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UNIVERSITE MARIEN NGOUABI

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FACULTE DES SCIENCES ET
TECHNIQUES
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DEPARTEMENT DES LICENCES
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PARCOURS LICENCE DE CHIMIE
*********

COURS DE CHIMIE PHYSIQUE GENERALE 1


(STRUCTURE DE LA MATIERE)
CODE UE : LCHM-01 A
LICENCE I PHYSIQUE

Présenté par : Pour :


Mr NGOMBET ITOUA OKOMBI LICENCE 1 DE PHYSIQUE
Mr. BOUKONGOU Ange Brel Année académique : 2023-2024

PLAN DU COURS

NGOMBET ITOUA OKOMBI ET BOUKONGOU ANGE BREL Page 1


PLAN DU COURS ................................................................................................................................ 1
Chapitre I : Composition de l’atome et isotopie ................................................................................. 5
I.1. Définition de l’atome............................................................................................................... 5
I.2. Constituants et caractéristiques de l’atome .......................................................................... 5
I.3 Identification des éléments chimiques .................................................................................... 7
I.4.. Les isotopes ............................................................................................................................. 8
I.5.. Stabilité du noyau – énergie de liaison ................................................................................. 9
Exercices d’applications ............................................................................................................... 12
Chapitre II : Radioactivité et réactions nucléaires ........................................................................... 13
II.1.. Définition de la radioactivité : ............................................................................................... 13
II.2. Les principaux rayonnements ................................................................................................ 13
II.2.1. Le rayonnement ∝ ............................................................................................................ 13
II.2.2. Le rayonnement β- ............................................................................................................ 13
II.2.3.Le rayonnement β+ ............................................................................................................ 14
II.2.4.Le rayonnement γ .............................................................................................................. 14
II.3.Types de radioactivites ou réactions nucléaires..................................................................... 15
II.3. 1.. Réactions nucléaires spontanées ou radioactivité naturelle ....................................... 15
II.3.2. Réactions nucléaires provoquées ou radioactivité artificielle ....................................... 18
II.4. Familles radioactives ou nucléaire ......................................................................................... 20
II.5. Applications et préventions : .................................................................................................. 21
Exercices d’applications ................................................................................................................... 22
Chapitre III : Structure électronique de l’atome. ............................................................................ 24
III.1. Modèles atomiques................................................................................................................. 24
III.1.1. Modèle de BOHR ou Atome de BOHR ......................................................................... 24
III.1.2. hydrogenoïde ................................................................................................................... 28
III.1.3. Énergie d’ionisation ........................................................................................................ 29
2.2. Affinité électronique ............................................................................................................. 30
Exercices d’applications ................................................................................................................... 32
III.2.Modèle quantique de l’atome : .............................................................................................. 34
III.2.1. Nombres quantiques ....................................................................................................... 34
III.2.2. Notion d’orbitale atomique, dégénérescence d’un niveau d’énergie .......................... 34
III.3. Configuration électronique des atomes et des ions ............................................................. 35
III.3.1. Niveaux d’énergie et règle de KLECHKOWSKI : ...................................................... 35
III.3.2. Ecriture de configurations électroniques : applications .............................................. 36
III.3.3. Règle de HUND ............................................................................................................... 37
III.3.4. Electrons de Valence, électrons de cœur, lien avec la représentation de Lewis ........ 38

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III.3.5. Lien avec les propriétés macroscopiques : paramagnétisme et diamagnétisme ....... 38
III.3.6. Configuration électronique des ions (anion et cation) ................................................. 39
III.4. La methode de slater ............................................................................................................. 40
III.4.1. Calcul de la charge effective ......................................................................................... 40
III.2.3. Principe de Pauli ............................................................................................................. 41
III.4.2. Application au calcul de l’énergie d’atomes légers non-hydrogénoïdes ................... 42
Exercice d’application : ................................................................................................................... 43
Chapitre IV : Classification périodique des éléments ...................................................................... 44
IV.1. Historique du tableau périodique ......................................................................................... 44
IV.2 Classification périodique actuelle .......................................................................................... 44
V.2.1. Les grandes familles chimiques ....................................................................................... 46
V.2.2. Exploitation du tableau périodique : .............................................................................. 48
V.2.3. Eléments de transition : ................................................................................................... 50
V.2.4. Nature des éléments .......................................................................................................... 51
V.2.5. Métaux et non –métaux .................................................................................................... 51
V.2.6. Propriétés physiques des métaux et des non métaux ..................................................... 52
V.2.7. Propriétés chimiques des métaux et des non métaux : .................................................. 52
IV.3. Evolution de quelques propriétés atomiques ....................................................................... 53
IV.3.1. Energie d’ionisation et affinité électronique ................................................................. 53
IV.3.2. Electronégativité : ........................................................................................................... 53
IV.3.3. Le rayon atomique et ionique : ...................................................................................... 54
IV.3.4. Rayon ionique : ............................................................................................................... 55
Chapitre V : La liaison chimique ....................................................................................................... 57
V.1. Notions générales aux liaisons ................................................................................................ 57
V.1.1. L’édifice chimique ............................................................................................................ 57
V.1.2. Règle de l’octet et modèle de LEWIS.............................................................................. 57
V.1.3. Valence............................................................................................................................... 58
V.1.4. Liaisons intramoléculaires ............................................................................................... 59
V.1.5. Liaisons intermoléculaires. .............................................................................................. 62
V.1.4. Caractéristiques des liaisons chimiques.......................................................................... 63
V.1.5. Caractère ionique partiel d’une liaison .......................................................................... 65
Exercices d’applications : ............................................................................................................ 67
Chapitre VI : Géométrie des entités polyatomiques : Théorie de l’hybridation et Règles de
Gillepsie ................................................................................................................................................ 68
VI.1. Modes de recouvrement des orbitales atomiques ................................................................ 68
VI.1.1. Recouvrements conservant une symétrie axiale ou de révolution ............................. 68

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V.1.1.2. Recouvrement conservant une symétrie de réflexion par rapport à un plan ........... 69
VI.2. Analyse théorique des structures des molécules................................................................. 69
V I.2.1. Théorie de l’hybridation des orbitales atomiques ....................................................... 69
VI.2.2. Ion complexe .................................................................................................................... 72
VI.2.2. Théorie de la répulsion des paires électroniques des couches de valence (Valence
Shell Electron Pair Répulsion ou VSEPR) règles de GILLESPIE.......................................... 73
Chapitre VII : Les états de la Matière ............................................................................................... 81
VII.1. La Matière ............................................................................................................................. 81
VII.2. Changements d’état de la matière....................................................................................... 81
VII.3. Unité fondamentale de mesure de la matière ..................................................................... 82

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Chapitre I : Composition de l’atome et isotopie

Objectifs spécifiques :

A l’issue de ce chapitre l’étudiant doit être capable :

 De donner la composition de l’atome et les valeurs des grandeurs caractéristiques de


ses constituants (masse, charge)
 De décrire le noyau atomique et le symboliser
 De définir l’isotope d’un élément chimique

I.1. Définition de l’atome

L’atome est la particule fondamentale de la matière, c’est-à-dire le plus petit représentant de la


matière qui en conserve les propriétés.

En effet, lorsqu’on fragmente un matériau tant que l’on n’a pas atteint le niveau subatomique, les
propriétés du matériau subsistent. Dès que l’on atteint le niveau subatomique, les propriétés
disparaissent.

I.2. Constituants et caractéristiques de l’atome


L’atome est constitué d’un noyau autour duquel gravitent un ou plusieurs électrons.

I.2.1. Le noyau

Le noyau est constitué des particules appelées nucléons. Il existe deux sortes de nucléons : les protons
et les neutrons. Le noyau représente presque la masse totale de l’atome, soit environ 99,75%.

Pour faciliter les calculs, il est plus commode d’exprimer les masses des atomes et des particules
subatomiques en unité de masse atomique (u.m.a en abréviation ; symbole : u). L’unité de masse de
masse atomique est par convention, depuis 1961, le douzième de la masse de l’isotope le plus abondant
du carbone ( 12C ).

1u = 1,66056.10-27kg.

Cette masse peut être exprimée en 𝑀𝑒𝑉/𝑐 2 , grâce à la relation d’Einstein E= mc², sachant que
1eV=1,66022.10-19j ; 1MeV = 1,6022.10-13j.

Une masse de 1,66056.10-27kg correspond à une énergie de :

(1,66056.10−27 )∗(3.108 )2 𝐸
1,6022.10−13
= 931,5 MeV 𝐷𝑜𝑛𝑐 1u = 931,5 𝑀𝑒𝑉/𝑐 2 , car m = .
𝑐²

Attention : Selon les références choisies, ces valeurs peuvent différer légèrement mais cela ne change
en rien les savoirs faires présentés dans ce cours.

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I.2.1.1. Les protons
Ils possèdent une charge positive qui est égale en valeur absolue à la charge de l’électron, soit
e =1,6.10-19 C. Leur masse est mp= 1,00727661 u.

Leur nombre Z est le nombre de charge, aussi appelé numéro atomique. L’atome étant électriquement
neutre, il y a donc Z électrons.

I.2.1.2.Les neutrons
Ce sont des particules de charge nulle.
Leur masse est mn = 1,0086652 u.
. Le nombre A de nucléons est le nombre de masse de l’atome.
Donc chaque noyau possède Z protons et N neutrons, soit au total A= Z+ N. Il a une charge électrique
égale à : +Ze.
I.2.1.3. Rayon et masse volumique du noyau
1. Rayon du noyau

Un grand nombre d’expériences a montré que les noyaux atomiques sont à peu près sphériques. Il en
existe certains noyaux qui sont déformés et de forme ellipsoïdale.
L’ordre de grandeur du noyau atomique est de 10-15 m = 1 fm. Donc le rayon du noyau est 100.000 fois
ou 105 fois plus petit que celui de l’atome. Par exemple, si le noyau était une orange de 3 cm de
rayon, l'atome aurait un rayon de 3 kilomètres.

L’ensemble des résultats conduit à exprimer le rayon sous la forme : R= r0.A1/3


Avec : A étant le nombre de masse, et r0 : le rayon élémentaire nucléaire ,C’est l’ordre de grandeur du
rayon du nucléon et aussi de la distance moyenne des nucléons dans le noyau (laquelle serait cependant
plutôt 2 ro). Il a pour valeur Approximative : r0 ~ 1,2.10-13 cm = 1,2.10-15 m Le rayon devient R (fm)=1,2.
A1/3. En prenant comme unité de longueur, adaptée aux dimensions très faibles de noyaux, le fermi (fm)
ou femtomètre : 1fm. =10-15 m (1fermi : symbole fm).
Les noyaux ont des rayons de quelques fermis, alors que les atomes ont des rayons de quelques
angströms (1Å =10-10m).

Exemple : L’argon (A=40)

R(m) = 1,2.10-15.401/3 = 4,1.10-15

Le rayon de l’atome d’argon est d’environ 1, 5Å, soit 1,5.10-10 m ; il est 36500 fois plus grand que le
rayon du noyau.

Les noyaux sont donc beaucoup plus petits que les atomes.

2. Masse volumique du noyau.

L’ordre de grandeur de la masse volumique d’un noyau est de 1017kg. m-3 (attention la masse volumique
est en kg. m-3.

La masse volumique du noyau est :

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𝒎𝒑 𝑨 𝟑𝒎𝒑 𝟑𝐱𝟏,𝟕.𝟏𝟎−𝟐𝟕
𝝆= 𝟒 avec 𝑚𝑝 la masse du proton.Cette relation peut aussi s’écrire 𝝆 =
𝟒𝝅𝒓𝟑𝟎
=
𝟒𝛑(𝟏,𝟐.𝟏𝟎−𝟏𝟓 )
3=
𝝅𝒓𝟑𝟎 𝑨
𝟑
2,4.1017(kg.m-3). Ce qui est énorme. La masse volumique de la matière nucléaire est donc très grande et
à peu près constante pour les différents noyaux.

I.2.2. L’électron

L’électron, particule très légère, chargé négativement, est un constituant universel de la matière.

La valeur absolue de la charge de l’électron, désignée par e, représente la plus petite charge électrique
qui puisse exister.

La charge de l’électron vaut : -e = -1,6022.10-19 C et sa masse, me = 5,4860.10-4 u ou 9,1085.10-31kg. Il


est donc 1800 fois moins lourd que le proton. Sa charge est négative et juste opposée à celle du proton.
Un atome comporte autant d'électrons que de protons (sa charge globale est donc nulle) et l'univers
renferme exactement le même nombre de protons que d'électrons. Les électrons occupent tout l'espace
de la matière. Le noyau contient l'essentiel de la masse de l'atome.

I.3 Identification des éléments chimiques

Un élément chimique est un type de matière constitué d'atomes de même classe. Dans sa forme la plus
simple, il a un certain nombre de protons dans son noyau, ce qui fait qu'il appartient à une catégorie
unique classée avec le numéro atomique, même lorsqu'il peut afficher des masses atomiques différentes.

I.3.1. Symbole chimique


A chaque élément chimique, est associé un symbole. Il s'écrit toujours avec une majuscule,
éventuellement suivie d'une minuscule :

Z est appelé numéro atomique ou nombre de charge, il désigne le nombre de protons (c'est aussi le
nombre d'électrons pour un atome neutre). Pour un élément quelconque, la charge du noyau (protons)
est +Ze. De même la charge des électrons sera -Ze. A est appelé nombre de masse, il désigne le nombre
de nucléons (protons + neutrons). Si N représente le nombre de neutrons, on aura la relation : A = Z +
N.

Exemples :

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Tableau 1 : Exemples d’éléments chimiques

Eléments Z Symbole
Oxygène 8 O
Carbone 6 C
uranium 92 U

I.3.1.. Le nucléide
On appelle nucléide, une entité atomique caractérisée par une valeur déterminée du nombre de charge Z
et du nombre de masse A.

Tout nucléide peut être représenté par : 𝑨𝒁𝑿

Avec X : symbole de l’élément chimique

A : nombre de masse ou nombre de nucléons

Z : numéro atomique ou nombre de protons ou nombre de charge.

I.4.. Les isotopes

Ce sont des atomes de même numéro atomique Z et de nombre de masse A différent. Un élément peut
avoir un ou plusieurs isotopes. Il n'est pas possible de les séparer par des réactions chimiques, par contre
cela peut être réalisé en utilisant des techniques physiques notamment la spectroscopie de masse.

I.4.1. Abondance naturelle isotopique Xi :


A l’état naturel, les éléments chimiques sont le plus souvent des mélanges d’isotopes dont les
proportions ou abondances naturelles isotopiques restent constantes. L’abondance naturelle isotopique
Xi désigne le pourcentage massique relatif de chacun des isotopes i dans l’élément naturel. Ainsi

∑𝑛𝑖=1 𝑋=1.
Exemples :

Hydrogène naturel
1 2 3
1𝐻 1𝐻 (Deutérium) 1𝐻 (Tritium)

99 ,985% 0,015% 10-7%

Oxygène naturel : 168𝑂 99,759%


17
8𝑂 0 ,037%
18
8𝑂 0 ,204%

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I.4.2. Masse atomique

La masse atomique est égale à la somme des masses des constituants de l'atome : mat = Zme + Zmp +
Nmn (kg). L'utilisation de cette unité n'est pas commode, des unités chimiques plus faciles à manipuler
ont donc été choisie ; le terme de référence étant le carbone 12 (unité de masse atomique).

I.4.3. Mole et masse molaire

A notre échelle, on raisonne sur une certaine quantité de matière appelée mole : La mole est la quantité
de matière qui contient autant d'atomes qu'il y a dans 12g de carbone 12. Le nombre est appelé nombre
d'Avogadro N : = 6,0221. 1023. Par définition : Une mole d'atomes de carbone 12 pèse 12g. La masse
d'un atome vaut 12 u.m.a, donc :

12 g = N. 12 u.m.a ou encore 1 u.m.a = 1/N = 1,66 . 10-24 g =1,66 . 10-27 kg.

La masse d'une mole d'atomes d'un élément est appelée la masse molaire de l'atome.

