corps réagissant disparait. La réaction est irréversible et complète. Le
rendement d’une telle réaction est 100%.
HCl + NaOH NaCl + H2O
est une réaction irréversible car un des réactifs ou tous les deux disparaissent.
2° Aucun de deux corps ne disparait. La réaction est réversible et incomplète.

1
Exemple CH3-COOH + CH3-CH2OH 2 CH3-COOCH2-CH3 + H2O
est une reaction reversible car aucun des réactifs ne disparait. A l’équilibre, si on part d’une mole d’acide et
d’une mole d’alcool, il se forme 2/3 mole d’ester 2/3 mole d’eau et il reste 1/3 mole d’acide et 1/3 mole d’alcool.
On dit que l’équilibre est atteint lorsque la vitesse de la réaction directe (1) devient égale à la vitesse de la
réaction inverse (V1=V2). Il n’y a pas arrêt de la réaction.
b) Déplacement de l’état d’équilibre

Il existe des grandeurs physiques dont la modification entraine une modification d’état d’équilibre. Ce sont en
général la pression, la température et la concentration.
Le sens du déplacement de l’équilibre peut être prévu par application de la loi de modération.
Toute modification de l’un des facteurs d’un système en équilibre, provoque une évolution du système dans le
sens qui tend à s’opposer à la modification.
1° Influence de la température sur l’équilibre d’une réaction chimique (la loi de Vant’Hoff, 1884)
L’augmentation de la température favorise la réaction endothermique et sa diminution favorise la
réaction exothermique.
Soit la réaction : 3H2 + N2 2NH3 + Q
Exorthemique dans le sens direct. Si la température augmente, l’ammoniac, se décompose.
2° Influence de la pression sur l’équilibre d’une réaction chimique (loi de Lechatélier, 1886)
La pression influence l’équilibre des réactions entre les corps à l’état gazeux.
L’augmentation de la pression sur un système en équilibre favorise la réaction qui se passe avec
dimuntion de volume. Sa diminution favorise la réaction qui se passe avec une augmentation de volume.
Il faut noter que la diminution du nombre de moles entraine celle du volume, et l’augmentation du nombre de
moles entraine celle du volume.
Soit la réaction :
a. H2 (g) + I2(g) 1 2HI (g)

2
La pression n’a pas d’effet sur l’équilibre de cette réaction car le nombre total des moles totales ne change pas ;
b. 3H2 (g) + N2(g) 2HN3 (g)

2
L’augmentation de la pression1favorise la réaction directe (1) qui se passe avec diminution du nombre de mole :

1
54
c. N2H4(g) 2NO2(g)
2 déplace l’équilibre dans le sens inverse (2) car le nombre de moles diminue dans
L’augmentation de la pression
le sens inverse (2).
3° Influence de la concentration sur l’équilibre des réactions chimiques (la loi de Bertholet)
L’augmentation de la concentration d’un constituant sur un système en équilibre provoque le déplacement de
l’équilibre dans le sens d’une disparition accrue de la substance ajoutée.
L’excès d’un réactif : l’excès d’un réactif favorise la réaction directe qui le fait disparaitre.
L’élimination d’un produit : l’élimination d’un produit rend la réaction directe totale ou complète.
Soit la réaction d’estérification par exemple :
1
CH3-COOH + CH3-CH2OH CH3-COOCH2-CH3 + H2O
2
On peut favoriser la formation de l’acétate d’éthyle en éliminant de l’eau au fur et à mesure qu’elle se forme ou
en introduisant soit de l’acide acétique en excès, soit de l’éthanol en excès.
4° Influence des catalyseurs sur l’équilibre d’une réaction chimique

Un système en équilibre n’est pas modifié par l’addition d’un catalyseur. Le catalyseur a pour rôle
d’augmenter la vitesse avec laquelle le système atteint son équilibre, mais cela dans les deux sens (1 et 2).
8.2 Etude quantitative des équilibres chimiques
8.2.1 La loi d’action de masse relative aux équilibres homogènes

Il y a équilibre homogène lorsque le système comporte une seule phase gazeuse ou liquide.
Soit la réaction en milieu homogène :
aA + bB cC + dD
Selon Gulbert et Waage, chimistes norvégiens, la vitesse d’une telle réaction est proportionnelle à la
concentration des corps réagissant. C’est la loi d’action de masse qu’ils ont énoncée en 1863.
On peut exprimer les vitesses V1 et V2 des réactions directe et indirecte par les solutions :
V1=k1[A]a.[B]b V2=k2[C]c.[D]d
Il y a équilibre lorsque V1 = V2 ou k1[A]a.[B]b= k2[C]c.[D]d
De cette relation on tire l’expression :
𝑘1 [C]c x[D]d .
kc= =
𝑘2 [A]a x[B]b
C’est l’expression mathématique de la loi d’action de masse.
kc : la constante d’équilibre de la réaction considérée. Elle dépend de la température et de la nature de la réaction.

Elle varie avec la température varie.
[A], [B], [C] et [D] représentent les concentrations molaires des réactifs et des produits.
k1 et k2 sont des constantes cinétiques de la réaction directe et indirecte.
Si le système homogène est gazeux, on peut remplacer les concentrations molaires par les pressions
partielles des constituants gazeux. Rappelons que la pression partielle d’un gaz égale la pression totale p
multipliée par la fraction molaire du gaz considéré.
𝒑 𝒊 = 𝒙𝒊 𝒑

55
Pour la réaction aA + bB cC + dD
A, B, C et D sont des molécules dans l’état gazeux et ayant pour pressions partielles p. l’expression de la loi
d’action de masse en fonction des pressions partielles est :
𝑐 𝑑
𝑝𝐶 𝑥 𝑝𝐷
kp=
𝑎 𝑥 𝑝𝑏
𝑝𝐴 𝐵
Il existe une relation entre kp et kc. Si on considère A, B, C et D comme les gaz parfaits, on peut remplacer P par
la multiplication de la concentration C, la constante des gaz parfaits R est la température T dans la relation ci-
haut.
𝑛
En effet, pV= nRT ou p = 𝑅𝑇 = 𝐶𝑅𝑇
𝑉
[𝐶𝐶 𝑅𝑇]𝑐 𝑥[𝐶𝐷 𝑅𝑇]𝑑

kp= =
[𝐶𝐴 𝑅𝑇]𝑎 𝑥[𝐶𝐵 𝑅𝑇]𝑏
Posons ∆n = (c+d) – (a+b)
kp=kc [RT] ∆n
𝑘𝑝
kc=
[RT]∆n
si ∆n = 0, kc =kp
Exemple
Ecrire la constante d’équilibre kp de la reaction
a) H2 (g) + I2(g) 2HI (g)

b) 3H2 (g) + N2(g) 2HN3 (g)
Exprimer kc1 et kc2 en fonction de kp1 et kp2
Solution
8.2.2 La loi d’action de masse relative aux équilibres hétérogènes
On parle d’équilibre hétérogène lorsque le système comporte deux ou plusieurs phases dont une au moins est
solide. Dans l’expression de la loi d’action de masse on ne fait intervenir que les concentrations des constituants
de la phase gazeuse ou liquide.
En thermodynamique, on remplace parfois la concentration par l’activité. L’activité d’un solide est égale à
l’unité.
Exprimons la constante d’équilibre kp des réactions suivantes et écrivons la relation entre kp et kc.
1) C(s) + CO2(g) 2CO2(g)
2) C(s) + H2O(g) H2(g) + CO(g)
Solution
𝑝2 𝐶𝑂 𝑘𝑝
1) kp = kc= (n=2-1 =1, car on ne considère que des molécules gazeuses.
𝑝𝐶𝑂2 [𝑅𝑇]∆𝑛
Kp=kc [𝑅𝑇]+1
𝑝𝐻2 𝑥 𝑝𝐶𝑂
2) kp=
𝑝𝐻2𝑂
8.3 Bilan d’une réaction chimique équilibrée