I.4.4.3. Masse atomique relative A d’un élément

La masse atomique relative A d’un élément inscrit dans le tableau périodique est la moyenne des masses
isotopiques relatives Ai de cet élément pondérées par leur abondance naturelle Xi :

𝓐 =∑ 𝑿𝒊𝑨𝒊. Avec Ai : la masse isotopique relative qui est égale


𝑴𝒂𝒔𝒔𝒆 𝒅𝒆 𝒍′ 𝒊𝒔𝒐𝒕𝒐𝒑𝒆 𝒊
à: 𝟏
( )𝒎𝒂𝒔𝒔𝒆 𝒅𝒆 𝒍′ 𝒂𝒕𝒐𝒎𝒆 𝒅𝒆 𝒄𝒂𝒓𝒃𝒐𝒏𝒆 𝟏𝟐
𝟏𝟐

I.5.. Stabilité du noyau – énergie de liaison

I.5.1.. Energie de liaison


Le noyau d’un nucléide comporte Z protons et (A-Z) neutrons. On peut penser que sa masse est :

Zmp + (A – Z)mn. Alors que l’expérience (le spectrographe de masse, par exemple, permet de déterminer
cette masse avec précision) montre qu’elle est inférieure à cette dernière.

La perte de masse ou défaut de masse ∆𝒎 = Zmp + (A-Z)mn –mnoyau où mnoyau =A –Zme et A la


masse atomique relative. La perte de masse est caractéristique du nucléide. L‘énergie qui lui
correspond est El = ∆𝑚.c². C’est l’énergie de liaison du noyau ou énergie de cohésion. C’est l’énergie
qu’il faut fournir pour briser complètement le noyau en neutrons et protons.

∆𝒎𝑪²
Il est intéressant de considérer l’énergie moyenne de liaison par nucléon : 𝑬= Pour comparer
𝑨
les noyaux. Cette valeur est environ 8 Mev/nucléon pour la plupart des nucléons stables.

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I.5.2.2. Stabilité des noyaux
∆𝐸
L’énergie de liaison par nucléon ( f = 𝐴
) représente la profondeur du puits de potentiel dans lequel est
retenu chaque nucléon du noyau de nombre de masse A.

Il faut en moyenne 8 MeV pour arracher un nucléon d’un noyau (alors que quelques eV suffisent à
enlever un électron de son cortège électronique).

I.5.3. ’énergie de liaison par nucléon

Figure 1 : Courbe de stabilité des noyaux traduite par l'évolution de l'energie de liaison par nucléon en
fonction du nombre de masse.

Cette courbe présente trois (03) zones par rapport à A :

De 40 à 120 : On a les noyaux les plus stables, ils sont situés vers le sommet de la courbe.

De 1 à 39 : On a les noyaux légers et peu stables. Ils ont tendance à se fusionner pour donner des noyaux
stables. C’est le phénomène de fusion nucléaire.

Supérieur à 120 : On a les noyaux lourds. Ils sont très instables et ont tendance à se désintégrer ou se
briser pour former des noyaux légers. C’est le phénomène de fission nucléaire.

Remarque :

Un noyau stable, sans intervention extérieure, garde indéfiniment la même structure (cas du carbone
12).

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Tandis qu’un noyau instable (radioactif) se désintègre spontanément en un autre noyau (à une date
inconnue), en émettant des particules et, souvent, un rayonnement (cas du carbone 14).

Figure 2 : Courbe de stabilité des nucléides en fonction du nombre de neutrons

Sur ce diagramme, les noyaux stables sont situés dans une zone, colorée en noir, nommée vallée de
stabilité.

Pour Z < 20, les noyaux stables sont situés au voisinage de la droite Z = N. Les noyaux sont instables
quand ils contiennent trop de protons ou trop de neutrons. Ces noyaux radioactifs, qui ne sont pas situés
dans la zone de stabilité, tendent à retrouver une configuration stable en expulsant une particule, à une
date aléatoire.

I.5.4.. Les interactions fortes

La cohésion des noyaux s’explique par l’intervention de forces d’attraction entre nucléons. Différentes
des forces de gravitation et des forces électrostatiques, ces forces d’attraction, appelées interactions
fortes, deviennent très importantes quand la distance entre deux nucléons est inférieure à 1ou 2 fermis.
On comprend ainsi pourquoi deux protons très proches l’un de l’autre s’attirent : l’interaction forte est
très supérieure à la répulsion électrostatique due à leurs charges.

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Exercices d’applications

35
1) La masse du noyau du chlore naturel vaut 35,453u. Le chlore est un mélange des isotopes 17𝐶𝑙
et 37
17𝐶𝑙.

Calculer les proportions des deux isotopes dans le mélange sachant que
35
17𝐶𝑙 =34,969u et 37
17𝐶𝑙 =36,966u.

2) on considère le nucléide 23
11𝑁𝑎 dont la masse du noyau est 22,9898u. Calculez l’énergie de liaison
par nucléon de ce nucléide en MeV.

3) L’énergie de liaison par nucléon du nucléide 168𝑂 étant de 8MeV, calculez la masse de son noyau.

4) L’énergie de liaison par nucléon du nucléide 210


84𝑃𝑜 vaut 7,85MeV.

a. Quelle est la masse du noyau, en unités de masse atomique(u) et en kg ?


b. Sachant que le rayon du noyau, exprimé en fermi (fm) vaut : r =1,2. A1/3 et que 1 fermi vaut
10-15m, calculer le rayon du noyau, pour le polonium 210, si ce noyau est supposé parfaitement
sphérique. Calculer son volume et sa masse volumique.
On donne mp =1,00728u
mn=1,00866u
1u=1,66056.10-27kg

5) Donner la constitution des atomes et des ions suivants :

45 186 48 4+ 32 2−
21𝑆𝑐 ; 75𝑅𝑒 ; 22𝑇𝑖 ; 16𝑆

6) Le cuivre naturel est un mélange de deux isotopes contenant respectivement 34 et 36 neutrons. Le


premier isotope constitue 69% du mélange. Trouver la masse atomique du cuivre naturel. On donne
Z(cuivre)=29

7) Un élément Y, de masse atomique A, a trois isotopes naturels de nombres de masse respectifs A-4, A
et A+1, d’abondances respectives x, y, z.

Donner en fonction de x les abondances isotopiques

Quelles sont les limites inférieures et supérieures de l’abondance isotopique de l’isotope A +1.

8) Un noyau de beryllium-10 a une masse de 10,0113u.

a. Calculer la masse théorique du noyau de beryllim-10


b. Calculer le défaut de masse dû à la formation du noyau de beryllium-10 à partir de ses nucléons.
c. Calculer en méga-électrons volts l’énergie moyenne de cohésion par nucléon du beryllium-10
d. Que dire sur sa stabilité ? On donne Z(Be)=4

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Chapitre II : Radioactivité et réactions nucléaires

Objectifs spécifiques :

A l’issue de ce chapitre, l’étudiant doit être capable de :


 Définir la radioactivité
 D’énumérer les différents types de réactions nucléaires ou de radioactivités et les
principaux rayonnements ;
 Reconnaître et utiliser les lois de la radioactivité (lois de conservation, lois de
SODDY et FAYANS) ;
 De reproduire le développement mathématique de la cinétique de désintégration d’un
radio-isotope.

II.1.. Définition de la radioactivité :

La radioactivité est une transformation au cours du temps qui modifie le noyau atomique, c’est à dire
une transformation qui change le nombre de masse A et de charge Z avec émission d’un rayonnement.
Les noyaux instables qui subissent cette transformation sont dits noyaux radioactifs.

II.2. Les principaux rayonnements


Il existe quatre (4) sortes de rayonnements radioactifs : ∝; 𝛽- ; 𝛾; 𝛽+.

II.2.1. Le rayonnement ∝
Il correspond à l’émission d’un noyau d’hélium ( 42𝐻𝑒) appelés Hélions. Ils sont chargés positivement et
sont encore appelées particule alpha, composé de deux protons et de deux neutrons (émission d’un noyau
d’hélium). Seuls les noyaux dont le nombre de masse A est élevé (supérieur à 200 environ et qui
présentent un excès de protons et de neutrons) émettent ce type de rayonnement. Ils émettent selon un
spectre de raies.

Cette radioactivité obéit à l’équation suivante :


𝐴 𝐴−4
𝑍𝑋 𝑍−2𝑌 + 42𝐻𝑒

Donc un noyau (Z,A) perd deux protons et deux neutrons et se transforme en un noyau

(Z-2 ;A-4)

Exemple :
226 222
88𝑅𝑎 86𝑅𝑛 + 42𝐻𝑒

Ce rayonnement est peu pénétrant. Son parcours n’est que de quelques centimètres dans l’air et quelques
dizaines de microns dans l’eau et les tissus de l’organisme. Une simple feuille de papier suffit à l’arrêter.

II.2.2. Le rayonnement 𝜷-
Il correspond à l’émission d’un électron « chargé négativement » (désintégration β-)

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Le rayonnement 𝛽- est formé d’électrons ( −10𝑒). Il correspond à une transformation du noyau qui se fait
sans changement du nombre de masse : le nombre de nucléons du noyau se conserve. On dit que c’est
une transformation isobarique.

Dans le cas de l’émission β-, le noyau « père » 𝐴𝑍𝑋, situé au-dessous de la zone de stabilité, possède trop
de neutrons par rapport au nombre de protons. Il se transmute en transformant un neutron en Proton,
avec émission d'un électron. Le noyau « fils » 𝑍+1𝐴𝑌 se rapproche de la vallée de stabilité.

Le noyau ne contenant que des protons et des neutrons, l'émission d’un électron à partir d’un neutron
doit être précédée de l’émission d’un antineutrino électronique

Cette radioactivité obéit à l’équation suivante :

𝐴 𝐴
𝑍𝑋 𝑍+1𝑌 + −10𝑒 +

Le noyau(Z,A), à son niveau fondamental,peut donner par ce mode de désintégration,le


noyau(Z+1,A).

II.2.3.Le rayonnement 𝜷+
Il correspond à l’émission d’un électron chargé positivement » appelé positon ou positron
(désintégration β+)

Le rayonnement 𝛽+ est constitué par des positrons( +10𝑒). Le positron est une particule de même masse
que l’électron mais portant une charge opposée. C’est l’antiparticule de l’électron.

Au cours d’une emission 𝜷+ ,le noyau (Z,N) se transforme en un noyau(Z-1,N+1).Le nombre de


masse reste inchangé(meme nombre de nucléons),mais le nombre de charge diminue de une
unité,car un proton se transforme en neutron,avec emission d’un positron et d’un neutrino :
1 1
1𝑃 0𝑛 + +10𝑒 + 00𝑣

L’equation bilan s’ecrit :


𝐴 𝐴
𝑍𝑋 𝑍−1𝑌 + +10𝑒 + 00𝑣

NB : Le rayonnement β est plus pénétrant que le rayonnement alpha, mais la paroi en verre
d’un flacon ou une feuille de papier aluminium suffit à l’arrêter.
Les électrons émis dans le cas de l’émission β- et les positons émis dans le cas de l’émission
β+ ont un spectre continu en énergie caractérisé par une énergie moyenne et une énergie
maximale.

II.2.4.Le rayonnement 𝜸
Il correspond à l’emission d’un photon(E=h𝜗) lorsqu’un noyau Y* obtenu dans un état quantique excité
à la suite d’une radioactivité 𝛼 ou 𝛽 passe à un état moins excité ou à son état fondamental

(Y* Y +𝛾).

Exemple :

Pour la désintegration radioactive du radium 226, qui produit une proportion non négligeable de noyaux
excités de radon(7%), cela se produit dans un premier temps :

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226 222 4
88𝑅𝑎 86𝑅𝑛*+ 2𝐻𝑒

Dans un deuxième temps(désexcitation),on a :


222 222
86𝑅𝑛
*
86𝑅𝑛 + 00𝛾

NB : Les rayonnement 𝜸 sont très pénétrants et traversent facilement l’organisme. De fortes


épaisseurs de matériaux denses et compacts (béton, plomb…) sont nécessaires pour en atténuer
l’intensité.

II.3.Types de radioactivites ou réactions nucléaires


On distingue :

 Les réactions nucléaires spontanées (radioactivité naturelle) : Processus selon lequel un noyau
instable se désintègre spontanément en un ou plusieurs autres (s) noyaux (x) stable (s) et une ou
plusieurs particule(s) ou un rayonnement.
Exemple : X Y +b
 Les réactions nucléaires provoquées (radioactivité artificielle) : Processus selon lequel un noyau
réagit avec une particule dite projectile pour produire un nouveau noyau dit de recul et une
particule ou un rayonnement émis.
Exemple :
a +X Y +b

II.3. 1.. Réactions nucléaires spontanées ou radioactivité naturelle


II.3.1.1. Principaux rayonnements naturels

Ce phénomène a été découvert en 1896 par BECQUEREL : Il observa que des plaques photographiques
étaient impressionnées au voisinage de composés de l’uranium.

En utilisant la déviation par un champ électrique, on met en évidence trois rayonnements :

 L’un non dévié : radiations électromagnétiques ou rayonnement 𝛾


 Les deux autres déviés en sens contraires : particules positives 𝛼 et les particules négatives 𝛽-

Remarque :

Un noyau est le siège d’une radioactivité naturelle si l’on a :

𝑨−𝒁
≥1,5
𝒁

II.3.1.2. Lois de Soddy et Fayans : Lois de conservation

Comme pour toute interaction entre particules, les désintégrations radioactives respectent les lois de
conservation :

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 Conservation du nombre de charge ;
 Conservation du nombre total de nucléons ;
 Conservation de l’énergie
 Conservation de la quantité de mouvement

II.3.1.3. Lois de l’évolution d’une substance radioactive

1. Etude statistique de la désintégration

Un noyau ne vieillit pas. Il reste identique à lui-même, insensible à l’influence des facteurs extérieurs
tels que la température ou la pression, réfractaire à toute modification par les réactions chimiques qui
affectent les électrons de l’atome.

Il en est ainsi d’un noyau radioactif jusqu’au moment imprévisible où il se désintègre. Une masse de
substance radioactive donnée, même très petite à notre échelle habituelle, contient un nombre très élevé
de noyaux. Elle obéit à la loi des grands nombres.

Il est donc possible de prévoir la proportion des noyaux qui se désintègreront pendant un temps donné
dans un échantillon de substance radioactive, alors même que la désintégration d’un noyau donné reste
imprévisible.

S’il y a dans cette substance, à l’instant t, un nombre moyen N de noyaux non désintégrés d’un nucléide
radioactif donné, il s’en désintègre, de l’instant t à l’instant t+dt, le nombre moyen

dn=Ndt

Plus il y a de noyaux, plus il s’en désintègrera : dn est proportionnel à N.

Plus longtemps l’observation se poursuit, plus est élevé le nombre de désintégrations : dn est
proportionnel à dt, pourvu que ce temps soit suffisamment petit (un an par exemple, si l’évolution est
lente)

 Est appelée constante radioactive du nucléide considéré, soit :

𝟏 𝒅𝒏
= c’est la probabilité, à un instant donné, de désintégration d’un noyau pendant l’unité de temps
𝑵 𝒅𝒕
qui suit immédiatement cet instant. Il s’exprime en (s-1), quelques fois en an-1.

2. Loi de décroissance radioactive

Soit N le nombre de noyaux d’un élément radioactif non désintégrés, présents dans un échantillon donné,
à un instant de date t. A l’instant de date t+dt, ce nombre est devenu N+dN.

dt et dN seront assimilés à des différentielles (variations très faibles en valeur relative). dn étant le
nombre de noyaux désintégrés pendant le même intervalle de temps, on peut écrire : dN= -dn.

Par la suite, étant la constante radioactive, on a dN= -dn=Ndt.

On a :

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𝑑𝑁
dN = - Ndt et = - dt
𝑁

En intégrant on obtient :

𝑁
Ln𝑁0 = - t, d’où N= N0e-t c’est la loi de décroissance radioactive : le nombre de noyaux dimunie
exponentiellement en fonction du temps.

Si c’est des masses, on a : m= m0e-t


𝒎 𝑵
NB : Le nombre de noyau est lié à la masse de l’élément par la relation :𝒏 = 𝑴 = ℵ
Avec n : nombre
de mole ; M : masse molaire moleculaire ;N : nombre de noyaux ; ℵ :nombre d’avogadro

Pendant l’intervalle de temps dt, le nombre moyen de désintégrations par seconde vaut :

𝒅𝒏 𝒅𝑵(𝒕)
A(t) = =- = N(t)
𝒅𝒕 𝒅𝒕

La grandeur A(t), ainsi définie, est l’activité d’un échantillon radioactif, à un instant de date t
donnée. C’est le nombre moyen de désintégrations par seconde, qui est directement accessible à
l’expérience par les détecteurs usuels, compteurs de particules émises. L’activité de l’échantillon,
à une date t, est proportionnelle au nombre N(t) d’atomes non désintégrés à cette date.