Au chapitre 5 nous avons placé des calculs à partir d’une réaction chimique aux calculs stoechiométriques pour
des réactions irreversibles. Pour les réactions réversibles, il faut connaitre la valeur de la constante d’équilibre à

56
une température donnée pour pouvoir faire le bilan de la réaction. le plus souvent on se sert du coefficient de
dissociation ou degré de dissociation α (qui représente la fraction de mole dissociée) pour écrire la
stoechiométrie de la réaction à l’équilibre.
𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑎𝑦𝑎𝑛𝑡 𝑟é𝑎𝑔𝑖
α=
𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙𝑒𝑠
considérons la réaction :
A 2B
à l’état initial on part d’une mole de A seulement.
B vaut alors zéro. à l’état d’équilibre, si α désigne le nombre de moles ayant réagi, il restera (1-α) mole de A qui
n’a pas réagi ; il se forme 2α moles de AB.
Exemple de calcul de bilan
1. Déterminer l’état d’équilibre des réactions suivantes en fonction de l’état initial et de α.

a) Etat initial 3H2 (g) + N2(g) 2HN3 (g)
Nombre de moles 3 1 0
b) Etat initial: 2HI (g) H2 (g) + I2(g)
Nombre de moles: n 0 0
c) Etat initial N2(g)+ 3H2 (g) 2HN3 (g)
Nombre de moles n n
d) Etat initial PCl5 PCl3 + Cl2
Nombre de moles a 0 b
Solutions
a) Etat initial 3H2 (g) + N2(g) 2HN3 (g)
Nombre de moles 3 1 0
Etat final: 3(1-α) 1(1-α) 2α
b) Etat initial: 2HI (g) H2 (g) + I2(g)
Nombre de moles: n 0 0
𝛼 𝛼
Etat final (1-α)n 𝑛 𝑛
2 2
c) Etat initial N2(g)+ 3H2 (g) 2HN3 (g)
Nombre de moles n(1-1/3 α ) n(1-α) 2/3 nα
d) Etat initial PCl5 PCl3 + Cl2
Nombre de moles a 0 b
Etat final a(1-α) α b+aα

57
CHAPITRE IX : EQUILIBRE IONIQUE EN SOLUTION AQUEUSE
9.1 Généralités sur la dissolution des électrolytes

Les composés à liaisons covalentes dissouts dans l’eau forment des solutions moléculaires. C’est le cas des corps
tels que les alcools, le sucre, les gaz simples (H2, O2).
Arrhénius, chimiste suédois, avait observé en 1887 que les solutions aqueuses des acides, des bases et des sels
conduisaient le courant électrique. Il avait conclu que sous l’influence du solvant polaire, les composés à liaison
ioniques sont dissociés en ions positifs (cation) et en ions négatifs (anion) en solution. On appelle électrolyte
toute substance qui en se dissolvant dans l’eau, se dissocie en ions.
Exemples :
NaCl Na+ + Cl-
KNO3 K+ + NO3-
Les composés à liaison ionique contiennent même à l’état solide des ions repartis dans un système cristallin. Le
solvant polaire permet la séparation de ces ions.
NaCl (s) NaCl aq Na+ +Cl-
Les ions sont entourés par les molécules du solvant. On dit qu’ils sont solvatés, ou dans le cas de l’eau, hydratés.
Les composés covalents s’ionisent en solution à la suite d’une réaction chimique sur le solvant puisqu’ils ne
contiennent pas d’ions à l’état pur. C’est le cas des acides forts.
Exemples :
HCl + H2O H3O+ + Cl-
HNO3 + H2O H3O+ + NO3-
H2SO4 + H2O H3O+ +HSO4-
Et en général: HR + H2O H3O+ +R-
9.2 Electrolytes forts et électrolytes faibles

Nous avons dit que les solutions aqueuses d’électrolytes conduisent le courant électrique. Les mesures de la
conductivité électrique des solutions d’électrolytes ont permis la distinction entre électrolytes forts et faibles. On
appelle « électrolytes forts » ceux qui sont totalement dissociés en ions dans l’eau : et bons conducteurs du
courant.
AB A+ + B -
Leur dissociation est un phénomène irréversible. C’est le cas des acides forts : HCl, HBr, HI, HNO3, H2SO4,
HClO4…, des bases fortes : KOH, NaOH, Ca(OH)2, Ba(OH)2, … et des sels en général : Na2SO4, Cu(NO3)2 …
On appelle « électrolytes faibles », ceux qui sont partiellement dissociés en ions en solution. Leur dissociation
est un phénomène reversible ou équilibré.
AB A+ + B -
c’est le cas des acides faibles tels que : HF, H2S, HCN, H2SO3, HNO2, H2CO3, H3PO4, CH3-COOH ou les acides
organiques en général ; des bases faibles telles que l’ammoniaque : NH4OH , les amines ; et quelques rares sels
comme HgCl2.
9.3 Application de la loi d’action de masse aux électrolytes faibles

Soit un électrolyte faible AB qui se dissocie en solution selon la réaction reversible.

58
AB A+ + B -
L’application de la loi d’action de masse à cet équilibre nous permet d’écrire :

[𝐴+][𝐵− ]
K= où k= la constante d’ionisation ou de dissociation de l’électrolyte considéré ; k dépend de la
[𝐴𝐵]
température et de la nature de l’électrolyte faible.
[𝐴+ ], [𝐵 − ]𝑒𝑡 [𝐴𝐵] 𝑠𝑜𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑡𝑖𝑣𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡 les concentrations des ions 𝐴+ et 𝐵 − à l’équilibre ou ion gramme par
litre, et celle de AB non dissocié à l’équilibre en mole par litre.
On parle de ka ou kb s’il s’agit d’un acide ou d’une base. La constante de dissociation k est très élevée pour les
électrolytes forts, et très faibles pour les électrolytes trop faibles.
On remplace souvent ka et kb par pKa et pKb , cela dans le but d’éviter les exposant négatifs et fractionnaires.
Par définition
pK= -logK
Exemple 1 :
Soit l’acide acétique, CH3-COOH, qui se dissocie selon :
CH3-COOH CH3-COO- + H+
9.4 Influence de la dilution sur la dissociation des électrolytes faibles

Le rapport entre le nombre de molécules dissociées et le nombre de molécules de départ en solution s’appelle le
taux de dissocciation ou le coefficient d’ionisation α. Si n représente le nombre de molécules de départ n’ le
nombre de molécules dissociées.
𝑛′
α=
𝑛
Considérons un électrolyte faible AB, de concentration initiale c et ayant pour taux α. En solution, il est dissocié
selon l’équation :
AB A+ + B -
[A+ ] [B−]
α= = si [AB]= c
[AB] [AB]
[A+ ]= [B − ]= αc
[AB]eq= c – αc=c(1-α)
[A+][B− ]
La constante de dissociation de AB est K=
[AB]
α𝑐 𝑋α𝑐 𝛼2𝑐2 𝛼2𝑐

k= = =
𝑐(1−𝛼) 𝑐(1−𝛼) (1−𝛼)
n
la concentration dans un volume v de la solution contenant n moles de AB est c=
V
n α2
d’où k=
V (1−α)
si V augmente, c'est-à-dire, si on dilue la solution, pour que K soit constante, α doit augmenter, d’où la loi
d’Oswald.
« L’addition d’un solvant pur à un système de réactifs en équilibre déplace l’équilibre dans le sens faisant
apparaitre le plus grand nombre d’ions. (ou la dilution augmente la dissociation ionique d’un électrolyte) ».