Figure 3 : Lois de décroissance radioactive

Dans le système international d’unités (S. I) l’unité de l’activité est le Becquerel(Bq). Un échantillon
radioactif a une activité de 1 Becquerel, à une date t donnée, s’il se produit une désintégration par
seconde.

L’activité de 1 gramme de radium vaut 1 curie (Ci)=3,7.1010Bq.

L’activité d’un échantillon radioactif décroit avec le temps en même temps que le nombre d’atomes non
désintégrés.

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3. Période radioactive ou demi-vie

La période radioactive T d’un radionucléide est le temps nécessaire pour que la moitié des noyaux
initialement présents dans un échantillon donné subissent la désintégration.
𝑁0 𝑁0
N= lorsque t= T, soit =N0.e-t
2 2

𝒍𝒏𝟐
1 =2e-t ; ln1= 0 =ln2-T, ainsi T= . Elle s’exprime en seconde

4. Durée de vie moyenne

La durée de vie moyenne correspond à l’espérance de vie d’un noyau radioactif. Elle est définie par la
𝟏
relation : 𝝉 = .

Géométriquement, cette durée correspond au projeté sur l’axe des abscisses (des temps) de la tangente
à la courbe de décroissance à l’instant t =0.

Figure 4 : Lois de décroissance radioactive avec la durée de vie moyenne

II.3.2. Réactions nucléaires provoquées ou radioactivité artificielle

Les réactions nucléaires provoquées se produisent lorsqu’on bombarde des noyaux à l’aide des
particules subatomiques telles que les protons, les hélions, les électrons, les neutrons ou à l’aide des
photons.

Ces réactions nucléaires artificielles se subdivisent en trois groupes :

 Les réactions de transmutation

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 Les réactions de fission
 Les réactions de fusion

On caractérise les éléments radioactifs artificiels en faisant suivre leur symbole d’un astérisque

I.3.2.1. Les réactions de transmutation

Ces réactions conduisent par bombardement de certains noyaux, par des particules appropriées (protons,
électrons ou neutrons), à d’autres noyaux naturels et même artificiels, stables ou radioactifs, de nombre
de masse A égal ou très voisin du celui du noyau qui a servi de cible.

Exemple :
27 30 *
13𝐴𝑙 + 42𝐻𝑒 15𝑃 + 10𝑛

Cette réaction est la première transmutation qui a crée un noyau radioactif artificiel(Experience d’Irene
et de Frederic CURIE 1934).

En effet le phosphore 30 est un isotope instable du phosphore. Il émet spontanément une particule
inhabituelle, le positron 𝛽+.
30 * 30
15𝑃 14𝑆𝑖 + +10𝑒

NB : Le rayonnement 𝛽+ fait partie des reactions de transmutation,donc de la radioactivité artifiel

II.3.2.2 La fission nucléaire

Sous l’impact d’une particule incidente (également les neutrons) un noyau lourd (généralement de
nombre de masse A> 𝟐𝟎𝟎 se scinde en deux noyaux plus légers de nombre de masse comprise entre
72 et 162 qui expulsent à leur tour des neutrons. D’où la possibilité d’une réaction en chaine.

143
Exemple : c’est le cas de l’uranium 235 235 1
92𝑈 : 92𝑈 + 0𝑛 56𝐵𝑎
90
+ 36𝐾𝑟 +3 10𝑛

L’énergie libérée par cette réaction est considérable, de l’ordre de 200MeV par atome d’uranium -235
.Les trois neutrons émis par l’explosion d’un noyau d’uranium peuvent à leur tour briser d’autres noyaux
d’uranium qui donnent à leur tour naissance à des neutrons et rapidement provoquer une réaction en
chaine : C’est le principe de la bombe atomique.

Figure 5 : Représentation d'une réaction en chaine

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II.3.2.3.La fusion nucléaire

Il y a fusion quand des noyaux légers (en général les isotopes de l’hydrogène) s’unissent ou se fondent
sous l’action de très fortes contraintes pour donner un noyau plus lourd avec libération d’une très
grande énergie.

Exemple : 11𝐻 + 11𝐻 2


1𝐻 + +10𝑒
2
1𝐻 + 11𝐻 3
1𝐻 + +10𝑒
3
1𝐻 + 11𝐻 4
2𝐻𝑒

Globalement : 4 11𝐻 4
2𝐻𝑒 +2 +10𝑒 + 26MeV

II.4. Familles radioactives ou nucléaire

Une famille nucléaire est un ensemble des nucléides impliqués dans une chaine de réactions nucléaires
successives.

Il y a trois familles radioactives naturelles :

 Celle de l’uranium-238 : 238


92𝑈 8∝ 𝑒𝑡 6𝛽
- 206
82𝑃𝑏

 Celle de l’uranium-235 : 235


92𝑈 7∝ 𝑒𝑡 4𝛽
- 207
82𝑃𝑏

 Celle du thorium -232 : 232


90𝑡ℎ 6∝ 𝑒𝑡 4𝛽
- 208
82𝑃𝑏
L’élément final de chacune de ces familles est le plomb.

Il y a une famille radioactive artificielle, celle du plutonium -241 ou du neptunium-237


241 209
94𝑃𝑢 83𝐵𝑖

NB : On peut se proposer de retrouver le nombre d’éléments intermédiaires entre l’initiateur et le


nucléide stable pour les réactions nucléaires naturelles :

Pour cela, on doit déterminer la limite inférieure de Z(Li) et la limite supérieure de Z(Ls), puis on
détermine le nombre d’éléments intermédiaires par la formule :(Ls-Li) -1.
Exemple : pour la famille de l’uranium-238

Limite inférieure de Z :(libération uniquement des particules ∝)


238 𝐴1
92𝑈 𝑍1𝑋 +8 42𝐻𝑒 ,ce qui donne l’élément de la limite inférieure 206
76𝑋

Limite supérieure de Z :(libération uniquement des particules 𝛽-)


238 𝐴2
92𝑈 𝑍2𝑋 +6 −10𝑒,ce qui donne l’élément de la limite supérieure 238
98𝑋

Ainsi le nombre d’éléments intermediaires est égal à= (98-76)-1 = 21 éléments intermediaires possibles.

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II.5. Applications et préventions :

Il existe plusieurs applications de la radioactivité dans les domaines de la chimie, la physique, la


biologie, l’agronomie, la médecine, l’industrie.
Pour ceux qui manipulent des produits radioactifs à forte teneur, des vêtements et des gants spéciaux,
imbibés de sels de plomb, sont indispensables contre un excès de radiations.

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Exercices d’applications
1) Compléter les équations suivantes :
238
a. 92𝑈 ∝+?
86
b. 37𝑅𝑏 𝛽- + ?
11
c. 6𝐶 𝛽+ + ?
226
d. 88𝑅𝑎 ? + 222
86𝑅𝑛
111
e. 46𝑃𝑑 ? + 11147𝐴𝑔
152 148
f. 62𝑆𝑚 ? + 60𝑁𝑑

2) Le polonium se désintègre en émettant des particules ∝ selon la réaction nucléaire :


210 4
84𝑃𝑜 2𝐻𝑒 + 𝐴𝑍𝑃𝑏

a. Le polonium peut-il etre le siège d’une radioactivité naturelle ? Justifier la réponse


b. Donner la constitution du noyau fils obtenu
c. Quel est en joules et en électronvolts, l’énergie libérée par la désintégration d’un noyau de
plonium-210 ?
d. La période du polonium-210 est 138, 5jours.Au bout de combien de temps, un échantillon
contenant 1 g de polonium au départ n’en contiendra plus que 1mg ?
e. Calculer la masse de l’hélium obtenu au bout de 277 jours.
f. Quel est le volume de l’hélium dans les conditions normales de température et de pression.
On donne : Masse du noyau de polonium =210,04821u
Masse de la particule ∝ =4,00260u
Masse du noyau de plomb obtenu=206,03853u
Masse molaire du polonium =210g/mol
Masse molaire de l’hélium = 4g/mol
1eV=1,6.10-19j ; 1u=1,66.10-27kg

3) l’uranium 238 206


92𝑈 se transforme après une série d’étapes intermédiaires en plomb 82𝑃𝑏

a. Ecrire l’équation de désintégration entre l’élément générateur et l’élément final en déterminant


les nombres de particules ∝ 𝑒𝑡 𝛽- émises.
𝑚𝑈
b. L’analyse pondérale d’un échantillon de roche conduit au rapport de masses 𝑚𝑃𝑏= 37
En admettant qu’à l’origine, la roche ne contenait pas de plomb et en attribuant la formation
de cet élément à l’isotope-238 de l’uranium, calculé avec les réserves précédentes l’âge de cette
roche. La période de 238 9
92𝑈 est égale à 4,56.10 années.

4) Des sandales de corde du roi MALOANGO retrouvées dans les gorges de diosso émettent une
radioactivité 𝛽- due à la présence de carbone-14. Un échantillon contenant 25 g de ce carbone possède
une activité dans une proportion de 31% par rapport à un échantillon de 25g de carbone-14 provenant
d’un organisme vivant. Sachant que la période du carbone -14 est de 60 années, on demande de calculer
l’âge approximatif du roi.

5) Une réaction de fission de l’uranium 235 est la suivante :


235 1 148 85 1
92𝑈 + 0𝑛 57𝐿𝑎 + 𝑥𝐵𝑟 + y 0𝑛
a. Déterminer x et le nombre y de neutrons produits
b. On donne les masses des atomes et des particules intervenant dans la réaction, en unités de masse
atomique :

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𝐴 235 148 85 1
𝑍𝑋 92𝑈 57𝐿𝑎 𝑥𝐵𝑟 0𝑛
m(u) 235,044 147,932 84,916 1,009
Calculer, en kilogramme (kg), la perte de masse au cours de la réaction précédente.
10−3
On donne 1u= 𝑁
𝑘𝑔(N : nombre d’Avogadro).
c. Calculer l’énergie libérée par la fission d’un atome d’uranium. En déduire l’énergie libérée par
10 grammes d’uranium
d. Sachant qu’un litre de pétrole libère 38,61.105J sous forme de chaleur, combien de litre de pétrole
et combien de camion-citerne de pétrole faut –il pour produire la même énergie que 10 grammes
d’uranium ? On donne 1 camion-citerne vaut 36 m3.

6) On considère la réaction nucléaire spontanée :


139 𝑦
55𝐶𝑠 𝑥𝐵𝑎 +𝛽-, de demi-vie T=7minutes

a. Déterminer x et y en justifiant le calcul


b. Calculer la constante radioactive  de la réaction nucléaire
c. Si à l’instant initial il y a N0= 8.106noyaux de 139
55𝐶𝑠, au bout de quel temps t en restera- t-il
𝑁0
100
?

7) Le nucléide sodium 24 -
11𝑁𝑎 est radioactif, émetteur 𝛽 , de période T = 14h48min

a. Ecrire l’équation bilan de sa désintégration spontanée en la justifiant par les lois de


conservation.
On donne le nombre de charge des nucléides voisins : fluor F(Z=9) ; néon Ne(z=10) ;
magnésium Mg(z=12) ; aluminium Al(z=13).

b. On dispose de 4.10-3g de ce nucléide 24


11𝑁𝑎.Quelle masse en restera-t-il après 44h24min ?

c. Cette désintégration s’accompagne aussi de l’émission de rayons 𝛾.Quelle est l’origine de leur
énergie ?

d. L’un des photons émis a une énergie de 2,758MeV.Calculer la longueur d’onde de la radiation.

8)

a. Quelle est la composition du noyau de l’atome de phosphore 32


15𝑃 ?

b . Ce noyau est radioactif. Au cours de sa désintégration, de type 𝛽-, il se transmute en soufre 𝐴𝑍𝑆.
Déterminer les valeurs de A et Z.

c .A l’instant t, un échantillon contenant 7.10-9kg de phosphore 32 10


15𝑃 produit 7,4.10 désintégrations
𝑑𝑁
par seconde. On rappelle que le nombre de désintégrations par seconde ou activité a = - est
𝑑𝑡
égal au produit de la constante radioactive  par le nombre de noyaux radioactifs présents dans
l’échantillon à l’instant t.

c-1. Calculer la constante. La masse d’un atome de phosphore 32 -26


15𝑃 est 5,31.10 kg.c-2.Définir et
calculer la période T du phosphore 32 32
15𝑃. Combien reste- t-il de noyaux 15𝑃 à l’instant t+2T

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Chapitre III : Structure électronique de l’atome.

Objectifs spécifiques :

A l’issue de ce chapitre, l’étudiant doit être capable :

 De caractériser les différentes transitions électroniques entre les niveaux d’énergie ;


 De connaitre le rayon de l’orbite, la vitesse de l’électron, l’énergie mécanique ou totale de
l’électron ;
 De déterminer la longueur d’onde correspondant à une transition ;
 De caractériser un hydrogénoïde
 De déterminer les nombres quantiques qui permettent la détermination de l’état d’un électron
dans un atome.
 D’écrire la structure électronique et de donner la répartition dans les cases quantiques des
électrons d’un élément, connaissant son numéro atomique Z ;
 De calculer Z effective selon Slater

III.1. Modèles atomiques

Plusieurs modèles ont été utilisé au cours du temps pour décrire le comportement ou bien l’état d’un
atome ; à savoir le modèle de DALTON ; de NAGAOKA ; de THOMPSON ; de RUTHERFORD et de
BOHR. Nous aborderons dans le cadre de ce cours le modèle de BOHR.

III.1.1. Modèle de BOHR ou Atome de BOHR

En 1913, Niels Bohr propose son modèle atomique basé sur des principes classiques
(2e principe de Newton) mais aussi sur des principes de la physique moderne (transport de
l’énergie rayonnée par paquets indivisibles : les photons). Son modèle remplaçait celui de
Rutherford (modèle planétaire) qui, à cause de son approche purement classique, n’était pas
dans la mesure d’interpréter l’émission discontinue des spectres atomiques. D’autre part,
selon la théorie classique de l’émission électromagnétique, toute charge accélérée émet un
rayonnement c.-à-d. qu’elle perd de l’énergie. Vu qu’un électron qui tourne autour d’un
noyau est une charge accélérée, le système noyau - électron devrait perdre continuellement de
l’énergie, ce qui signifie que l’électron devrait tôt ou tard finir sa course dans le noyau. Mais
ce n’est pas le cas.

Pour expliquer les spectres discontinus et en même temps contourner le problème de la perte continuelle
d’énergie de l’électron accéléré, Bohr, dans son modèle, eut recours à des postulats.

Postulat no. 1 : postulat des orbites


Sans émission de rayonnement, les électrons ne peuvent graviter autour du noyau que sur certaines
orbites permises. Celles-ci sont déterminées par la condition de quantification suivante :

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me. V(n).r(n)= n
2𝜋

avec : n = nombre quantique principal, n  {1 ; 2 ; 3 ; ...}


me = masse de l’électron
r(n) = rayon de l’orbite de l’électron autour du noyau
v(n) = vitesse linéaire de l’électron sur son orbite
h = constante de Planck

Postulat no. 2 : postulat des émissions et absorptions d’énergie :


A chaque orbite permise correspond un niveau énergétique déterminé. Les transitions
électroniques d’une orbite vers une autre se font par sauts discontinus (Quantensprünge) et
sont accompagnées de l’émission ou de l’absorption d’un photon d’énergie :

∆ E= ǀEf -Eiǀ =h𝝑


avec :

Ei = énergie correspondant à l’orbite de départ


Ef = énergie correspondant à l’orbite d’arrivée
𝜗 = fréquence du rayonnement émis ou absorbé

Donc l’électron est normalement dans son état fondamental. Sous l’action d’un apport extérieure
d’énergie, l’électron passe dans l’un de ces niveaux d’énergies plus élevée. L’électron est alors dans
état excité.

L’état excité est un niveau instable. L’électron revient toujours à son état fondamental. Cette
désexcitation s’accompagne de l’émission d’un photon.

Une transition est le passage d’un niveau d’énergies à un autre. Les variations d’énergies associées à
une émission (du plus haut niveau au plus petit) ou à une absorption (du plus petit au plus grand) d’une
radiation monochromatique ne peuvent prendre que des valeurs discontinues. Elles sont dites
Quantifiées.