59
9.5 Solubilité et produit de solubilité
9.5.1 Solubilité
Il existe des corps solubles et insolubles en solution aqueuse. Les réactions de précipitation conduisent à la
formation des corps peu solubles.
Exemples
Ag NO3 + HCl AgCl + HNO3
BaCl + Na2SO4 BaSO4 + 2NaCl
FeCl3 + 3NaOH Fe(OH)3 + 3NaCl
On définit la solubilité « s » d’une substance dans un solvant comme étant sa concentration dans la solution
saturée. Elle s’exprime en mol/l ou en gramme par litre.
9.5.2 Produit de solubilité

Aucun corps n’est totalement insoluble. Beaucoup d’électrolytes du type BqAp présentent des propriétés
suivantes :
Ils sont peu solubles dans l’eau ;
Ils s’y dissocient entièrement quand ils s’y dissolvent en petite quantité.
Considérons le corps suivant peu soluble en solution aqueuse :
BqAp(s) BqAp(dissout) qBm+ + pAn-
Ou BqAp(s) qBm+ + pAn-
L’application de la loi d’action de masse à ce système hétérogène en équilibre nous permet d’écrire
Ks est la constante d’équilibre de l’électrolyte peu soluble, appelée aussi « produit de solubilité ».
Ks dépend de la température, de la nature du corps peu soluble et du solvant. [B m+] et [An-] représentent les
concentrations des ions en solution. On utilise aussi la notion de pKs. Par définition : pKs = -logKs
Pour qu’il y ait réaction de précipitation en solution entre les ions B m+ et An- pour former un précipité BqAp, il
faut que :
[Bm+]q [An-]p≥ 𝐾𝑠
c'est-à-dire que la solution soit saturée.
Si [Bm+]q [An-]p= 𝐾𝑠 c’est le début de la précipitation.
Exemple 1
Se forme t-il un précipité lorsqu’on ajoute à 100ml d’une solution contenant 10 -5 ion g de Cl-, 10-6 ion-gr de
Ag+ ? Ks AgCl = 1,6 10-10
Solution
La réaction pouvant avoir lieu en solution est :
Ag+ + Cl- AgCl
[Ag+] [Cl-]≥ 1,6.10-10 ?

10−6 ion −gr
[Ag+]= = 10-5 ion gr par litre
0,1 𝑙
[Cl-]= 10−5 ion gr par litre ;

60
Ks = [Ag+] [Cl-]=1,6.10-10
Dans ce cas: [Ag+] [Cl-]=1.10-5 x1.10-5 = 1.10 -10
1. 10-10<1,6.10-10 donc, il n’y a pas précipitation de AgCl.
9.5.3 Relation entre produit de solubilité et solubilité

Si une solution aqueuse de BqAp est saturée, on y trouve aussi des ions
[Bm+] =qs et [An-]=ps
Où s est la solubilité.
De là on tire :
𝒑+𝒒 𝑲𝒔
S= √𝒑𝒑 𝒒𝒒
Exemple
Le produit de solubilité de chlorure d’argent est Ks= 1,6 10 -10. Calculer sa solubilité dans l’eau pure en moles par
litre.
Solution
Ag+ + Cl- AgCl
Une mole de AgCl qui se dissout fournit une mole d’ions Ag+ et Cl-. On peut écrire AgCl dissout s=[Ag+]=[Cl-]
Ks = [Ag+] [Cl-]
Ks=s2 d’où s=√1,6. 10−10 = 1,27 10-5 mol/l
On peut remarquer que q=p=1
S=√𝐾𝑠=√1,6. 10−10 = 1,27 10-5 mol/l
9.5.4 Effet d’un ion commun sur la solubilité

Calculons la solubilité de l’électrolyte BqAp et dans une solution aqueuse contenant c moles par litre de
l’électrolte à ion commun B’(S) Ar
La concentration des ions B m+ en solution vient uniquement de BqAp et vaut [Bm+]=qs
Celle des ions An- vient de BqAp et de B’(s) Ar et vaut aussi [An-]=ps + rc
Comm e BqAp est peu soluble, ps + rc ≅ 𝑟𝑐
Le produit de solubilité devient : Ks=[qs]q[ps + rc]p
=[qs]q[rc]p
=qqsqrpcp
𝑞 𝐾𝑠
S= √ 𝑝 𝑝 𝑞
𝑟 𝑐 𝑞
Exemple
Calculer la solubilité du chlorure d’argent dans une solution contenant 0,01 mole de NaCl par litre.

61
Solution
1e Méthode
P=q=s=1
𝐾𝑠 1,6.10−14
S= = = 1,6. 10-8 mole /l
𝐶 10−2
2e Méthode
[Ag+]=s ; [Cl-]= s + 0,01=0,01
Ks = [Ag+] [Cl-]
Ks= s[0,01]= 0,01s
En conclusion, la présence d’ions communs diminue la solubilité en solution.

62
CHAPITRE X : EQUILIBRE ACIDE –BASE
10.1 Définition des acides et des bases

Un grand nombre des définitions a été donné pour des notions fondamentales des acides et des bases.
Selon Arrhénius (1887), un acide est un composé qui libère des ions H+ dans l’eau ; une base libère des ions
OH-.
Exemples :
HCl H+ + Cl-
H2SO4 2H+ + SO4=
NaOH Na+ + OH- est une base
La définition de Brönsted est la suivante (1923) : un acide est une susbtance qui libère des ions H+. une base est
une substance qui fixe les ions H+.
L’acide qui perd un proton devient une base, et la base qui accepte un proton devient un acide. L’acide et la base
forment une paire conjuguée.
Exemples :
1) CH3COOH CH3COO- + H+
Acide base proton
On dit que l’ion acétate est la base conjuguée de l’acide acétique.
2) NH3 + H+ NH4+
base proton Acide
l’ion ammonium est l’acide conjugué de l’ammoniac.
L’acide de Brönsted est aussi l’acide d’Arrhénius. La définition de Lewis (1875- 1946) est qu’un acide est un
accepteur de doublet électronique libre et une base est un donneur de doublet.
Exemples : N̈H3 + H+ NH4+
Base acide
Les corps tels que BF3, AlCl3, FeCl3- possédant une orbitale vide sont des acides de Lewis. Les substances ayant
un atome possédant un doublet électronique libre sont des bases de Lewis. Ici, le proton n’intervient plus.
Une base de Bronsted est aussi une base de Lewis.
10.2 Forces des acides et des bases
10.2.1 Solutions aqueuses d’acide

En présence d’un acide l’eau joue le rôle d’une base. La réaction entre l’eau et l’acide HA est :
H2O + HA H3O+ +A-
La constante d’équilibre de cette réaction reversible est :

[H3 O+][𝐴− ]
Ka=
[𝐻𝐴]

63
Comme l’eau ici est comme solvant, sa concentration est constante. Ka est la constante de dissociation de
l’acide. L’acide est fort si Ka est très élevé ; il est faible dans le cas contraire. Pour éviter l’emploi des nombres
décimaux, on utilise souvent le pKa.
pKa = - log Ka
Exemple :
si Ka de l’acide acétique à 25°C est 1,8.10-5, le pKa= - log 1,8.10-5= 4,74.
C’est un acide faible.
Les polyacides qui sont des substances capables de libérer plusieurs fois les ions H+ se caractérisent par plusieurs
pKa correspondant à chaque équilibre de dissociation. Par exemple l’acide carbonique possède deux constantes
d’acidité Ka1 et Ka2 telles que :
[𝐻 + ][𝐻𝐶𝑂3 −]
H2CO3 H+ + HCO3- Ka1=
[𝐻2 𝐶𝑂3 ]
[𝐻 +][𝐶𝑂3 2−]
HCO3- H+ + CO32- Ka2=
[𝐻𝐶𝑂32− ]
Si la réaction entre l’eau et l’acide est complète, on dit que l’acide est fort et pKa est très petit ou Ka est très
grand. Le pKa de HCl est -5, celui de HClO4 est -8. Ce sont des acides forts.
9.2.2 Solutions aqueuses de base