III.1.1. Exploitation mathématique de la théorie de BOHR :

 L’électron décrit une orbite circulaire de rayon r autour du noyau immobile.


𝑒²
L’électron est soumis à la force d’attraction coulombienne Fe = (en module)si non
4𝜋.𝜀0.𝑟²
𝑒²
⃗⃗⃗⃗ =
𝐹𝑒 -
4𝜋.𝜀0.𝑟²
(ε0 est la permittivité du vide = 8,85.10-12 C2.N-1.m-2; r = rayon de l’orbite,). On pose

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𝟏 𝒆²𝑲
K= 𝟒𝛑𝛆𝟎
, ce qui entraîne que Fe =
𝒓²
𝒎𝒆𝑽²
 L’électron est aussi soumis à la force centrifuge Fc=
𝒓

A l’équilibre, selon l’application de la relation fondamentale de la dynamique, on a l’égalité :

𝒆²𝑲 𝒎𝒆𝑽² 𝒆𝟐 𝑲 𝐧𝐡
Fe =Fc , donc = ,ce qui donne V² = (𝟏). Or d’autre part me.V.r = ,
𝒓² 𝒓 𝒓𝒎𝒆 𝟐𝛑

𝒉 𝟐 𝒏𝟐
V²= (𝟐). En égalant 1 et 2, on trouve l’expression du rayon de l’orbite
𝟒𝝅𝟐 𝒎𝒆𝟐 𝒓𝟐

𝒉².𝒏²
r(n) =
𝟒.𝝅².𝒎𝒆.𝒆².𝒌

𝒉²
On pose ao= = 0,53.10-10m = 0,53Å. Et au niveau fondamental de l’atome d’hydrogène la
𝟒𝝅²𝒎𝒆𝒆²𝒌
valeur du rayon est r(1) =0,53Å.

 Vitesse de l’électron

𝟐𝝅𝒌𝒆²
Connaissant r(n) et l’expression du premier postulat de BOHR, on trouve V(n)=
𝒏𝒉

III.1.2. Energie mécanique ou énergies totale de l’électron


L’énergie totale de l’électron est la somme de l’énergie cinétique et de son énergie potentielle.

𝟏 𝟏 𝒆²
Energie cinétique Ec = me.V² = 𝒌 ;
𝟐 𝟐 𝒓

Energie potentielle : l’énergie potentielle de l’électron à une distance r du noyau correspond au travail
de la force de coulomb lors du déplacement de l’électron de r à l’infini :

∞ ∞ 𝒆²𝒌 𝒌𝒆²
Ep=∫𝒓 𝑭𝒆𝒅𝒓 =∫𝒓 dr= - ;
𝒓² 𝒓

𝟏 𝒆² 𝒌𝒆² 𝟏 𝒌𝒆²
Energie mécanique ou totale : Ec +Ep= 𝒌 - =-
𝟐 𝒓 𝒓 𝟐 𝒓

En remplaçant r par sa valeur en fonction de n, on obtient :

−𝟐.𝝅𝟐 .𝒎𝒆.𝒆𝟒 .𝒌²


En =
𝒉².𝒏²

Pour n= 1 : l’énergie de l’atome d’hydrogène vaut : E1 = -21,8.10-19J = -13,6 Ev(obtenue par division
de la valeur en joule par 1,6.10-19c)
C’est l’énergie de l’atome d’H la plus petite possible : l’atome d’H se trouve dans son
état fondamental.
La relation de l’énergie mécanique ou totale peut s’écrire plus facilement :
𝑬𝟏
E n= Ev avec E1= -13,6Ev.
𝒏²

Remarque :

NGOMBET ITOUA OKOMBI ET BOUKONGOU ANGE BREL Page 26


 La transition de n=1 à n = ∞ s’appelle l’ionisation et l’énergie correspondante
est l’énergie d’ionisation : c’est l’énergie qu’il faut fournir à un atome pour lui arracher
son électron : Ei = E∞ -E1
 A chaque transition correspond une raie (bien définie)
 L’ensemble des raies qui possèdent le même niveau de départ s’appelle une
série

III.1.3. Equation de Balmer : série de raies

Dans le cas d’une transition (n2 ; n1) où E (n2)>E(n1) :

𝑐 𝟐.𝝅².𝒎𝒆.𝒆𝟒 .𝒌² 𝟏 𝟏
∆𝐸 =h𝜗=h  = E (n2)-E (n1)= ( - )
𝒉² 𝒏𝟐𝟏 𝒏𝟐𝟐

𝝑 𝟏 𝟐𝝅²𝒎𝒆𝟒 𝒌² 𝟏 𝟏
Soit 𝝈 = = = ( - )
𝒄  𝒉𝟑 .𝒄 𝒏𝟐𝟏 𝒏𝟐𝟐

Avec 𝜎:nombre d’onde en cm-1 ;  : longueur d’onde en cm ; c : célérité= 3.108m/sec.

𝟐𝝅²𝒎𝒆𝒆𝟒 𝒌²
En posant RH = 𝒉𝟑 𝒄
: 1,1.107m-1 constante de Rydberg,

𝟏 𝟏 𝟏
On obtient l’équation de Balmer 𝝈 = = RH( - )
 𝒏𝟐𝟏 𝒏𝟐𝟐

Cette relation permet de définir pour différentes valeurs de n1 et de n2, cinq (5) séries de raies suivant le
domaine de longueur  considérée comme l’indique le tableau 1 :

Tableau 2 : Série de raies pour l’atome d’hydrogène

Domaine de  n1 n2 Séries de raies


Ultraviolet (1000Å) 1 2, 3, 4,5 Série de LYMAN
Visible (5000Å) 2 3, 4, 5,6 Série de BALMER
Infrarouge (10000 - 3 4, 5,6 Série de PASCHEN
50000Å) 4 5,6, Série de BRACKETT
5 6,7, Série de PFUND

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Figure 6 : Spectre de transitions électroniques

III.1.2. Hydrogénoïde

ou atome hydrogénoïde : est un ion monoatomique ne possédant qu'un seul


électron comme l’hydrogène. Il a donc une structure électronique semblable à celle de l'atome
d'hydrogène : 1s1. C'est un atome auquel on a arraché les (Z-1) électrons. Il s’agit toujours d’un
cation.

Formule générale des hydrogénoïdes : ZX (Z-1) +

Par contre, contrairement à l’hydrogène, la charge de son noyau est +Ze (où Z est le numéro atomique
de l'élément chimique et e la charge élémentaire).

Application : Parmi les systèmes suivants, dites ceux qui sont des hydrogénoïdes :

He+(Z=2) ; Li2+(Z=3) ; Li+(Z=3) ; Be2+(Z=4) ; Be3+(Z=4)


L’énergie de l’électron d‘un hydrogénoïde est donnée par l’expression :

𝒁²
En= -13,6. eV
𝒏²
Où n est le nombre quantique principal (entier positif non nul) qui désigne le numéro de la couche
électronique dans laquelle se situe l'électron et 1eV = 1,602.10-19J.

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Figure 7 : Diagramme énergétique des hydrogénoïdes

Remarque : Le développement mathématique est aussi valable pour n’importe quel autre atome que
l’hydrogène à condition de tenir compte du fait que le numéro atomique est différent de 1(cas des
𝑍𝑒²𝐾 𝑛² 𝑍 1 1 1
hydrogénoïdes) et de poser Fe = ainsi r= a0 V= V0 et = 𝑅ℎ. 𝑍² ( − )
𝑟² 𝑍 ; 𝑛 𝜆 𝑛²1 𝑛²2

III.1.3. Énergie d’ionisation

Pour comprendre les détails plus subtils du tableau périodique et du comportement chimique, il faut
avoir une idée plus précise de l’énergie avec laquelle un atome retient ses électrons. Celle-ci s’obtient à
l’aide de mesures de l’énergie d’ionisation.

Définition : L’énergie de première ionisation I1 d’un élément E est l’énergie minimale nécessaire pour
arracher un électron de l’élément neutre E :

E(g) → E+ (g) + e− Énergie nécessaire I1

L’énergie de deuxième ionisation I2 est l’énergie minimale nécessaire pour arracher un électron du
cation chargé une fois :

E+(g) → E2+ (g) + e− Énergie nécessaire I1

Pour une période donnée, l’énergie d’ionisation augmente avec le nombre atomique Z, de l’alcalin au
gaz noble sensiblement selon une relation affine (figure ci-dessous).

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Figure 8 : Evolution de l’energie de première ionisation en fonction de Z

Des anomalies interviennent généralement après le remplissage ou le demi-remplissage d’une sous-


couche. Ainsi après Be (2s2) où la sous-couche s est remplie, l’électron externe du bore (2s22p1 ) doit
occuper une sous-couche p d’énergie plus élevée. Il est donc moins lié. De même, après l’azote (2s 2
2p3), 2 électrons de l’oxygène (2s22p4) occupent la même orbitale. Leur répulsion rend plus facile le
départ de l’un d’entre eux.

À la fin de la période considérée l’énergie d’ionisation diminue brutalement jusqu’à la valeur


correspondant à l’alcalin de la période suivante. On observe donc une série de pics qui correspondent
chacun à une période de la classification.

Parmi les éléments d’une même colonne ou du même groupe du tableau périodique, à l’exception des
métaux de transition, l’énergie d’ionisation a tendance à décroître à mesure qu’augmente le numéro
atomique

La charge habituelle des cations du groupe I est +1 et que celle du groupe II est +2. En effet, le premier
électron d’un métal alcalin peut être arraché facilement (I1 = 494 kJ. mol−1 pour Na). Le second nécessite
10 fois plus d’énergie (+2 = 4 560 kJ. mol−1 ). Ainsi E1 sera la charge typique des actions du groupe I.
Pour les éléments du groupe II, les deux premières énergies d’ionisation sont beaucoup plus proches
(pour Mg, I1 = 736 kJ. mol−1 et I2 = 1 450 kJ. mol−1 ). Il est plus facile énergétiquement d’arracher ces
deux électrons. Cependant une énergie très importante (I3 = 7 740 kJ. mol−1 ) sera nécessaire pour
arracher le troisième électron du magnésium. Ainsi, dans le groupe II, la charge typique est E2+.

• Calcul de l’énergie d’ionisation

Empiriquement, Slater (1900-1976) a introduit un terme d’écran dans l’expression de l’énergie de


l’électron où σij est la constante d’écran créée par l’électron j sur l’électron i et Zeff la charge efficace du
noyau et l’énergie d’un électron au niveau n est égale à :

I1 = E (N+) − E (N)

2.2. Affinité électronique

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Définition : L’affinité électronique est la quantité d’énergie requise pour extraire un électron d’un ion
négatif gazeux suivant le processus : A−(g) → A(g) + 1e−

L’affinité électronique correspond à l’attraction de l’atome pour son électron supplémentaire. Une
affinité électronique positive signifie qu’il faut de l’énergie pour enlever l’électron de l’ion et une
affinité électronique négative que l’ion négatif isolé est instable.

La figure ci-dessous montre que les affinités électroniques des atomes des halogènes sont supérieures à
celles des autres éléments. Dans les atomes des halogènes, il y a une place libre dans les orbitales p de
valence. Comme le montrent leurs énergies d’ionisation importantes, leur charge nucléaire retient
fortement les électrons p ; il n’est pas surprenant qu’il y ait une grande affinité résiduelle pour un électron
additionnel.

Figure 9 : Evolution de l’affinité electronique en fonction de Z

Par contre, les atomes de gaz rares n’ont pas d’espace libre dans leurs orbitales de valence et tout électron
additionnel doit occuper une orbitale d’énergie plus élevée. Cet électron est très peu attiré par le noyau
de l’atome et par conséquent, les affinités électroniques des gaz rares sont pratiquement nulles. Ce
raisonnement sert à montrer pourquoi les gaz rares sont pratiquement inertes.

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Exercices d’applications

1) Une décharge électrique dans un tube capillaire contenant du dihydrogène sous faible pression
conduit à une émission de la lumière visible dont l’étude faite au spectroscope à prisme montre un
spectre de raies.

a. En admettant que la relation empirique établie par Balmer s’écrit :

1 1 1

= RH( - ) avec n entier > 2
2² 𝑛²
Calculer la constante de RYDBERG RH sachant que la longueur d’onde de la première raie
émise est 6,56.10-7m.

b) Calculer la première et la quatrième raie de la série de PASCHEN.

2) La longueur d’onde de la dernière raie de la série de LYMAN (n=1) de l’atome d’hydrogène est
91,2nm.

a. Quelles sont les raies extrêmes de la série de BRACKET (n=4) du même élément et quelle en
est la longueur d’onde ?
b. Quelle est l’énergie d’ionisation correspondant à l’état excité (n=4)
On donne h= 6,62.10-34J.S ; e=1,6.10-19c ; m=0,9.10-30kg ; 1ev=1,6.10-19j ; c=3.108m/s.
k=3,5225.1026

3) En utilisant la formule de BALMER, calculer le nombre d’onde, la fréquence et la longueur d’onde


de la troisième raie du spectre d’émission de l’atome de lithium dans l’infrarouge, et le rayon de
l’ion 63𝐿𝑖 2+.

4) La longueur d’onde de la dernière raie de la série de PASCHEN (n=3) de l’atome d’hydrogène est
8,2.10-7m.

a. Calculer les longueurs d’onde de la première raie de la série de PFUND pour laquelle n=5
b. Quelle est l’énergie émise lorsque la longueur d’onde émise correspond à la première raie de
la série de PFUND ?

5) On considère la raie du spectre visible de l’hydrogène correspondant au retour des électrons du


troisième niveau quantique au niveau quantique le plus bas.

a. Calculer en kJ l’énergie correspondant au retour d’une demi-mole de photons.


b. En déduire en gramme la masse de chaque photon en mouvement et la longueur d’onde
correspondant à la radiation.

6) D’après la théorie de BOHR, il n’y a qu’un certain nombre de niveaux d’énergie électronique
possibles dans l’atome d’hydrogène.

a. Calculer en eV les énergies qui correspondent aux quatre premiers niveaux et représenter
schématiquement sur une échelle de la série discrète E1, E2, E3, E4, et E∞.

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b. Quelle est la manifestation physique qui accompagne le fait qu’un atome à l’état excité
revienne à l’état fondamental ?
c. Quelle est l’énergie mise en jeu lorsqu’une mole de substance absorbe une lumière violette
de longueur d’onde =4.10-5cm ? (On donnera le résultat en kcal).

7) On considère la raie du spectre de l’hydrogène dans la série de PASCHEN correspondant au retour


de l’électron au niveau quantique le plus bas. Cet électron émet une énergie égale à 2,42.10-19j.

Quel est le niveau de départ de cet électron ? En déduire l’énergie d’ionisation correspondante.

8) Calculer le nombre d’onde de la lumière émise lorsqu’un électron passe de la quatrième à la


troisième orbite de BOHR

9) Calculer l’énergie et la vitesse d’un électron qui se trouve sur la sixième orbite de BOHR.

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III.2.Modèle quantique de l’atome :

Cette théorie actuelle de l’atome a introduit une différence de conception de l’atome


avec l’ancienne théorie classique. Elle élucide le passage de la notion d’orbite
(trajectoire circulaire) à la notion d’orbitale ou en termes de mécanique, le passage de
la localisation de l’électron comme point matériel à la perception du nuage
électronique et à la notion de probabilité. Il existe un système de quatre grandeurs
caractéristiques quantiques de l’électron qui sert à définir l’état de l’électron suivant
l’orbitale occupée dans l’atome. Ces quatre grandeurs sont appelées : nombres
quantiques.

III.2.1. Nombres quantiques


Le comportement de l’électron est régi par les données de quatre nombres quantiques : n, l, m et s.

a) Nombre quantique n

n constitue le nombre quantique principal, c’est un entier positif non nul quelconque. Il détermine
la couche quantique à laquelle appartient l’électron et quantifie l’énergie de l’électron.
b) Nombre quantique l
Le nombre quantique l constitue le nombre quantique secondaire ou azimutal. Il prend les n
valeurs entières comprises entre 0 et n-1(inclues) et détermine la sous-couche à laquelle appartient
l’électron.
En général, la valeur de l est indiquée par une lettre :

 l=0, sous –couches s


 l=1, sous-couches p
 l=2, sous-couche d
 l=3, sous-couche f
 Au-delà on suit l’ordre alphabétique à partir de f.

c) Nombre quantique m ou ml
Le nombre quantique m ou ml est le nombre quantique magnétique. Il prend les valeurs entières
comprises entre –l et +l (inclues). Il indique l’orientation de l’orbitale.
d) Nombre quantique s

Le nombre quantique s est le nombre quantique de spin. Il varie entre –s et +s par saut de 1 : Il
peut donc être égal à -1/2 et à +1/2. Ce nombre caractérise le sens de rotation de l’électron dans son
mouvement autour de son axe propre et autour du noyau.