Si nous considérons la définition de Bronsted, une base comme un acide peut être une molécule. Soit une base
A- conjuguée de l’acide HA ; devant elle, l’eau se comporte comme un acide :
A- + H20 HA + OH-
La constante de dissociation Kb vaut :

[𝐻𝐴][𝑂𝐻 − ]
Kb=
[𝐴− ]
On définit pKb = -log Kb
Une base est forte si son Kb est grand et son pKb petit.
Exemple :
NH4OH NH4+ + OH-
A 25°C, Kb= 1,8 .10-5 et pKb = 4,74
10.3 Comportement acido-basique de l’eau

Nous venons de voir que l’eau peut, selon le milieu, se comporter soit comme un acide, soit comme une base. On
dit que l’eau est amphotère. Les mesures de conductivité électrique ont montré que l’eau pure conduit faiblement
le courant. On peut conclure que l’eau est ionisée. La réaction d’ionisation de l‘eau est :
H 2O H+ + OH- ou 2H2O H3O+ + OH-
En appliquant à cet équilibre la loi d’action de masse, on trouve: Kw = [H +] [OH-] ou
Kw = [H3O+] [OH-] (Kw : le produit ionique de l’eau ou la constante de dissociation de l’eau).
Le degré d’ionisation de l’eau à 25°C est 18.10 -10. La concentration de l’eau est 55,56 mol/l. comme α=18.10 -10 ,
on trouve qu’à 25°C, [H3O+]= [OH-]= 10-7 ion-gramme par litre.
La valeur de la constante de dissociation de l’eau à 25°C est : Kw = [H3O+] [OH-]= 10-14
On définit : pKw = 14

64
Pour un couple acide –base dans l’eau : Ka.Kb = Kw
10.4 Caractère acido –basique ou neutre d’une solution aqueuse

Dans l’eau pure, à 25°C, les concentrations en ions H+ et OH- sont identiques.
[H3O+]= [OH-]=√𝐾𝑤 =10-7 ion-g/l.
Une solution aqueuse est acide si [H3O+]> 10−7 ion-g/l.
Une solution aqueuse est basique si [H3O+]< 10−7 ion-g/l.
Elle est neutre si [H3O+]= [OH-] =10-7 ion-g/l.
10.5 Neutralisation d’un acide par une base
10.5.1 Acide fort et base forte

Considérons le cas où l’on met en présence dans une solution a mole/l de HA, tel que HCl et a mole/l de BOH,
telle que NaOH simultanément.
L’acide étant fort, la base conjuguée est très faible. De même la base étant forte, l’acide conjugué est très
faible. Les ions A- et B+ sont indifférents. La réaction a lieu entre H+ et OH-. C’est la neutralisation.
H+ + OH- H2 O
A l’équilibre, [H3O+]= [OH-] =10-7. La solution est neutre.
10.5.2 Acide faible- base forte

Supposons que l’on met en solution simultanément a mole/l d’acide faible HA, tel que l’acide acétique, et a
mole/l de base forte BOH tel que le NaOH. Il y a d’abord réaction de neutralisation.
HA + BOH BA + H2O
Le sel étant un électrolyte fort sa dissociation est totale dans l’eau.
BA B+ + A-
Et l’eau est aussi faiblement ionisée :
H2O H+ + OH-
Comme l’acide est moyennement faible, la base conjuguée A- est aussi faible. Il réagit avec les ions H+ de l’eau
ou avec l’eau pour reformer HA peu ionisé :
A- + H+ HA ou encore A- + H2O HA + OH-
C’est l’hydrolyse, à ce point, la concentration en ions OH- devient supérieure à celle de H+. la solution devient
basique.
L’hydrolyse d’un sel d’acide faible et de base forte rend la solution basique.
[H+ ][𝐴−]
Si Ka=
[𝐻𝐴]
[𝐻𝐴][𝑂𝐻 − ]
Kw= [H+][OH-] et Kh =
[𝐴− ]
𝑲𝒘
On peut démontrer que Kh= où Kh est la constante d’hydrolyse.
𝑲𝒂
10.5.4 Acide faible – base faible

Si dans une solution on introduit une même quantité d’un acide faible HA tel que CH 3COOH et une base faible
BOH telle que NH4OH, la réaction de neutralisation est :

65
HA + BOH H2O + BA
En solution, le sel est totalement ionisé:
BA B+ + A-
B+ et A- étant faibles, ils réagissent avec l’eau (l’hydrolyse) pour reformer la base et l’acide de départ peu
ionisés.
B + + H 2O BOH + H+
A- + H2O HA + OH- Où
B+ + A- + H2O BOH + HA
La solution d’un tel sel sera :
 Neutre si Ka =Kb
 Acide si Ka >Kb
 Basique si Kb< Ka
[H+][𝐴− ] [B+ ][𝑂𝐻 − ]
Ka= et Kb=
[𝐻𝐴] [𝐵𝑂𝐻]
[𝑯𝑨][𝑩𝑶𝑯]
Kh =
[𝑩+ ][𝑶𝑯−]
𝑲𝒘
On démontre que : Kh=
𝑲𝒂 .𝑲𝒃
10.6 Notion de pH
10.6.1 Définition de pH
Dans l’eau, la concentration en ions H+ des électrolytes peut varier entre 1 et 10 -14. Il est difficile de représenter
toutes ces valeurs dans un diagramme. C’est pourquoi, pour des raisons de commodité on utilise plutôt une
fonction de la concentration en ions H+, que Sörensen appelle ‘’exposant d’hydrogène’’ ou pH.
𝟏
pH = -log[H+] = log
[𝑯+ ]
Inversement, on a : [H+]= 10-pH
Si dans une solution on trouve que : [H+]=210-9 ion –g/l
pH= - log 10-9 =9 ; [H+]= 3.10-5
pH= 5 – log3 = 4,5
Si le pH d’une solution est 2,5, la concentration en ions H + de la solution est 10-2,5 = 3,16 10-3 ion –g/l.
A la température ordinaire, une solution aqueuse est :
 acide si le pH<7
 basique si le pH >7
 neutre si le pH=7
On définit aussi le pOH :
pOH = -log[OH-]
dans l’eau : pH + pOH = 14
10.6.2 Mesure du pH
A. Détermination approximative au moyen d’indicateur coloré

66
Certaines substances appelées « indicateurs colorés » changent de couleur lorsque le pH de la solution change.
Les indicateurs colorés sont des couples acide-base. Les deux formes ont des couleurs différentes.
Soit HIn, un indicateur acide, en solution il existe l’équilibre :
HIn H+ + In-
Acide base
[H+ ][𝐼𝑛−] 𝐾𝑖 [𝐼𝑛−]
La constante de dissociation de l’indicateur est : Ki= où =
[𝐻𝐼𝑛] [𝐻 +] [𝐻𝐼𝑛]
[𝐼𝑛−]
Le rapport dépend de la concentration des ions ou du pH. En milieu acide, HIn prédomine et sa teinte aussi
[𝐻𝐼𝑛]
prédomine. En milieu basique par contre, c’est la teinte de I n- qu’on voit par ce qu’il est prédominant. Et si les
deux concentrations sont égales, il y a une teinte intermédiaire.
La zone de pH correspondant à l’égalité entre [𝐻𝐼𝑛] 𝑒𝑡 [𝐼𝑛− ] se diffère d’un indicateur à un autre. On appelle
« zone de virage de l’indicateur ».
elle se situe pour des valeurs de pH=pKi 1 . A ce moment pH=pKi
Le tableau ci- dessous donne quelques indicateurs colorés et leurs zones de virage.
Quelques indicateurs colorés et leurs zones de virage
Nom usuel pK (Intervalle de pH du Couleur

virage)
pH<pK pH>pK
Violet de méthyle 1(0,2 – 1,8) Rouge Jaune
Bleu de thymol 1e virage 2 (1,2 – 2,8) Rouge Jaune
Hélianthine (méthyle 3,5 (3,2 – 4,5) Rouge Orange -jaune

orange)
Rouge de méthyle 5,2 (4,4 – 6,2) Rouge Jaune
Bleu de bromo-phénol 6,8 (6,2 – 7,6) Jaune Bleu
Bleu de thymol 2e virage 8,8 (8,0 – 9,6) Jaune Bleu
Phénolphtaléine 9,1 (8 – 10) Incolore Rouge
Thymolphtaléine 10 (9,4 – 10,6) Incolore Bleu
Bleu Painer 12 (11,0 – 13,0) Bleu Violet -orange
Les plus utilisés sont le méthyl-orange et la phénolphtaléine. On se sert parfois des papiers indicateurs sur
lesquels on a associé l’indicateur et qui prennent une couleur déterminée pour une valeur de pH donnée. La
méthode colorimétrique qu’on vient de voir est moins précise. On obtient des pH approximatifs.
B. Détermination précise à l’aide d’un pH-mètre
Cette méthode est plus précise. On relie le pH au potentiel d’une électrode, dite électrode à hydrogène, au
potentiel d’une électrode de verre. L’appareil utilisé est le pH-mètre. La méthode convient même pour les
solutions colorées.

67
10.6.3 Calcul de pH
1. Calcul de pH d’une solution d’acide fort

En solution diluée, le degré de dissociation d’un acide fort est voisin de l’unité. La concentration de l’acide
(monoacide) est égale à la concentration des ions H+. [H+] =Ca
pH= - log nCa où Ca : concentration de l’acide en mole/l
pour un acide fort du type HnA, on a :
[H+] =nCa
pH= - log nCa
Exemple : on dissout 31,5 g d’acide nitrique dans l’eau de façon à obtenir 2 litres de solution. Quel est le pH de
la solution ?
Solution :
31,5𝑔
N= = 0,5 moles
63 𝑔/𝑚𝑜𝑙𝑒
0,5𝑚𝑜𝑙𝑒
Ca= = 0,25 mole/l
2𝑙
pH= -log 0,25= 0,6
2. Calcul de pH d’une solution d’acide faible
La dissociation des acides faibles en solution aqueuse est un phénomène reversible.
HA H+ + A-
Il faut calculer la concentration en ions H+ à partir de la constante de dissociation de l’acide et de la

concentration Ca. En effet :
[H+][𝐴− ]
Ka= où [H + ] = [𝐴− ]
[𝐻𝐴]
Posons [H + ] = Ca
[H+]2
Ka= ; [H + ]= √𝐾𝑎. 𝐶𝑎
𝐶𝑎
𝟏 𝟏
pH= 𝒑𝑲𝒂 − logCa
𝟐 𝟐
Exemple: une solution d’acide acétique à 0,01M, quel est son pH sachant que sa constante d’ionisation Ka =
1,8.10-5?
Solution
Ka=1,8.10-5, donc pKa = -log1,8.10-5=4,73

1 1
pH= (4,73) − (0,01) = 3,37
2 2
3. Calcul de pH d’une solution de base forte
Comme les acides forts, les bases fortes en solution diluées sont totalement dissociées en ions. La
concentration de la base Cb égale celle des ions OH- pour des bases du type BOH.
BOH B+ + OH-
Cb=[𝑂𝐻 − ] ; dans l’eau, on a :

68
Kw=[H + ][𝑂𝐻 − ] = 10−14 ou pH + pOH = 14
pOH= - log Cb
pH= 14 + log Cb
Exemple : Une solution d’hydroxyde de sodium a un pH égal à 13,2. Quelle est la concentration en mole/l ?
Solution
pH + pOH =14 pOH = 14 – pH
= 14 – 13,4= 0,8
[𝑂𝐻 − ]= 10-pOH = 10-0,8
Cb = [𝑂𝐻 − ] = 0,158 M.
4. Calcul de pH d’une solution de base faible
Comme les acides faibles, l’ionisation des bases faibles est reversible. Considérons une base faible BOH, par
exemple NH4OH qui s’ionise selon la réaction
BOH B+ + OH-
Appliquons à cette base la loi d’action de masse.
[B+ ][𝑂𝐻 − ]
Kb=
[𝐵𝑂𝐻]
[B + ] = [𝑂𝐻 − ] et [𝐵𝑂𝐻] = 𝐶𝑏, la relation devient :
[𝑂𝐻 − ]2
Kb= ou [𝑂𝐻 − ] = √𝐾𝑏. 𝐶𝑏
𝐶𝑏
1 1
pOH= -log √𝐾𝑏. 𝐶𝑏 = 𝑝𝐾𝑏 − 𝑙𝑜𝑔𝐶𝑏
2 2
𝟏 𝟏
pH= 14- 𝒑𝑲𝒃 + 𝒍𝒐𝒈𝑪𝒃
𝟐 𝟐
Exemple : Quel est le pH d’une solution d’hydroxyde d’ammonium 0,55 M, Kb=1,81.10 -5 ?
Solution
1 1
pH= 14 - (4,73) − 𝑙𝑜𝑔0,55
2 2
pH= 11,51
5.Calcul de pH d’une solution d’un sel d’acide fort et de base forte
Considérons un sel BA d’un acide fort et d’une base forte, par exemple le chlorure de sodium BA ne subit pas
l’hydrolyse. En solution, il est ionisé complètement.
BA B+ + A-
L’eau aussi étant ionisée, la concentration en ions H+ et la concentration en ions OH- sont égales car il n’y a pas
hydrolyse à 25°C.
[H + ] = [𝑂𝐻 − ]= 10-7 et pH=7
La solution d’un sel d’acide fort et de base forte est neutre suite au manque d’hydrolyse.

69
6.Calcul de pH d’une solution d’un sel d’acide faible et de base forte
Considérons un sel BA d’un acide faible et d’une base forte tel que l’acétate de sodium. Ce sel est ionisé dans
l’eau :
BA B+ + A-
L’anion est une base. La réaction d’hydrolyse est
A- + H2O HA + OH-
[𝐻𝐴] = [𝑂𝐻 − ] et [𝐴− ] = 𝐶𝑏 = 𝐶𝑠
Kw [𝑂𝐻 −]2
Kh= =
Ka Cs
Kw.Cs 𝑝𝐾𝑤−𝑝𝐾𝑎−𝑙𝑜𝑔𝐶𝑠
[𝑂𝐻 − ]= √ et pOH=
Ka 2
𝒑𝑲𝒘+𝒑𝑲𝒂+𝒍𝒐𝒈𝑪𝒔
pH=
𝟐
Exemple : Quel est le pH d’une solution 10-3 molaire en acétate de sodium, Ka= 1,81.10 -5 ?
Solution
14+4,73+𝑙𝑜𝑔10−3
pH= = 8,4
2
7. Calcul de pH d’une solution d’un sel d’acide fort et de base faible
C’est le cas du chlorure d’ammonium. Dans le sel BA, le cation B+ est acide faible. La réaction d’hydrolyse est :
B + + H 2O BOH + H+
𝑲𝒘 [H+ ]2
La constante d’hydrolyse est: =
𝑲𝒃 𝐶𝑎
Avec Ca = [B + ] et [H + ] = [𝐵𝑂𝐻]
Kw.Cs
[H + ] = √
Kb
𝒑𝑲𝒘−𝒑𝑲𝒃−𝒍𝒐𝒈𝑪𝒔
pH=
𝟐
Exemple : on dissout 5,35g de chlorure d’ammonium dans une solution de façon à obtenir 250ml de solution.
Quel est le pH de cette solution Kb=1,8.10-5 .
Solution
5,35𝑔
n= 𝑔 = 0,1 𝑚𝑜𝑙𝑒
53,5
𝑚𝑜𝑙𝑒
0,1𝑚𝑜𝑙𝑒
Cs= = 0,4 𝑚𝑜𝑙𝑒/𝑙
0,25𝑙
14−4,73−𝑙𝑜𝑔0,4
pH= =4,83
2
8. Calcul de pH d’une solution d’un sel d’acide faible et de base faible
BA peut être considéré ici comme l’acétate d’ammonium. La réaction d’hydrolyse en sel BA est :
B+ +A- + H2O BOH + HA