III.2.2. Notion d’orbitale atomique, dégénérescence d’un niveau d’énergie

La donnée des trois nombres quantiques n, l, m définit une fonction mathématique appelée orbitale
atomique.
Une orbitale atomique contient toute l’information physique relative à l’électron qu’elle décrit (à
l’exception du spin). A chaque orbitale atomique est associée un niveau d’énergie quantifiée.

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Considérons un électron possédant un nombre n=1, la seule sous-couche correspondante (l est compris
entre 0 et n-1) est l=0. Il n’existe alors qu’une seule possibilité caractérisée par m=0 (m varie entre –l et
+l).

Conclusion : Pour un électron caractérisé par n=1, et par conséquent d’énergie E= -13,6 eV, il n’existe
qu’une orbitale atomique décrite par les nombres quantiques n=1, l=0 et m=0.
Considérons un électron possédant un nombre n=2. On peut alors envisager l=0 et l=1.
 Si l=0, la seule possibilité pour m, est m=0.
 Si l=1, alors m peut valoir -1, 0, et +1.
 Conclusion : Pour un électron caractérisé par n=2, et par conséquent d’énergie E = -3,4eV, il
existe 4 possibilités d’orbitales atomiques.
Dans la désignation des orbitales atomiques, la nomenclature alphabétique fournie précédemment pour
le nombre quantique secondaire est utilisée.

Ainsi l’orbitale notée 1s correspond aux nombres quantiques n=1 et l=0, la valeur de m n’est précisée
car celle-ci ne peut être que m=0. De même l’orbitale notée 2s correspond aux nombres quantiques n=2
et l=0. L’orbitale notée 2𝑝−1 correspond aux nombres quantiques n=2, l=1 et m= -1(la valeur de m est
précisée car il y a plusieurs possibilités).

 Définition :
La dégénérescence d’un niveau d’énergie est le nombre d’orbitales atomiques correspondant à ce niveau
d’énergie. Elle est égale à n².

III.3. Configuration électronique des atomes et des ions


Etablir une configuration électronique signifie indiquer la répartition des électrons de l’ion ou de l’atome
au sein des différentes orbitales possibles (1s, 2s, 2p…). Le nombre d’électrons occupant une orbitale
est indiqué en exposant. Ainsi la configuration1s² signifie que deux électrons occupent une orbitale 1s
(c’est-à-dire qu’ils sont décrits par une fonction d’onde caractérisée par les nombres quantiques n=1 et
l=0). Une configuration électronique est un résultat essentiellement expérimental, issu de méthodes
spectroscopiques. Il existe des règles, parfois empiriques, qui permettent dans la plupart des cas de
trouver la configuration électronique réelle à partir de la seule donnée de Z (numéro atomique). Les
règles fournies dans ce cours permettent de construire la configuration électronique fondamentale,
c’est-à-dire de plus basse énergie. Notons qu’un ion ou atome peut exister sous d’autres configurations
plus élevées en énergie et qualifiées de configurations excitées.

III.3.1. Niveaux d’énergie et règle de KLECHKOWSKI :

La règle de KLECHKOWSKI fournit le principe (mnémotechnique) suivant :

Dans l’atome polyélectronique, plus la somme n+l, est élevée, plus l’orbitale atomique correspondante
est haute en énergie et décrit un électron peu lié. Pour une même valeur de n+l, c’est l’orbitale de nombre
quantique n le plus faible qui est la plus profonde en énergie.

Ainsi, l’ordre suivant est observé dans la plupart des atomes :

Tableau 3 : Evolution de n+l

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orbitale 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p
n+l 1 2 3 3 4 4 5 5 5 6 6

Retenons, par ailleurs, un moyen mnémotechnique pour retrouver rapidement l’ordre énergétique des
orbitales atomiques : Il suffit de tracer deux axes figurant les nombres quantiques n et l puis de placer
les orbitales atomiques correspondantes. L’ordre énergétique est indiqué par la succession des flèches
diagonales lues de bas en haut et de droite à gauche :

n A partir de 4f, fixer d’abord un électron à d


avant de toucher le f. Le faire également
6 6s 6p pour les 5f et 6f. Car les f sont plus
profonds.
5 5s 5p 5d 5f

4 4s 4p 4d 4f

3 3s 3p 3d

2 2s 2p

1 1s

0 1 2 3 l

S p d f

Figure 10: Matrice de KLECHKOWSKI


Remarque :
A chaque fois qu’intervient une orbitale s, celle –ci est unique (m =0) tandis que les orbitales p
sont toujours au nombre de 3(m variant entre -1 et +1), les orbitales d au nombre de 5(m variant
entre -2 et +2) et les orbitales f au nombre de 7(m variant entre -3 et +3).
Ainsi un niveau s peut accueillir au maximum 2 électrons (une même orbitale s peut décrire au
maximum deux électrons) ; un niveau p peut accueillir au maximum 6 électrons (il existe trois
orbitales p de même énergie), un niveau d accepte au maximum 10 électrons (il existe 5 orbitales
d de même énergie) et au niveau f 14 électrons (il existe 7 orbitales f de même énergie).

III.3.2. Ecriture de configurations électroniques : applications

Les orbitales sont peuplées dans l’ordre énergétique fourni par la règle de KLECHKOWSKI. Notons ici
les limites de cette règle qui ne permet pas toujours d’identifier les électrons les moins liés. Nous
retiendrons la constatation systématique des énergies relatives des orbitales (n-1) d et ns : Les électrons
ns sont moins solidement liés à l’atome que les électrons (n-1) d, et sont les premiers à partir lors d’un
processus d’ionisation. Après avoir écrit la configuration utilisant la règle de KLECHKOWSKI, l’ordre
énergétique ns et (n-1) d est inversé pour tenir compte de cette constatation.

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Exercice résolu : Ecriture de la configuration électronique de l’azote

Ecrire la configuration électronique d’un atome d’azote (Z=7) dans son état fondamental.
Réponse :
7 électrons sont à repartir en utilisant le principe de Pauli et la règle de KLECHKOWSKI.

Cette configuration est résumée par : 1s²2s²2p3

Exercice résolu : Ecriture de la configuration électronique du fer


Ecrire la configuration électronique d’un atome de fer (Z= 26) dans son état fondamental.

Réponse :
26 électrons sont à repartir selon les mêmes principes. La configuration fondamentale s’écrit d’après la
règle de KLECHKOWSKI : 1s²2s²2p63s²3p64s²3d6
Cette écriture est corrigée en inversant les niveaux 4s et 3d sous la forme :1s²2s²2p63s²3p63d64s²

Souvent abrégée sous la forme : [Ar]3d64s²

[Ar] signifie configuration électronique de l’argon : 1s²2s²2p63s²3p6 qui est le gaz rare qui précède le fer
dans la classification périodique. Cette écriture inversant les orbitales 4s et 3d rend compte de faits
expérimentaux (obtention d’ions Fe2+ possédant six électrons d).

III.3.3. Règle de HUND

Dans le cas de l’existence d’un niveau d’énergie dégénéré, il se pose un problème de remplissage :
Comment répartir les électrons dans ces orbitales d’énergie similaire ?
La règle de HUND permet de répondre à cette question.

Enoncé de la règle de HUND :

Quand un niveau d’énergie est dégénéré et que le nombre d’électrons n’est pas suffisant pour saturer le
niveau, l’état de plus basse énergie est obtenu en utilisant un maximum d’orbitales, les spins des
électrons non appariés étant parallèles.
On tient ainsi compte de la répulsion électronique, en positionnant les électrons sur le plus grand nombre
possible de niveaux de manière à minimiser leur répulsion mutuelle : les électrons se repoussent moins
s'ils sont affectés à des orbitales différentes. On a représenté ci-dessous deux arrangements de la
configuration 2p2 telle qu'on la trouve dans le carbone.

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III.3.4. Electrons de Valence, électrons de cœur, lien avec la représentation de Lewis

Les propriétés chimiques d’un élément s’expliquent par le comportement des électrons périphériques
qui sont peu liés (électrons les plus externes, situés loin du noyau et à une haute énergie). Deux
catégories d’électrons sont distinguées : les électrons de cœur (internes et peu engagés dans la réactivité
chimique) et les électrons de valence (qui régissent la réactivité).
Au sein d’une configuration électronique, les électrons de valence sont les électrons de nombre
quantique n le plus élevé auxquels sont ajoutés le cas échéant les électrons d’une sous-couche non
saturée.
Par opposition, tous les autres électrons sont qualifiés d’électrons de cœur.

Exercice résolu : Détermination des électrons de valence et des électrons de cœur


Identifier les électrons de cœur et les électrons de valence d’un atome de carbone (Z=6) et d’un atome
de fer (Z=26)

Réponse :
La configuration électronique du carbone C (Z=6) s’écrit : 1s²2s²2p²
Il y a 4 électrons de valence (électrons 2s et 2p) et 2 électrons de cœur (électrons 1s)
La configuration électronique du fer (Z=26) a été écrite à l’occasion du précèdent exercice résolu : Il
y a 8 électrons de valence (2électrons 4s et 6électrons 3d, comptabilisés comme électrons de valence en
raison du caractère non saturé du niveau d’énergie 3d). Il y a par ailleurs 18 électrons de cœur
correspondant à la configuration électronique de l’argon.
La distinction électrons de cœur/électrons de valence justifie a posteriori l’écriture simplifiée de la
configuration sous la forme :
[Ar]3d64s² puisque les électrons de cœur correspondant à la configuration électronique de l’argon ne
sont pas mis en jeu dans les réactions chimiques.
A partir de la configuration électronique relative aux électrons de valence et de la règle de HUND, la
structure de LEWIS de différents atomes peut être retrouvée et justifiée. Ainsi l’atome d’oxygène (Z=8)
possède une configuration électronique du type :1s²2s²2p4
Les électrons de valence se répartissent en un doublet d’électrons 2s, un doublet d’électrons 2p et deux
électrons 2p célibataires. Ceci correspond à l’écriture de la structure de Lewis de l’atome d’oxygène :

.O.

Dans le cas du brome (Z=35), la configuration électronique s’écrit selon la règle de KLECHKOWSKI :
1s²2s²2p63s²3p64s²3d104p5
Les électrons de valence sont les 2 électrons 4s auxquels sont ajoutés les 5 électrons 4p(les électrons d
ne sont pas ajoutés car correspondent à une sous-couche complète et sont associés à des électrons de
cœur). Ces électrons de valence se répartissent en un doublet d’électrons 4s, deux doublets d’électrons
4p et un électron célibataire, ce qui est en accord avec la structure de Lewis proposée pour un atome
d’halogène.
Représentation de LEWIS d’un halogène :

X.

III.3.5. Lien avec les propriétés macroscopiques : paramagnétisme et diamagnétisme

Les propriétés magnétiques macroscopiques de la matière font apparaitre deux types de comportements
en présence d’un champ magnétique externe : Le diamagnétisme et le paramagnétisme. Dans le cas du
diamagnétisme, il n’y a pas de moment magnétique permanent, ce qui se traduit par une tendance au

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déplacement vers les zones de champ magnétique faible. Au contraire dans le cas du paramagnétisme,
il existe des constituants (atomes ou ions) qui possèdent un moment magnétique permanent mais
macroscopiquement, il n’y a pas de moment magnétique pour l’échantillon étudié en absence d’un
champ magnétique extérieur. Une tendance au déplacement vers les zones de fort champ magnétique
est observée.
Le paramagnétisme est une propriété à associer à l’existence d’électrons célibataires, le
diamagnétisme est au contraire à associer aux entités ne possédant que des électrons appariés. Le
diamagnétisme est donc universel.

NB : Paramagnétique : Peut etre attiré par l’aimant soit faiblement soit normalement. Ceux qui sont
attirés normalement par l’aimant sont appelés ferromagnétiques

Par ce qu’il est beaucoup plus grand que l’effet diamagnétique, l’effet paramagnétique prévaut en
présence d’une substance possédant à la fois des électrons appariés et un ou plusieurs électrons
célibataires.

Exemple : L’atome de fer est paramagnétique et l’atome d’hélium (Z=2) est diamagnétique.

III) Exceptions aux règles de remplissage


Les exceptions aux règles de remplissage sont peu nombreuses dans le haut de la classification
périodique (numéro atomique Z peu élevé) mais elles se multiplient dans le bas de la classification. En
effet, les niveaux d’énergies deviennent très proches et de multiples facteurs interviennent dans le choix
de l’état fondamental.
Notons tout de même les premières exceptions du haut de la classification périodique :

 Le chrome (Z=24) ne possède pas la configuration attendue : [Ar]3d44s² mais [Ar]3d54s1.


 Le cuivre (Z=29) ne possède pas la configuration attendue : [Ar]3d94s² mais [Ar]3d104s1

III.3.6. Configuration électronique des ions (anion et cation)

La configuration électronique d’un anion est facile à déterminer : Il suffit d’établir la configuration
électronique de l’atome correspondant et d’ajouter le nombre d’électrons correspondant à la charge
portée en accord avec toutes les règles présentées précédemment.

Exercice résolu : configurations électroniques des anions


Ecrire la configuration électronique des ions chlorure cl-(le numéro atomique du chlore est z=17) dans
son état fondamental.

Réponse :
La configuration électronique est obtenue à partir de la configuration électronique du chlore Cl :
1s²2s²2p63s²3p5
Un électron ajouté permet de fournir l’ion chlorure qui possède par conséquent la configuration
électronique : 1s²2s²2p63s²3p6.

Il s’agit de la configuration électronique de l’argon. L’ion chlorure est dit isoélectronique à l’argon
Ar.

La configuration d’un cation est elle aussi obtenue à partir de la configuration électronique de l’atome
correspondant. Il reste alors à enlever un nombre d’électrons correspondant à la charge de l’ion. Les
électrons les plus facilement éjectés de l’atome sont les électrons les moins liés au noyau.

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Exercice résolu : Configuration électronique des cations
Etablir la configuration électronique de l’ion Na+ (Z=11 pour le sodium Na).

Réponse :
Le sodium Na possède la configuration électronique : 1s²2s²2p63s1
L’ion Na+ possède donc la configuration électronique :

1s²2s²2p6. (Configuration électronique du néon : l’ion Na+ est isoélectronique au néon Ne)

III.4. La méthode de Slater

Dans la méthode que nous détaillons, on calcule la charge effective en considérant que les nombreuses
interactions électrostatiques (attractions-répulsions) dans un atome peuvent être ramenées à un petit
nombre d’interactions simples à quantifier. On considère donc l’attraction entre les Z protons du noyau
et un électron E quelconque de l’atome. L’attraction est perturbée par les électrons situés entre le noyau
et l’électron E. Ces électrons forment un écran.

Figure 11 : Effet d’écran

On définit alors une constante d’écran qui dépendra de la position des électrons de l’atome par rapport
à l’électron i. La charge Z du noyau de l’atome devient alors une charge effective Zj* relative à l’électron
i:

Zj*=Z-∑𝑖 𝜎𝑖

où σi est appelée la constante d’écran.

Attention ! la charge effective Zj* dépend de l’électron pour lequel on fait les calculs.

III.4.1. Calcul de la charge effective

Pour calculer la charge effective Zj*, la démarche suivante peut être recommandé :

a) Ecrire la configuration électronique de l’élément et l’ordonner selon : (1s) (2s,2p) (3s, 3p)
(3d) (4s, 4p) (4d) (4f) (5s, 5p)...
b) Choisir l’électron pour lequel on cherche la charge effective. Tous les autres électrons
apporteront une contribution partielle σi à la constante d’écran totale σ. Cette contribution
dépend :
- du type d’orbitale (s, p), (d) ou (f) de l’électron,
- de la couche électronique n de l’électron.

La valeur de σi est résumée dans le tableau suivant :

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Tableau 4 : Constantes d’écran

III.4.1.1. Exemples de calculs de charges effectives


1. La Charge effective d’un électron externe de l’azote.

L’azote 7N a pour configuration électronique : 1s2 2s2 2p3 . On peut l’écrire sous la forme : (1s)2 (2s,
2p)5 . Un électron de la couche externe (2s, 2p) a donc comme électrons d’écran :

 4 électrons (s, p) de la couche n : σi = 0,35,


 2 électrons s de la couche n-1 : σi = 0,85.
On en déduit : σ = (2 . 0,85) + (4 . 0,35) = 3,10
Donc la charge effective : Z* = Z - σ = 7 - 3,1 = 3,9

2. Charge effective d’un électron 4s du zinc

La configuration du 30Zn est : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 que l’on réécrit comme : (1s)2 (2s, 2p)8 (3s,
3p)8 (3d)10 (4s)2 . Pour un électron 4s, l’écran est dû à :

 1 électron s de la couche n : σi = 0,35 ,


 10 électrons d de la couche n-1 : σi = 0,85,
 8 électrons (s, p) de la couche n-1 : σi = 0,85,
 8 électrons (s, p) de la couche n-2 : σi = 1,
 2 électrons s de la couche n-3, σi = 1.

On calcule : σ = (9 . 0,35) + (18 . 1) = 21,15 et on en déduit : Z* = Z - σ = 30 - 21,15 = 8,85

III.2.3. Principe de Pauli

Enoncé : Deux électrons d’un même atome ne peuvent pas posséder les quatre mêmes nombres
quantiques n, l, m et s.
NB :

 Lorsqu’une orbitale est doublement occupée, les électrons sont dits appariés, sinon l’électron
est dit célibataire.
 L’état du spin est représenté par une flèche verticale dirigée vers le haut par un état s= +1/2 et
dirigée vers le bas par un état s= -1/2.

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s=+1/2 s=-1/2

III.4.2. Application au calcul de l’énergie d’atomes légers non-hydrogénoïdes

Pour un atome non-hydrogénoïde, chaque électron contribue à une énergie de :

L’énergie totale de l’atome es t la somme de la contribution de chaque électron :

Le calcul de l’énergie totale est limité.

 Exemple du lithium : Calcul de l’énergie de l’atome de lithium

Le lithium 3Li a pour configuration électronique 1s² 2s1 .

L’électron 2s a pour charge effective : Z1* = 3 - (2 . 0,85) = 1,3

Son énergie est : E1 = - 13,6 . 1,3² / 2² = - 5,75 eV

Un des électron 1s a pour charge effective : Z2* = 3 - (1 . 0,30) = 2,7 Son énergie est : E2 = - 13,6 .

2,65² / 1² = - 99,14 eV.

L’énergie totale est donc : E = E1 + 2 . E2 = -2,65 - 2 . 99,14 = - 200,94 eV.

De ce calcul on peut déduire les trois énergies d’ionisation du lithium.

III.4.2.1. Déduction de l’énergie de première ionisation

Lors de la réaction : Li → Li+ + e-,

C’est l’électron 2s qui est éjecté. L’énergie de première ionisation EI-1 est donc égal à -E1 : EI-1 = 5,75
eV. Expérimentalement, on mesure : 5,40 eV.

Avec j : électron étudié ou gêné et i : électron qui gène

NB : D’autres documents de références utilise 0,31 au lieu de 0,30 pour la gêne de l’électron 1s

NB : Le rayon de l’électron se trouvant à la couche externe d’un atome ou d’un ion polyélectronique est
𝑛²
r = a0𝑍∗

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Remarque : Dans la formule du rayon, la vitesse et de l’energie pour les atomes polyélectronique, il y
a normalement n*(valeur corrigée du niveau d’énergie).Ainsi pour n=1, 2, 3, n*=n ; pour n=4 et 5, n* est
respectivement 3,7 et 4.

Exercice d’application :

1) a. Calculer l’énergie de l’hydrogénoïde du lithium ( 63𝐿𝑖 ) dont l’électron se trouve au


niveau n=2.
b. En vous appuyant sur la méthode de Slater, déterminer l’énergie de l’électron externe
de l’atome de lithium.
c. Entre l’électron externe du lithium et celui de son hydrogénoïde au niveau n=2, lequel
peut être arraché plus facilement ? Quelles sont alors les fréquences des photons absorbés
lors de ces processus ?
2) a) Calculer la charge nucléaire effective, l’energie et le rayon à laquelle est soumise
l’un des électrons du fluor (Z=9) ; du néon (Z=10) ; et du sodium (Z=11).
b) Entre l’électron externe de chaque élément et celui de son hydrogénoïde, lequel peut
être arrachés facilement ?

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Chapitre IV : Classification périodique des éléments

 D’énoncer la loi périodique et de décrire la répétitivité périodique de certaines propriétés des


éléments (valence ; taille des atomes ; potentiel d’ionisation ; caractère métallique, affinité
électronique ; électronégativité) ;
 De définir les mots suivants : famille, groupe, sous-groupe, période
 De faire un commentaire global du tableau périodique basé sur la structure électronique des
éléments ;
 D’énumérer les éléments des quelques familles chimiques : alcalins, alcalino-terreux,
chalcogènes, halogènes et gaz rares.

IV.1. Historique du tableau périodique

La forme actuelle du tableau périodique fut proposée par le chimiste russe Dimitri MENDELEIEV qui,
d’après la légende, fit sa découverte en un seul jour de réflexion, le 17 février 1869. Il classa sous forme
d’un tableau les 63 éléments chimiques alors connus en mettant en exergue les similitudes de
comportement chimique. En réalité, ce travail est le fruit d’une réflexion nourrie par de nombreux
chimistes durant plusieurs dizaines d’années.
La première tentative de répertoire des éléments chimiques incombe à LAVOISIER, à FOURCROY,
à GUYTON de MORVEAU et à BERTHOLLET qui dressèrent dès 1787 une liste des 33 éléments
connus. La périodicité des propriétés chimiques fut soulignée en 1817 par un chimiste allemand, Johann
DOBEREINER, qui classa les éléments en fonction de leur réactivité chimique par groupe de trois
(triades). Le caractère bidimensionnel de l’actuelle classification périodique (structure en lignes et
colonnes) fut proposé par Peter KREMERS, puis John NEWLANDS, chimiste anglais, qui découvrit
qu’en classant par masse atomique les différents éléments, chaque élément avait les mêmes propriétés
que celui disposé en huit cases avant (il parla de loi des octaves). Une nouvelle étape était franchie.

En 1868, le chimiste allemand Julius Lothar MEYER élabora un premier tableau périodique mais ne
publia son travail qu’en 1870. Ce retard laissa le nom de MENDELEIEV à la postérité puisqu’en 1869
le chimiste russe présenta son tableau périodique des éléments.

L’énorme succès de MENDELEIV provint du caractère prédictif de son travail. En effet, la classification
proposée était incomplète et présentait un certain nombre de cases vides : Eléments non découverts mais
pour lesquels il était déjà possible de prévoir la réactivité chimique. Ce fut le cas du germanium,
découvert en 1886, ou encore celui du gallium découvert en 1875. Il fallut attendre 1913 et les travaux
du théoricien hollandais Anton van den BROEK pour préférer un classement en numéro atomique Z
plutôt qu’en masse atomique.

Cette hypothèse fut validée la même année par les travaux de Henry MOSELEY sur les rayons X.

IV.2 Classification périodique actuelle

Les atomes dans le tableau périodique sont placés par numéro atomique Z croissant. On distingue des
colonnes ou groupe et des lignes ou période (voir Figure 4). Les éléments chimiques ont des
propriétés qui sont reliées à leur structure électronique, certains ont des propriétés communes : on les
classera par famille. Les colonnes comportant l’indice A représentent les familles principales tandis
que celles avec l’indice B représentent les éléments de transition.

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Figure 12

: Tableau de classification périodique des éléments chimiques

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Le tableau périodique chaque élément est représenté par une case, dans laquelle on met le symbole de
l’élément ainsi que sa position dans le tableau.

Figure 13 : Représentation d'un élément chimique dans une case de TP.

Le tableau périodique est constitué de 4 blocs : s, p, d et f. Ces blocs correspondent respectivement au


remplissage des sous-couches s, p, d et f.

 Il y a 7 lignes dans le tableau périodique ; correspondant à n=1,2,3...Les éléments d’une même


ligne constituent une même période.
 Les éléments d'une même colonne ayant la même configuration électronique de la couche
externe constituent une famille ou groupe.
 Le tableau périodique est constitué de 18 colonnes ou groupes.
 Les colonnes sont réparties en 8 groupes, ces derniers sont regroupés en 8 sous-groupes A et 8
sous-groupe B - Sous-groupe A : contient les éléments dont la couche externe est ns (ns1 ou
ns2 ) ou ns np (ns2 np1-6 )
- Sous-groupe B : contient les éléments dont la couche externe est ns (n-1)d [ns12(n-
1) d1-10]
 Un groupe ou une famille doit être écrit en chiffre romain représentant le nombre d’électrons
de la couche externe en précisant le sous-groupe A ou B.
 A l'exception de la première ligne, chaque ligne commence par un alcalin (Na,K...) et se termine
par un gaz rare (Ne, Ar...)

V.2.1. Les grandes familles chimiques

Dans chaque domaine ainsi défini, on a regroupé en familles naturelles, les éléments chimiques qui
présentaient de grandes ressemblances (propriétés physique et chimiques).
Les éléments d’une même famille ont une même organisation électronique des couches externes.
On dénombre huit (8) familles qu’on peut faire correspondre aux sous-groupes A du tableau périodique
actuel :
 Trois familles des métaux :
 Alcalins (groupe IA) :

Contient des éléments de structure électronique externe ns1 et sont du groupe IA. Ils possèdent un seul
électron dans leur couche périphérique, leur oxydation est aisée et se trouvent généralement dans l'état
d'oxydation +I : Li, Na, K, Rb, Cs, Fr.

 Alcalino-terreux (groupe IIA) : Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra (ns²)

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 Terreux (groupe IIIA) : B, Al, Ga, In, Ti (ns²np1).
 Quatre familles des non-métaux :
 Carbonides (groupe IVA) : C, Si, Ge, Sn, Pb (ns²np²)
 Azotides (groupe VA) : N, P, As, Sb, Bi (ns²np3)
 Sulfurides (groupe VIA) : O, S, Se, Te, Po (ns²np4)
 Halogènes (groupe VIIA) : F, Cl, Br., I (ns²np5).
 Une famille des gaz rares :
 Aragonides (groupe VIIIA) : He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn (ns²np6)

La 1ere colonne : la famille des alcalins

La 17eme colonne : la famille des halogènes contient des éléments de structure électronique
externe ns2np5 et sont du groupe VIIA. Il leur manque un électron sur la couche périphérique
pour avoir la configuration du gaz rare le plus proche, leur réduction est aisée et se trouvent
généralement dans l'état d'oxydation -I: F, Cl, Br, I. Ils forment des sels avec un alcalin : NaCl.
 La 18eme colonne: la famille des gaz rares (ou gaz nobles ou gaz inertes) sont des éléments
en ns2np6 et du groupe 0, avec une couche périphérique saturée. Ils sont très inertes (pas de
réactivité chimique) : He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn.
 Famille des éléments de transition : ce sont des métaux qui présentent une sous couche d
incomplète soit à l’état fondamental, soit au cours d’une réaction chimique (formation de
liaison). Ce sont les éléments du bloc d (colonnes 3,4,5,6,7,11,12, et les triades 8,9,10). Ces
éléments ne différent dans leur structure que par le remplissage de leur sous couche d.

- Leur configuration électronique se termine par ns2 (n-1) dx (x varie d’un élément à
un autre).
- Ils sont de bons conducteurs électroniques avec l’existence de multiples états
d'oxydation.
- L’ionisation des éléments de transition se fait par le départ des électrons de la
couche s ensuite d.
 Famille des triades : Ces éléments constituent le groupe VIII. On distingue trois types de
triades :
- Triade du Fer (Fe, Co, Ni).
- Triade du palladium (Ru, Rh, Pd)
- Triade du platine (Os, Ir, Pt).

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V.2.2. Exploitation du tableau périodique :
V.2.2.1. Période ou ligne :

Les éléments contenus dans une même rangée ou ligne du tableau périodique forment une
période. Les 104 éléments connus à ce jour sont repartis dans 7 périodes numérotées de 1 à 7 et
contenant chacune un nombre bien défini d’éléments.
Tableau 5 : Organisation des périodes du tableau périodique
Période 1 2 3 4 5 6 7
Nombre 2 8 8 18 18 32 32
d’éléments

Chaque période est caractérisée par le nombre quantique principal n le plus élevé dans la
structure électronique des éléments qui la composent.

Exemple : Le magnésium (Z=12) et le chlore (Z=17) appartiennent à une même ligne. Leurs
configurations s’écrivent respectivement 1s²2s²2p63s² et 1s²2s²2p63s²3p5.

Le n le plus élevé est n=3, donc ces éléments appartiennent à la troisième période.

1. Construction des trois premières périodes :

La première période associée au nombre n=1 est très simple, elle ne comporte que deux éléments
chimiques qui correspondent au remplissage de la seule orbitale pour laquelle n=1: L’orbitale 1s.
L’hydrogène a la configuration électronique 1s1 et l’hélium possède une configuration électronique 1s².
A cet effet, la sous-couche 1s mais aussi la couche n=1 sont saturées. Le remplissage de l’orbitale 2s
doit débuter pour poursuivre (n=2), et par conséquent s’accompagner d’un passage à la deuxième
période ou ligne.
La deuxième période débute par le lithium (configuration électronique [He]2s1), le béryllium
(configuration électronique [He]2s2) et se poursuit par le remplissage progressif des orbitales 2p (bore,
carbone, azote, fluor, et néon). Le néon termine la ligne (configuration électronique 1s²2s²2p6). La
couche n= 2 est alors complète, la construction de la classification se poursuit par le remplissage d’une
orbitale 3s et donc par un passage à la troisième ligne.

La troisième période est complétée de façon rigoureusement identique à la deuxième période


(remplissage successif des orbitales 3s et 3p). La ligne débute par le sodium de configuration
électronique [Ne] 3s1 et se termine par l’argon de configuration électronique [Ne] 3s²3p6.

V.2.2.2.. Groupe et sous –groupes

Les éléments d’une même colonne dans la classification périodique forment un groupe.
Les groupes sont numérotés de I à VIII. Chaque groupe se subdivise en deux (2) sous-groupes A et
B.
Le sous-groupe A contient les éléments caractéristiques du bloc s et p et de configuration
électronique externe générale : nsxnpy, avec x=1,2 et y=0, 1, 2…6.
Le sous-groupe B contient les éléments dits de transition de configuration électronique externe
générale : (n-1)dznsx, avec x=1,2 et z= 1,2,…10

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D’une façon générale, le nombre total des électrons de la couche externe détermine le groupe auquel
appartient l’élément. Cette couche appelée également couche de valence est caractérisée par la
valeur de nombre quantique principal n la plus élevée.

Pour les éléments des sous-groupes A, le nombre des électrons de valence est facile à déterminer :

Exemples :

 Azote : 147𝑁1s²2s²2p3
Le nombre total d’électrons sur la couche externe est 2+3=5 ; l’azote appartient au groupe
VA.
 Sodium : 2311𝑁𝑎 1s²2s²2p63s1
Le nombre total d’électrons sur la couche externe est 1 : le sodium appartient au groupe IA.
Pour les éléments de transition, le schéma illustrant les règles de KLECHKOWSKY ne
reflétant toujours pas les particularités de la configuration électronique des éléments de
transition, une connaissance du groupe auquel appartient l’élément nécessite l’établissement
de sa configuration électronique externe stable.

Exemple :

Pour le cuivre z=29, la configuration selon KLECHKOWSKY est : 1s²2s²2p63s²3p63d94s2. Le cuivre


appartiendrait donc au groupe IIB, or le cuivre étant un élément du groupe IB, on admet qu’un des
électrons 4s passe sur le sous niveau 3d. La configuration électronique de l’atome de cuivre s’exprime
donc la formule : 1s²2s²2p63s²3p63d104s1.

On démontre aujourd’hui pour les éléments d dix (10) structures électroniques externes stables qui
définissent les huit (8) sous-groupes B connus.