70
Avec ½ [𝐵 + ] = [𝐴− ] = 𝐶𝑎 = 𝐶𝑏 = 𝐶𝑠 et [𝐵𝑂𝐻] = [𝐻𝐴]

[𝐴−][𝐻 + ] [𝐵+ ][𝑂𝐻 − ]
On sait que : Ka= , Kb=
𝐶𝑎 𝐶𝑏
𝑲𝒂 [𝐻 +]
En divisant membre à membre, ces deux relations ci-haut devient : =
𝑲𝒃 [𝑂𝐻 − ]
Kw
On peut écrire : [𝑂𝐻 − ]= , et la relation ci-haut devient :
[𝐻 + ]
Ka [H+ ]2 Kw.Ka
= ou [H + ] = √
Kb Kw Kb
𝒑𝑲𝒘+𝒑𝑲𝒂−𝒑𝑲𝒃
𝒑𝑯 =
𝟐
Le pH d’un sel d’acide faible et de base faible est indépendant de la concentration du sel.
Exemple :
Quel est le pH d’une solution de nitrite d’ammonium, Kb =1,8.10-5 et Ka= 4,5.10-4 ?
Solution :
pKb= -log 1,8.10-5=4,73
pKa= -log 4,5.10-4=3,34

14+3,34−4,73
pH= = 6,3
2
9. Calcul de pH d’une solution d’un mélange tampon
Une solution tampon est celle qui resiste aux variation de pH lorsqu’on y ajoute de l’acide ou de la base.
On prépare une solution tampon en mélangeant soit un acide faible et son sel (exemple acide acétique et acétate
d’ammonium) ou une base faible et son sel (par exemple NH4OH et NH4Cl).
A un mélange de CH3COOH et CH3COONa, si on ajoute du HCl, les ions H+ de l’acide fort se combinent aux
ions CH3COO- du sel pour former l’acide faible peu ionisé. La concentration en ions H + ne varie presque pas.
A ce même mélange, si on y ajoute du NaOH, les ions OH - se combinent aux ions H+ de l’acide acétique pour
former l’eau peu ionisée, et le pH varie peu.
A. Calcul de pH d’un mélange tampon acide faible et son sel de base forte
Considérons un acide faible HA et son sel BA. L’acide est peu ionisé.
HA A- + H+
Le sel, au contraire, est très ionisé.
BA B+ + A-
La présence en solution de l’ion commun A- diminue l’ionisation de l’acide faible ; approximativement on peut
écrire :
[𝐴− ]= Cb =Cs et [𝐻𝐴]=Ca
[H+][𝐴− ] [H+ ]𝐶𝑏

Ka= =
[𝐻𝐴] 𝐶𝑎
𝐾𝑎.𝐶𝑎
Ou [𝐻 + ]=
𝐶𝑏

71
𝑪𝒃
pH=pKa + log
𝑪𝒂
Exemple : Quel est le pH d’une solution 10-2 M en acétate de sodium et 10-1 M en acide acétique (Ka= 1,85.10-5)
Solution
𝑪𝒃 𝟎,𝟎𝟏
pH= pKa + log = 4,73 +log = 3,73
𝑪𝒂 𝟎,𝟏
B. Calcul de pH d’un mélange tampon base faible et son sel d’acide fort
La base BOH est peu ionisée :
BOH B+ + OH-
Son sel BA est très ionisé.
BA B++ A-
L’ion commun B+ diminue davantage l’ionisation de la base et on peut approximativement écrire :
[𝐵 + ] = 𝐶𝑠 = 𝐶𝑎 et [BOH] Cb
[𝐵+][𝑂𝐻 − ] 𝐶𝑎.[𝑂𝐻 −]
Kb= =
[𝐵𝑂𝐻] 𝐶𝑏
𝐾𝑏.𝐶𝑏
[𝑂𝐻 − ] = , d’où pOH = pKb + logCa – log Cb
𝐶𝑎
𝑪𝒃
pH= 14 – pKb +log
𝑪𝒔
Exemple : Quel est le pH d’une solution 0,169 M en NH4OH et 0,183 M ou NH4Cl ? Kb= 1,81.10-5 ?
Solution :
Cb
pH= 14 – pKb +log
Cs
0,169
pH= 14 -4,73 + log
0,183
pH= 9,22

72
CHAPITRE XI : EQUILIBRE D’OXYDOREDUCTION
11.1 Notion de degré d’oxydation

On appelle degré d’oxydoréduction (D.O) d’un élément dans un ion ou dans une molécule, le nombre
d’électrons perdus (étages positifs) ou gagnés (étages négatifs) de l’atome de cet élément depuis son état
fondamental. On l’indique en chiffres romains, à droite du symbole, comme dans les exemples suivants
(l’absence de signe équivaut au signe +) : pour le cuivre dans CuO : CuIIO ; pour l’azote dans NH3 : N-III H3. A la
suite du nom complet de l’élément, on indique le degré d’oxydation entre parenthèses : chrome (III), mercure
(II).
11.2 Détermination du degré d’oxydation

 Atome isolé neutre : par définition, leur D.O est nul.
 Ions simples : leur E.O est égal à la valeur algébrique de leur charge.
Exemple : Pour Na+, D.O= +I (NaI) ; pour Al3+ : D.O. =+III (AlIII) ;
Pour O2-, D.O. = -II (O-II).
 Molécules et ions complexes (édifices covalents) : le D.O de chaque élément est égal à la charge qu’il
porterait, par comparaison avec la couche externe de l’atome neutre, si on attribuait arbitrairement les
électrons des liaisons selon les règles suivantes :
 Entre deux atomes du même élément, on attribue à chacun l’un des électrons du doublet (ou
des doublets) de liaisons ;
 Entre deux atomes différents, on attribue les électrons de liaison au plus électronégatif.
Exemples :
a) Dibrome Br2 : Br : Br
Chaque atome de brome se voit attribuer sept électrons externes, comme dans sa configuration normale,
son D.O. est donc nul.
b) Chlorure d’hydrogène HCl H :Cl
Le chlore se voit attribuer 8 électrons externes, soit un de plus que dans sa configuration normale ; son
D.O. est donc –I. l’hydrogène perd son électron et son D.O. est +I.
c) Sulfate d’hydrogène H2SO4
L’oxygène est, dans cette molécule, l’élément le plus électronégatif. Quel que soit son état de liaison, les
électrons des liaisons auxquelles il participe lui seront attribués et il fera ainsi le plein de sa couche externe, avec
huit électrons, au lieu de six pour l’atome neutre. Son D.O. est donc –II. L’hydrogène est l’élément de la
molécule le moins électronégatif ; qu’il soit lié à O ou à S, les électrons de sa liaison seront attribués à l’autre
élément. Son D.O. est donc +I, le D.O. du soufre (x) peut alors se calculer par la différence ;
En effet :
2.(+1) + 4.(-2) + x = 0
D’où x = +6 (+VI)
Parfois l’application de ce mode de raisonnement conduit à des résultats anormaux. Ainsi, dans le cas des
peroxydes, l’oxygène n’a pas un D.O. égal à –II mais à –I. Le fluor quant à lui n’a qu’une seule valeur de D.O. (-
I).
Dans OF2 l’oxygène a pour D.O = +II
Les divers procédés d’attribution des D.O. décrits ci-dessus conduisent à définir des charges qui, sauf dans le cas
des ions simples (Na+, Cl-, O2-,…) sont fictives.
NB. Un élément donné peut avoir plusieurs degrés d’oxydation. On définit un D.O. maximal et positif, un D.O.
minimal et négatif et des D.O. intermédiaires.
Exemple pour le soufre.

73
D.O. max : +VI dans H2SO4

D.O. intermédiaire : -II dans H2S, +IV dans SO2
D.O. minimal : -II dans Cu2S.
11.3 Notion d’oxydation et de réduction

Une oxydation est une perte d’électron(s). La transformation du fer métallique (Fe) en ions Fe++ est une
oxydation (perte de deux électrons :
Fe Fe++ + 2è.
Une réduction est un gain d’électron(s). La transformation des ions Ag + d’une solution de nitrate d’argent en
argent métallique Ag est une réduction (gain d’un électron :
Ag+ +è Ag).
Un réactif capable de provoquer une oxydation s’appelle oxydant. C’est donc une espèce (atome, ion ou
molécule) capable de recevoir d’une autre espèce un ou plusieurs électron(s).
Exemple : I2 (I2 + 2è 2I-)
Un réactif capable de provoquer une réduction s’appelle un réducteur. C’est donc une espèce chimique capable
de céder à une autre espèce un ou plusieurs électron(s).
Exemple : Cu (Cu Cu++ + 2è)
Ces pertes ou ces gains d’électrons sont en fait des processus opposés. Toutes les transformations qui viennent
d’être prises comme exemples pourraient donc aussi être lues à l’envers. Il en résulte que, si I 2 est oxydant, I- est
un réducteur. De même, si Cu est réducteur, Cu++ est un oxydant.
Autrement dit, à chaque oxydant correspond un réducteur, et inversement. Ils forment ensemble un couple
d’oxydoréduction ou « couple redox ». Exemples : I2/I- ; Cu++/Cu : par convention, on fait figurer en tête
l’oxydant.
Ox + nè Réd
Ox : oxydant et Réd : réducteur.

n : quantité d’électrons (è) captés par Ox (sens 1) ou cédés par Red (sens 2).
11.4 Réactions d’oxydoréduction

De ce qui précède, il résulte que l’oxydation et la réduction sont deux réactions inverses l’une de l’autre. En y
regardant de plus près, on remarque qu’une oxydation accompagne toujours une réduction et inversement.
Il n’existe donc pas de réactions d’oxydation, ni de réactions de réduction, mais seulement des réactions
d’oxydoréduction (ou réactions redox). Au cours de ces réactions, il se produit nécessairement, de façon
simultanée, une oxydation et une réduction.
Plus généralement, la réaction entre un oxydant et un réducteur s’écrit :
Oxydation (perte d’électron)
Ox1 + Réd2 Réd1 + Ox2
Réduction (gain d’électron)

Exemple :
Fe Fe++ +2è oxydation
Cl2 + 2è 2Cl- réduction
Fe + Cl2 Fe++ + 2Cl- redox
Dans une réaction d’oxydoréduction, le même élément peut être à la fois l’oxydant et le réducteur : une partie de
cet élément oxyde l’autre, et est réduite par elle. Une telle auto-oxydoréduction est une dismutation.
Exemple : 2CO= CO2 + C : le carbone, au début entièrement au D.O. +II, est en partie oxydé au D.O. +IV (CO 2)
et en partie réduit au D.O. 0.

74
11.5 Recherche des équations stœchiométriques des réactions d’oxydoréduction

La prise en compte des variations de D.O. permet d’ajuster les nombres stœchiométriques des réactions redox,
souvent assez compliquée, sans qu’aucune hypothèse ne soit nécessaire quant au mécanisme des transferts
électroniques.
Deux méthodes nous permettent de trouver les coefficients : utilisation des D.O. et utilisation des demi-réactions.
De toutes les façons, l’équation redox doit satisfaire à deux règles : conservation des atomes et conservation des
charges.
a) Utilisation des D.O.
Ce procédé est simplement fondé sur la conservation de la somme des degrés d’oxydation. L’étape essentielle est
le repérage, dans les formules des réactifs et des produits, de l’élément qui est réduit et de celui qui est oxydé.
Pour chacun d’eux la variation totale de D.O., c'est-à-dire le produit de la variation de D.O. pour un atome par le
nombre d’atomes concernés, doit être la même en valeur absolue ; les nombres stœchiométriques que de
l’oxydant et du réducteur en résultent.
Exemples : Soit à ajuster les nombres stœchiométriques de la réaction décrite qualitativement par :
Cu + HNO3 = Cu(NO3)2 + NO + H2O
L’élément oxydé est le cuivre : Cu0 Cu+II. L’élément réduit est l’azote (mais seulement l’azote qui se
retrouve dans NO, celui du Cu(NO3)2 n’a pas chargé de degré d’oxydation)
N+V N+II : on peut donc écrire, plus schématiquement :
∆(D.O)=-3
Cu0 + N+V Cu+II +N+II
∆(D.O)=+2
L’oxydation de 3 Cu(∆(D.O) total = +6) s’accompagne donc de la réduction de 2N(∆(D.O) total = -6).
3Cu0 +2 N+V 3Cu+II +2N+II
La somme des D.O. dans chaque membre de l’équation est ainsi la même : +10.
Ce résultat étant acquis, la suite relève de la technique habituelle d’ajustement des nombres stœchiométriques.
Avec 3Cu, il se forme 3 Cu(NO3)2 dans lesquels il se trouve 6N. Compte tenu des 2N qui sont en outre réduits, il
faut donc au total 8N dans le premier membre, c'est-à-dire 8HNO3. Ayant ainsi 8H à gauche, on obtient 4H2O à
droite.
L’équation ajustée est donc :
3 Cu + 8 HNO3 3 Cu(NO3)2+ 2NO + 4H2O
b) Utilisation des demi-réactions
Ce procédé consiste a:
 Établir les deux demi-réactions antagonistes et équilibrer les variations d’étages en faisant intervenir les
électrons.
 Ajuster les demi-réactions par des coefficients qui assurent la conservation des atomes.
 Dans les réactions ioniques où un ion oxydant oxygène, on doit lui associer dans la forme oxydée 2n H +
et dans la forme réduite n H2O. dans un milieu basique, on équilibre avec les ions OH - et les molécules
d’eau.
 Dans les réactions moléculaires, le nombre n de radicaux d’acide en excès dans le second membre
indique le nombre n de molécules d’acide à ajouter au premier membre.