Tableau 6 : Les groupes et sous-groupes des éléments du bloc d

Structure électronique stable Sous-groupe


(n-1)d10ns1 IB
(n-1)d10ns² IIB
(n-1)d1ns² IIIB
(n-1)d²ns² IVB
(n-1)d3ns² VB
(n-1)d5ns1 VIB
(n-1)d5ns² VIIB
(n-1)d6ns² VIIIB
(n-1)d7ns² VIIIB
(n-1)d8ns² VIIIB

NB : Pour les éléments du groupe f, ils sont tous du groupe IIIB car ils suivent tous le lanthane et
l’actinide. (Compter les électrons externes sauf celui de f)

V.2.2.3. Colonne

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Chaque colonne rassemble des éléments possédants souvent la même structure électronique de valence
(un même nombre d’électrons de valence occupant le même type d’orbitales). Dans la mesure où les
électrons de valence gouvernent le comportement des éléments chimiques, les éléments situés dans une
même colonne possèdent des propriétés chimiques comparables.
Ainsi le lithium Li(z=3) et le potassium(Z=19) sont situés sur une même colonne : Le lithium a pour
configuration : 1s²2s1 ou [He]2s1 et le potassium a pour configuration électronique : 1s²2s²2p63s²3p64s1
ou [Ar]4s1.

Ces deux éléments ont une structure de valence comparable : un seul électron dans une orbitale de type
s.

Que faire pour déterminer le numéro de la colonne ?

Réponse :

 On fait la somme des électrons de valence pour les éléments du bloc s et d


 Si cette somme donne 1 ou 2, on ajoutera +10 pour retrouver le numéro de la colonne,
dans le cas des éléments du bloc d.
 Pour les éléments du bloc p, on fait la somme des électrons de valence +10

V.2.3. Eléments de transition :

La quatrième période débute par le remplissage de la sous-couche 4s avec le potassium K (de


configuration électronique [Ar] 4s1) et le calcium Ca (de configuration électronique [Ar] 4s2). Elle se
termine par le remplissage de la sous-couche 4p (du gallium Ga jusqu’au krypton Kr).
Entre ces deux groupes d’orbitales se situe une série de transition qui correspond à l’occupation
progressive des orbitales 3d. Une série de transition est rencontrée à chaque fois que le remplissage
d’une sous-couche n’<n a lieu après celui de l’orbitale ns. Ici, le remplissage des orbitales 3d intervient
après celui de l’orbitale 4s mais avant celui des orbitales 4p ; dans la classification périodique ceci se
manifeste par l’intercalation d’un groupe de 10 éléments (du scandium Sc au Zinc Zn) dans la quatrième
ligne : Il s’agit de la première série des métaux de transition.

Définition :
Un élément de transition correspond au remplissage partiel d’une orbitale d ou f pour l’atome ou
pour un ion usuel de l’élément.
Ainsi,

 Le titane, de configuration de valence 3d34s² est un élément de transition (il appartient à la


première série des métaux de transition à cause de son orbitale 3d non saturé) ;
 Le cobalt, de configuration de valence 3d74s² est aussi un élément de la première série des
métaux de transition ;
La structure de la cinquième période est identique à celle de la quatrième période. Elle débute
par le remplissage de la sous-couche 5s et se termine par celui de la sous-couche 5p. Entre ces
deux groupes d’orbitales s’intercale une série de transition (deuxième série des métaux de
transition) correspondant au remplissage des orbitales 4d. Les exceptions aux règles de
remplissage se multiplient à cause de la proximité énergétique des orbitales 4d et 5s(cas de Nb,
Mo ,Ru, Rh, Pd et Ag).

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La sixième période est plus complexe : Elle débute par le remplissage de l’orbitale 6s et se
termine par celui des orbitales 6p mais elle voit l’intercalation de deux séries de transition
(correspondant au remplissage des orbitales 4f et 5d). Le groupe de 14 éléments correspondant
au remplissage des orbitales f suit immédiatement le lanthane. Il s’agit de la famille des
lanthanides. Pour des raisons de lisibilité, ce groupe est expulsé hors de la classification et se
trouve traditionnellement au bas du tableau. Seule reste dans la classification au niveau de la
sixième ligne, la troisième série de métaux de transition, correspondant au remplissage des
orbitales 5d.
La septième période n’est pas complète, les exceptions sont légions. Elle débute par le
remplissage de l’orbitale 7s. Un groupe de 14 éléments suit immédiatement l’actinium et
correspond au remplissage des orbitales 5f : Il s’agit de la famille des actinides qui est expulsée
au bas de la classification, à l’instar des lanthanides. La classification se termine par des
éléments dont la sous-couche 6d est en cours de remplissage. Tous les membres de la famille
des actinides sont radioactifs. En fait, à l’exception du plutonium Pu qui se trouve à l’état de
traces, les éléments au–delà de l’uranium (éléments transuraniens) ne se rencontrent pas à l’état
naturel et sont synthétisés dans les réacteurs nucléaires.

b) blocs

Il est intéressant de faire apparaitre quatre blocs d’orbitales dans la classification périodique, en fonction
de la nature des électrons de valence rencontrés dans chaque élément.

 Le premier bloc regroupe les éléments de configuration s1 et s² (nsx avec x= 1 ou 2) et


correspond donc aux deux premières colonnes. Il s’agit du bloc s.
 Le deuxième bloc, qualifié de bloc p rassemble les éléments de configuration ns²npy.Il débute
à la deuxième ligne par le bore et se termine par le néon. Ce bloc se poursuit verticalement dans
le reste de la classification.
 Le troisième bloc ou bloc d s’insère entre le bloc s et p. Il s’étend actuellement sur quatre lignes
(dernière ligne incomplète) et correspond à des sous-couches d en cours de remplissage de
configuration externe ns² (n-1)dz (avec z < 10).
 Le quatrième bloc ou bloc f est regroupé en bas de classification périodique et s’intercale à partir
de la troisième période d’éléments de transition d.il est constitué de deux lignes (lanthanides et
actinides) de configuration externe ns²(n-2)ft(t<14) dans le cas où d est pleine, sinon ns²(n-
1)d1(n-2)ft(cela est vrai à partir du lanthane (z=57) et de l’actinide(z=89)

V.2.4. Nature des éléments

Les propriétés physiques et chimiques des éléments permettent une séparation du tableau périodique en
trois domaines :
 Celui des métaux
 Celui des non métaux
 Celui des gaz rares ou inertes

V.2.5. Métaux et non –métaux

Dans les réactions chimiques, les métaux tendent à perdre leurs électrons de valence pour acquérir la
configuration électronique de gaz inertes ou gaz nobles qui les précèdent.
Exemple : Ca Ca2+ +2e-.

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A l’opposé ; les non –métaux capteront facilement des électrons pour acquérir la configuration
électronique stable des gaz nobles.

O +2e- O2-.

Les métaux et les non métaux se distinguent par leurs propriétés physiques et chimiques :

V.2.6. Propriétés physiques des métaux et des non métaux

 Bonne conduction thermique et électrique


 Effet photoélectrique et thermoélectrique
 Supraconduction, augmentation brutale de la conductivité qui se traduit par une annotation des
pertes par effet joule et ce à une température très basse (par exemple, l’aluminium est
supraconducteur à T<1,75K)
 Propriétés mécaniques :
 Ductibilité (possibilité d’obtenir des fils. Par exemple on peut faire des fils longs de 60
km avec 35 kg d’or)
 Malléabilité : obtention de feuilles par forgeage ou laminage ;
 Masse volumique en général élevée (sauf alcalins et alcalinoterreux) ;
 Propriétés optiques : éclat métallique caractéristique (blanc pour le mercure, et l’argent ; et
jaune pour le cuivre et l’or).

Alors que les métaux sont généralement solides à température ordinaire, les non-métaux sont
gazeux ou solides. Les non-métaux sont mauvais conducteurs de l’électricité en général
lorsqu’ils sont solides, ils sont cassants.

V.2.7. Propriétés chimiques des métaux et des non métaux :

L’hydratation d’un oxyde métallique conduit à un hydroxyde basique :


CaO + H2O Ca (OH)2
Tandis que l’hydratation d’un oxyde non métallique conduit à un acide :
N2O5 + H2O 2HNO3.
Il existe des éléments possédant à la fois un caractère métallique et non métallique, on les appelle les
semi-métaux ou métalloïdes.

NB : Partant de la configuration électronique, comment peut-on savoir qu’un élément est


métallique ?

On applique la règle de SANDERSON, qui constitue un moyen mnémotechnique pour déterminer si un


élément est un métal :

Cette règle s’énonce comme suit :

Un élément est considéré comme un métal si le nombre de ses électrons sur la couche de nombre
n le plus grand est inférieur ou égal au numéro de la période dans laquelle il se trouve.

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IV.3. Evolution de quelques propriétés atomiques
IV.3.1. Energie d’ionisation et affinité électronique

Définition 1 :

L’énergie de première ionisation de X est l’énergie nécessaire pour arracher, à l’état gazeux, un
premier électron du cortège électronique de l’atome X.
Elle est associée au processus : X(g) = X+(g) + e-(g).
L’énergie de n-ième ionisation est l’énergie nécessaire à l’arrachement du n-ième électron à l’état
gazeux à partir de l’ion X(n-1)+.Elle est donc associée au processus : X(n-1)+(g) = Xn+(g) + e-(g).
L’énergie de première ionisation est notée I1 ou encore EI1.Elle est quelque fois qualifiée de
façon abusive de potentiel d’ionisation.
Une énergie d’ionisation est une grandeur positive : il faut fournir de l’énergie pour ioniser un
atome. Les énergies d’ionisations suivantes (deuxième, troisième ionisation) sont toujours plus élevées
que l’énergie de première ionisation.

Définition 2 :

L’énergie d’attachement électronique Eatt de l’atome X est l’énergie à fournir à l’état gazeux pour fixer
un électron et réaliser : X(g) + e-(g) =X-(g).
L’énergie d’attachement électronique Eatt est généralement négative ; son opposé est
fréquemment utilisé, il s’agit de l’affinité électronique AE= - Eatt.

L’affinité électronique est souvent exprimée en eV tandis que l’énergie d’ionisation en kJ/mol

IV.3.1.1. Evolutions observées dans la classification périodique :

L’énergie de première ionisation augmente globalement de gauche à droite sur une ligne et augmente
de bas en haut dans une colonne.
L’affinité électronique varie, selon les lignes et les colonnes du tableau périodique,
approximativement dans le même sens que l’énergie d’ionisation. Avec une augmentation maximale
dans la région des halogènes et minimale chez les métaux alcalins et des gaz rares. Ceci est normal : les
atomes qui retiennent fortement leurs électrons (forte énergie d’ionisation) sont aussi ceux qui captent
facilement un ou plusieurs autres (forte affinité électronique) et inversement.

IV.3.2. Electronégativité :

L’électronégativité notée χ est une grandeur définie arbitrairement et qui cherche à traduire
quantitativement la capacité d’un atome à attirer les électrons à l’intérieur de la molécule. Plus elle est
forte, plus un élément tend à conserver ses électrons et éventuellement, en capter d’autres, et
inversement. Elle intervient donc dans la formation des ions, mais aussi dans la compétition entre atomes
liés pour attirer les électrons de la liaison.
Trois échelles plus usuelles sont utilisées pour mesurer l’électronégativité :

Echelle de MULLIKEN : selon cette échelle, l’électronégativité est égale à la moyenne arithmétique de
l’énergie d’ionisation EI et de l’affinité électronique AE
𝐸𝐼+𝐴𝐸
Χ= 2
.

NGOMBET ITOUA OKOMBI ET BOUKONGOU ANGE BREL Page 53


Echelle de PAULING : PAULING avait remarqué que les liaisons A-B sont plus solides que la valeur
attendue à partir d’une moyenne des liaisons A-A et B-B. L’échelle proposée utilise des données sur les
énergies de liaison. L’énergie de liaison AB est l’énergie à fournir à l’état gazeux pour rompre la liaison
AB, elle est notée DAB. Dans l’échelle de PAULING la différence d’électronégativité entre les atomes
A et B suit la relation :

ǀχA -χBǀ=k(DAB-√𝐷(𝐴𝐴). 𝐷(𝐵𝐵))

Avec k une constante ;DAA, DBB ,DAB sont conformément à la notation évoquée plus haut ,les énergies
de liaison AA,BB,AB.

Echelle d’ALFRED-ROCHOW :

Dans cette échelle, l’électronégativité χ est une fonction affine de la force d’attraction qu’exercerait dans
une description en physique classique (non quantique) le noyau sur un électron ajouté au cortège
électronique.

𝑍∗
L’électronégativité χ s’écrit : χ = k 𝑟 + c avec k et c des constantes, r est le rayon de l’atome étudié et
z* la charge effective calculé selon Slater.

IV.3.2.1. Evolution dans le tableau périodique :

• Sur une même période : si Z augmente alors χ augmente


• Sur un même groupe : si Z augmente alors χ diminue.

Figure 14 : Evolution de l’électronégativité

L’élément le plus électronégatif est le fluor, l’élément le moins électronégatif (qualifié alors
d’électropositif) est le césium.

IV.3.3. Le rayon atomique et ionique :

On peut définir le rayon atomique comme étant la moitié de la distance entre les
centres des deux atomes liés par une liaison simple.
• Sur une période : si Z augmente alors ra diminue
• Sur une colonne : si Z augmente alors ra augmente

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Figure 15 : Evolution du rayon atomique dans le tableau périodique

IV.3.4. Rayon ionique :

La formation d’un ion à partir d’un atome s’accompagne d’une importante variation de volume. On
admet que les ions ont, comme l’atome, une forme sphérique, leur grandeur est définie par la valeur
d’un rayon appelé rayon ionique. Le rayon ionique évolue dans le même sens que le rayon atomique.
Toutefois, le rayon d’un cation est toujours plus petit et celui d’un anion est toujours plus grand que le
rayon de l’atome neutre correspondant. Le rayon est exprimé en pm ( pico mètre = 10-12 m ).
Exercices d’applications

1) A) Précise le numéro atomique, la période, le bloc, le groupe, la colonne, la nature et la famille des
éléments dont la configuration électronique se termine par :

a)….2s²2p6.

b)…2p63s²

c)…3p64s1

d)…3d104s²

e)….5d16s2

f)…4f145s²5p65d16s²

g) 1s²2s²2p5

h)….6s1

B) Dite lequel est le plus électronégatif, lequel est le plus électropositif, lequel a le plus grand rayon
ionique de la 4e période

2) Soit l’élément chimique 139


57𝑋

a) Quelles sont les valeurs de tous les nombres quantiques qui décrivent les électrons valent de cet
élément ?

b) Dans quelle période et dans quel groupe de la classification périodique des éléments se situe-t-
il ?

c)Quel serait le nombre d’électrons célibataires de cet élément s’il perdait un électron ?

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d) Donner le nombre de protons dans l’ion ainsi formé.
197
3) Soit l’élément chimique 79𝑋

a) Donner sa configuration électronique puis la répartition dans les cases quantiques des électrons
des trois dernières sous-couches.

b) Quelles sont les valeurs de tous les nombres quantiques qui décrivent les électrons valents de cet
élément ?

c)Dans quelle période et dans quel groupe de la classification périodique des éléments se situe-t-
il ?

d) Quel serait le nombre d’électrons célibataires de cet élément s’il perdait deux électrons ?

e) Donner le nombre des protons dans l’ion ainsi formé.

4) soit l’élément 197


79𝑋

a) Situer le dans le tableau périodique

b) Quelles sont les valeurs de tous les nombres quantiques qui caractérisent les électrons valent ?

c)L’élément X, est –il un non métal ? Justifier la réponse

5) On considère l’élément de numéro atomique égal à 74.

a) Montrer d’après la règle de SANDERSON, que cet élément est un métal.

b) Quelles sont les valeurs de tous les nombres quantiques qui caractérisent les électrons de la
couche externe ?

c)A quelle période et à quel groupe du tableau périodique appartient cet élément ?

6) Le nombre de masse et le numéro atomique du tellure sont respectivement égaux à 128 et 52.

a) Quelle est la constitution du noyau de tellure ?

b) Quelle est la structure électronique du tellure ?

c)Dans quelle rangée et dans quelle colonne de la classification périodique sera situé cet élément ?

d) Décrire les propriétés principales probables du tellure d’après sa configuration électronique.