75
Prenant l’exemple précédant nous aurons les étapes suivantes :
Cu Cu++ + 2è 1e demi- réaction : oxydation
NO3- + 4 H+ + 3è NO + 2H2O 2e demi réaction : réduction
Pour avoir un même nombre d’électrons échangés, on multiplie la première équation par 3 et la seconde par 2.
On a :
3Cu 3Cu++ + 6è
2NO3- + 8 H+ + 6è 2NO + 4H2O
3Cu + 2NO3- + 8 H+ 3Cu++ +2NO + 4H2O : Equation ionique
3Cu + 8HNO3 3Cu(NO3)2 +2NO + 4H2O : Equation moléculaire
11.6 Cellule électrochimique

Puisque le courant électrique, dans le conducteurs métalliques, constitué d’un flux d’électrons, ne peut –on faire
jouer, dans une cuve où baignent deux électrodes dans un électrolyte, le rôle d’oxydant capteur d’électrons à une
électrode et le rôle du reducteur donneur d’électrons à une autre. La cuve joue le rôle de recepteur de courant
électrique continu.
Ce dispositif constitue une cellule électrochimique. Mais il peut en effet fonctionner soit en recepteur
d’énergie électrique (cellule d’électrolyse) soit en générateur (cellule voltaïque).
(Dessin)
11.6.1 Cellule voltaïque (Pile)

Dans une pile, ce sont les réactions chimiques qui produisent le courant électrique.
(Dessin)
La pile de Daniel dont le schéma est ci-dessus utilise deux couples redox séparés : Zn++/Zn et Cu++/Cu. Le
phénomène s’explique par deux demi-réactions, d’oxydation
(Zn Zn++ +2è) et de réduction ( Cu++ + 2è Cu) ayant lieu biensûr séparement. Les électrons
cédés par le couple Zn++/Zn au couple Cu++/Cu sont échangés par l’intermédiaire du circuit extérieur.
11.6.2 Cellule d’électrolyse

Lors d’une électrolyse, c’est le courant électrique qui produit les réactions chimiques. On définit l’électrolyse
comme la décomposition chimique d’une substance qui est décomposée par le courant électrique. La substance
décomposée par le courant électrique est appelée « électrolyte » le solide plongé dans la solution est appelé
électrode et les électrodes sont reliées à un générateur de courant.
L’oxydation est toujours anodique et La réduction est toujours cathodique
Dans une électrolyse :
L’oxydation est anodique et se passe à l’anode (+)
La réduction est cathodique et se passe à la cathode (-)
Dans une pile :
L’oxydation est anodique et se passe à l’anode (-)
La réduction est cathodique et se passe à la cathode (+)
Loi de Faraday

76
1) Le poids d’une substance formée par une réaction cathodique ou anodique est directement proportionnel à
la quantité de l’électricité qui a traversé la cellule.
2) Le poids des diverses substances produits par la même quantité d’électricité sont proportionnels aux poids
équivalents de ces substances.
Ces lois se résument en :

𝐼.𝑡.𝑀𝑎
m= où m : poids du métal déposé
𝑛.𝐹
t : temps
Ma : masse atomique
n :valence de l’élément
F : nombre de Faraday
11.6.3 Loi de Nernst

Chaque couple redox possède un potentiel d’oxydo-reduction exprimant le pouvoir oxydant des éléments. Les
valeurs des potentiels sont données dans les tables ci-après.
Soit la réaction : aOx1 cRed1

𝑹𝑻 [𝑶𝒙𝟏]𝒂
Le potentiel E= E° - 𝒍𝒏
𝒏𝑭 [𝑹𝒆𝒅𝟏]𝒄
Lorsqu’une réaction d’oxydo-réduction, représentée par l’équation suivant :
aOx1+ bRed2 cRed1+ dOx2
Se passe dans une pile, son potentiel ou sa force électromotrice se calcule par :
𝑹𝑻 [𝑹𝒆𝒅𝟏]𝒄 [𝑶𝒙𝟐]𝒅
E= E°1 - E°2- 𝒍𝒏
𝒏𝑭 [𝑹𝒆𝒅𝟐]𝒃 [𝑶𝒙𝟏]𝒂
Cette relation constitue la loi de Nernst (Physicien chimiste allemand, 1864 – 1941, prix Nobel 1920).

Chimie Generale 2022-1

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UNIVERSITE DE LUBUMBASHI

Notes de cours de Chimie Générale

Par : Prof Jean Marie KANDA

TABLE DES MATIERES

Notes de cours de Cours de Chimie Générale 2021-2022

3.5 Liaisons par ponts d’hydrogène et liaisons métalliques ........................................................................ 25

Notes de cours de Cours de Chimie Générale 2021-2022

7.3 Influence de la concentration sur la vitesse de la réaction .................................................................... 49

Notes de cours de Cours de Chimie Générale 2021-2022

11.6.1 Cellule voltaïque (Pile)...................................................................................................................... 75

Notes de cours de Cours de Chimie Générale 2021-2022

1. Intitulé du cours : Chimie générale

2. Volume horaire : 90 Heures

3. Objectifs : (général et spécifiques) : Permettre à l’étudiant de connaître la constitution de la matière, ses

Ce cours nécessite une connaissance en Mathématique (Algèbre et Analyse) et Physique du secondaire.

Notes de cours de Cours de Chimie Générale 2021-2022

CHAPITRE I : NOTIONS FONDAMENTALES

I.1 Objet de la chimie et subdivision

La chimie se subdivise en trois grandes parties :

 La chimie organique qui étudie les propriétés des composés du carbone ;

I.2 Mélange et combinaison

Les différences essentielles entre un mélange et une combinaison

Notes de cours de Cours de Chimie Générale 2021-2022

Les procédés utilisés varient selon le cas.

I.2.1 Séparation des mélanges hétérogènes

I.2.1.1 Séparation sans modification de l’état physique

Les solides sont séparés des liquides par :

Les solides sont séparés par :

Les liquides sont séparés par :

Notes de cours de Cours de Chimie Générale 2021-2022

I.2.1.2 Séparation accompagnée d’une modification physique

I.2.2 Séparation des mélanges homogènes

La distillation peut se faire sous pression atmosphérique ou sous-pression réduite.

I.3 Atome et élément

I.3.1 Limite de la divisibilité de la matière

I.3.2 Corps purs

Notes de cours de Cours de Chimie Générale 2021-2022

Le carbonate de calcium, sous l’action de la chaleur, se décompose en chaux et oxyde de carbone :

Corps simple : Oxygène

Corps composé (Eau) Analyse:

I.3.3 Symbole ou notation chimique des éléments

NB : La première lettre est toujours majuscule.

Le symbole d’un élément représente aussi l’atome de cet élément.

Notes de cours de Cours de Chimie Générale 2021-2022

I.4 Masse atomique et masse moléculaire

I.4.1 Masses absolues des atomes et des molécules

I.4.2 Masses atomiques relatives

La masse atomique d’un élément est donc défini par ce rapport :

𝑀𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑 ′𝑢𝑛 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑒 𝑑 ′ 𝑢𝑛 é𝑙é𝑚𝑒𝑛𝑡

La masse moléculaire d’une molécule est définie par :

𝑀𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑 ′𝑢𝑛𝑒 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑒 𝑑 ′𝑢𝑛 𝑐𝑜𝑟𝑝𝑠 𝑝𝑢𝑟

I.4.3 Notion de mole

On définit le nombre d’Avogadro N, comme l’inverse de l’unité de la masse molaire ou atomique.

Exemple : 1 at-g de fer représente 56 g de fer.

Exemple : la molécule-gramme ou la mole d’eau représente 18 g d’eau.

I.4.4 Détermination expérimentale des masses atomiques et masses moléculaires

I.4.4.1 Détermination des masses atomiques

Notes de cours de Cours de Chimie Générale 2021-2022

Masse du Cd dans CdCl2 = 0,9367 g

Masse du Cl dans CdCl2 = 1,527 – 0,9367 = 0,5909 g

La formule indique qu’il y a 2 atomes-grammes de chlore et 1 atome-gramme de Cd.

 Emploi de la loi d’Avogadro (pour les gaz monoatomiques)

 Méthode de Dulong et Petit