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Chapitre V : La liaison chimique

Objectifs spécifiques :

A l’issue de ce chapitre, l’étudiant doit être capable de :

 Définir la liaison chimique et de distinguer les deux sortes de liaisons (liaison intramoléculaire,
liaison intermoléculaire) ;
 Décrire et d’appliquer les différentes théories de la liaison chimique (notion de valence :
covalence, électrovalence ; coordination, Van der Waals, règle de l’octet et modèle de LEWIS) ;
 Définir et distinguer une liaison covalente (simple, multiple et dative), ionique, métallique et
hydrogène (intra et intermoléculaire) ;
 D’énumérer les caractéristiques d’une liaison chimique ;
 Déterminer à l’aide de la notion d’électronégativité, le caractère covalent, covalent polaire et
ionique d’une liaison chimique ;
 Définir une liaison covalente polarisée ;
 Calculer le moment dipolaire électrique d’une liaison chimique ;
 Calculer le pourcentage de caractère covalent ou ionique d’une liaison covalente polarisée.

V.1. Notions générales aux liaisons


V.1.1. L’édifice chimique

Les atomes existent parfois à l’état isolé (gaz rares, hydrogène à très haute température,) mais cette
situation est très rare. Le plus souvent les atomes s’associent entre eux pour former des assemblages
d’atomes, de molécules, ou d’ions. Ces assemblages plus ou moins complexes sont appelés édifices
chimiques.
La cohésion dans un édifice chimique est due à des interactions entre les différents atomes, molécules
ou ions. Ces interactions sont appelées liaisons chimiques.

L’étude de la liaison chimique a pour objet d’expliquer comment deux atomes ionisés ou non pris dans
l’édifice chimique sont liés l’un à l’autre.

V.1.2. Règle de l’octet et modèle de LEWIS

Pour la plupart des composés stables constitués d’atomes du bloc s et p, chaque atome partage autant
d’électrons que nécessaire pour s’entourer de son octet, ou de huit (8) électrons, soit quatre (4) doublets
sur sa couche de valence.
Cette remarque fut à la base de la théorie des liaisons chimiques. C’est la règle de l’octet énoncée par
LEWIS et KOSSEL.
Par exemple, au cours de la formation de la molécule de HCl, l’hydrogène acquiert la configuration
électronique de valence 1s² de l’hélium et le chlore celle 3s²3p6 de l’argon.
H. +. Cl H Cl

Aujourd’hui la règle de l’octet ne présente plus qu’un intérêt historique, de nombreux cas lui font
exception. C’est le cas des atomes de la première période de la classification périodique (H et He), qui

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ne sont pas régis par la règle de l’octet mais par la règle du duet (deux électrons), car la couche de
valence de ces atomes est 1s qui ne peut contenir que deux électrons.

V.1.3. Valence

On appelle usuellement valence d’un atome le nombre de liaisons covalentes ou ioniques qu’il peut
former avec d’autres atomes.
Selon le type de liaison, on distingue la valence covalente ou covalence et la valence ionique ou
électrovalence.
V.1.3.1. La covalence

La covalence d’un atome est le nombre de liaisons covalentes établies par cet atome.
Dans les composés hydrogénés on attribue généralement à chaque élément une valence égale au nombre
d’atomes d’hydrogène auxquels il se lie.

Par exemple, dans les formules des composés hydrogénés des éléments de la deuxième période de la
classification, on attribue à chaque élément la covalence suivante :

LiH , valence de Li=1

H2O, valence de O=2

NH3, valence de N=3

CH4, valence de C=4

HF, valence de F=1

BeH2, valence de Be=2

BH3, valence de B=3

On dit que le lithium et le fluor sont monovalents, l’oxygène et le béryllium sont divalents, l’azote et le
bore trivalents, le carbone est tétravalent.

La covalence apparait donc directement liée au nombre d’électrons de valence.

V.1.3.2. L’électrovalence

L’électrovalence d’un élément est la charge électrique de l’ion formée par un atome de cet élément.
On distingue l’électrovalence positive et l’électrovalence négative.
L’électrovalence positive est le nombre d’électrons que l’atome doit perdre pour acquérir la
configuration électronique du gaz rare qui le précède dans le tableau périodique. C’est aussi le numéro
N du groupe pour les éléments des groupes I à III.

L’électrovalence négative est le nombre d’électrons que l’atome doit capter pour acquérir la
configuration électronique du gaz rare qui le suit dans le tableau périodique. C’est aussi le nombre
N-8.
Par exemple, dans la molécule NaCl,

Na Na+ + e-

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Cl + e- Cl-

L’électrovalence de Na est +1 et celui de Cl est -1.

V.1.3.3. Les types de liaisons

Toutes les liaisons chimiques mettent en jeu les électrons des atomes, mais ces derniers interviennent
de différentes façons, donnant naissance à plusieurs types de liaisons.
Selon leur force, les différents types de liaisons sont classés en deux grands groupes :
 Les liaisons intramoléculaires, fortes : liaison covalente, liaison ionique, liaison métallique ;
 Les liaisons intermoléculaires, faibles : liaison par pont hydrogène, liaison de VAN DER
WAALS.
V.1.4. Liaisons intramoléculaires

1. La liaison covalente

D’après LEWIS et LANGMUIR (1916), la liaison covalente est le résultat de la mise en commun entre
deux atomes A et B d’électrons célibataires de spins opposés, qui s’associent en doublets.
Chaque atome acquiert ainsi la configuration électronique d’un gaz rare.

On peut faire les remarques suivantes :


 Les atomes A et B peuvent être identiques ou différentes
 Les électrons mis en commun appartiennent aussi bien à l’atome A qu’à l’atome
B;
 Le ou les doublets d’électrons mis en commun se situe (ent) entre les deux noyaux
A et B, on dit que la liaison covalente est dirigée selon l’axe des deux noyaux ;
 Un doublet d’électrons (partagé ou non) est schématisé par un tiret ( )

On distingue trois types de liaisons covalentes :

 La liaison covalente simple ;


 La liaison covalente multiple ;
 La liaison covalente semi-polaire ou liaison de coordination ;

.2. Liaison covalente simple et liaison covalente multiple


Lorsque les deux atomes A et B mettent en commun un doublet, la liaison est Simple.
Exemple :

Molécule H2(couche de valence de H :1s1) H +.H H H

Lorsque les deux atomes A et B mettent en commun plus d’un doublet, la liaison est dite multiple. Une
double liaison correspond à la mise en commun de deux doublets et une triple liaison à la mise en
commun de trois doublets.

Exemple :

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Figure 16 : Equivalence modele de Bohr et de Lewis

2. Liaison covalente semi-polaire

Appelée aussi liaison DATIVE ou de COORDINENCE ou de COORDINATION, la liaison A B


est assurée par un doublet électronique fourni par un seul des deux atomes unis.
La formation d’une liaison dative se confond souvent à une réaction acido-basique de LEWIS. En effet,
dans le mécanisme de formation de cette liaison, l’un des atomes est donneur du doublet (base de
LEWIS), l’autre est l’accepteur du doublet (acide de LEWIS).

Aussi la schématise-t-on souvent par une flèche allant du donneur à l’accepteur (A B)

Une fois formée, une liaison semi-polaire ou dative ne se distingue pas d’une liaison covalente normale.

Exemple : Formation de l’ion ammonium NH+4 à partir de l’ammoniac NH3 en présence d’un acide.

7N :1s²2s²2p3

2s2p 2p

1H :1s1

1H :1s0 1s 1s 1s

1s Liaison dative

Soit

H 𝑁.. H+

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NB :

 Base de Lewis : Entité chimique susceptible de donner un doublet d’électrons


 Acide de Lewis : Entité chimique susceptible de disposer d’au moins une orbitale de valence
vacante et susceptible de recevoir au moins un doublet electronique.

3. La liaison ionique

La liaison ionique est le résultat du transfert d’un ou plusieurs électrons entre deux atomes A et B
d’électronégativités très différentes. Les atomes deviennent ainsi des ions. Donc on peut dire que la
liaison ionique résulte de l’attraction électrostatique entre ions.
Si A est moins électronégatif que B, A cède n électrons de valence à B. On peut écrire :

A An+ + ne-
-
B +ne Bn-
An+ est un cation, Bn- est un anion.

Exemple : Cristal NaCl

23
11𝑁𝑎 :1s²2s²2p63s1 : [𝑁𝑒]3s1

35
17𝐶𝑙 : 1s²2s²2p63s23p5 : [𝑁𝑒]3s23p5

Lorsque Na et Cl sont en présence l’un de l’autre, Na cède son électron 3s 1 au chlore. Na


acquiert ainsi la structure du néon et Cl celle de l’argon.
Na Na+ + e-
Cl +e- Cl-
La cohésion entre les ions est assurée par l’attraction électrostatique F e qui s’exerce entre
𝐾𝑒²
les charges opposées qu’ils portent. Fe = .
𝑟²
Il convient de faire remarquer que :
 Dans les cristaux ioniques, la liaison n’est pas localisée entre deux ions de
signes contraires mais elle s’exerce entre l’ensemble des ions de signes
contraires : la notion de molécule n’a pas de sens, dans ce cas et la liaison
ionique sera appelée de préférence interaction ionique.
 La formation d’une liaison ionique n’est rien d’autre qu’une réaction
d’oxydoréduction.
4. La liaison métallique

Le premier modèle de liaison métallique a été proposé par LORENTZ (1916). Il a admis que les métaux
sont formés d’un réseau d’ions positifs plongé dans un nuage électronique.
Ce nuage électronique est constitué de tous les électrons de valence arrachés aux atomes métalliques
lors de la formation des cations.

NGOMBET ITOUA OKOMBI ET BOUKONGOU ANGE BREL Page 61


Ces électrons circulent librement d’un noyau à un autre à l’intérieur du bloc métallique sans le quitter :
On dit qu’ils sont délocalisés ; ils appartiennent en commun à l’ensemble du métal, de sorte que la charge
totale des ions positifs soit compensée par celle des électrons libres.

La liaison métallique apparait donc comme une liaison cation-électrons délocalisés. Elle assure la forte
cohésion des métaux. La mobilité des électrons de valence explique les propriétés caractéristiques des
métaux (conductibilité électrique et thermique, éclat dit métallique…).

V.1.5. Liaisons intermoléculaires.

1. Liaison par pont d’hydrogène

1.1. Formation de la liaison par pont hydrogène

La liaison par pont d’hydrogène dite simplement liaison hydrogène est surtout rencontrée entre les
molécules liquides ou solides. C’est une liaison dipôle- dipôle qui s’établit entre des molécules contenant
de l’hydrogène et un élément fortement électronégatif contenant au moins un doublet électronique libre
(cas du fluor, de l’oxygène, de l’azote…). L’atome d’hydrogène déjà engagé dans une liaison avec un
atome électronégatif réalise une seconde liaison très fragile avec un autre atome électronégatif. Tout se
passe comme si l’hydrogène dépourvu de son électron, tendait à réparer cette lacune en récupérant un
électron de l’atome le plus riche d’une autre molécule.

Exemple 1 : Les molécules HF s’associent par liaison hydrogène pour former des chaines(HF)n

H H

H F F

Liaison hydrogène

Liaison covalente

La liaison hydrogène est courante entre les molécules possédant le groupement hydroxyle OH telles que
les molécules d’alcool, d’acide et d’eau. Les molécules d’eau s’associent par liaison hydrogène comme
indiquer ci-dessous :

H H

H O H O H O

NB : ces liaisons sont faibles, si l’on chauffe la molécule, elles se brisent, cas de l’eau.

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2. Liaison de VAN DER WAALS

Les forces d’attraction, de nature électrostatique, faibles et de courte portée sont groupées sous le nom
de forces de VAN DER WAALS qui fut le premier à les mettre en évidence et les liaisons
correspondantes sont appelées liaisons de VAN DER WAALS. On les rencontre surtout entre les
molécules de gaz et sont responsables de l’écart des gaz à l’état parfait.
Donc la liaison de VAN DER WAAL résulte de l’interaction des moments électriques.
1
Les forces de VAN DER WAALS sont proportionnelles au terme 𝑑7
(d étant la distance entre les
molécules) et diminuent donc rapidement lorsque la distance intermoléculaire augmente.

V.1.4. Caractéristiques des liaisons chimiques

On distingue trois types de caractéristiques des liaisons chimiques :


 Les caractéristiques électriques ;
 Les caractéristiques énergétiques ;
 Les caractéristiques géométriques

1. Caractéristiques électriques
1.1. Polarisation des liaisons

La formation d’une liaison covalente n’implique pas que les électrons mis en commun sont situés à égale
distance des noyaux des deux atomes et que la liaison est parfaitement symétrique. Cette symétrie existe
quand les deux atomes sont identiques, c’est- à- dire ont même affinité pour les électrons donc même
électronégativité : La liaison est dite covalente pure. C’est le cas des molécules mononucléaires : H2 ;
Cl2 ; O2 ; N2.
Lorsque les électronégativités de deux atomes sont très différentes au point d’avoir un transfert
d’électrons de l’atome le moins électronégatif à l’atome le plus électronégatif, on parle de liaison
ionique pure : C’est le cas des molécules telles que NaCl, CsF…

La liaison covalente pure et la liaison ionique pure sont deux cas extrêmes. Il existe de nombreux
exemples (HCl ; HBr ; H2O ; NH3…) où la liaison est intermédiaire entre le type ionique et le type
covalent. Dans ces cas intermédiaires, la liaison est dite polarisée, et on parle de liaison covalente à
caractère ionique partiel.

Il est possible de déterminer le caractère covalent pur, covalent polaire ou ionique pur d’une liaison en
évaluant la différence d’électronégativité entre les atomes qui forment la liaison chimique. Plus la
différence d’électronégativité entre deux éléments est grande, plus la liaison sera polarisée et plus le
caractère ionique sera accentué.

Soit un élément A d’électronégativité χA et un élément B d’électronégativité χB et ∆𝜒AB, la différence


d’électronégativité entre ces deux éléments mis en présence l’un de l’autre, on a :

 Si ∆𝜒AB = 0 ; la liaison est covalente pure.


Exemple : Cl2 (χcl =3,16) et ∆𝜒𝑐𝑙 − 𝑐𝑙 = 0
 Si ∆𝜒AB ≤ 1,7 : la liaison est covalente polarisée ou covalente polaire.
Exemple : HCl (χH=2,1 ;χcl=3,16) et ∆𝜒HCl=1,06.
 Si ∆𝜒AB>1,7 : la liaison est ionique pure
Exemple : NaCl (χNa=0,93 ;χCl=3,16) et ∆𝜒Nacl=2,23

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Remarque :

L’électronégativité ne suffit pas à elle seule pour expliquer la nature d’une liaison ; il faut tenir compte
également des phénomènes de polarisation des ions.
1.2. Moment dipolaire électrique
1.2.1. Définition

Dans une molécule hetéronucléaire AB partiellement polarisée, on assiste à un transfert d’une charge
𝛿(inferieure à la charge e d’un électron) de l’élément le moins électronégatif, par exemple, A vers
l’élément le plus électronégatif B. La molécule est assimilable alors à un dipôle électrique que l’on
schématise par :

𝜇AB

A l B

Ce dipôle est caractérisé par son moment dipolaire ou moment électrique 𝜇AB que l’on représente par
un vecteur orienté de la charge négative vers la charge positive, soit de l’élément le plus électronégatif
vers le moins électronégatif.

Le moment 𝜇AB mesure la polarisation de la liaison A B. Il est relié à la distance internucléaire l


par la relation 𝝁AB=𝜹.e. l
Remarques :
 Pour une liaison à 100% ionique
𝝁AB=𝒆. 𝒍
 Pour une molécule polyatomique, le moment dipolaire est la somme géométrique des moments
dipolaires des différentes liaisons de la molécule,
𝝁 = ∑𝒊 𝝁𝒊 . Avec 𝜇𝑖,moment dipolaire de la liaison i

Exemple :

𝜇𝑂𝐻 𝜇𝑂𝐻

𝜇H2O

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Pour la molécule de H2o, µ
⃗ (𝐻2O) = , µ
⃗ (𝑂𝐻) + µ
⃗ (𝑂𝐻)

𝜇²H2O = 𝜇²𝑂𝐻+= 𝜇²𝑂𝐻 +2𝜇𝑂𝐻. 𝜇𝑂𝐻. 𝑐𝑜𝑠𝛼

1.2.2. Unités

Dans le système international des unités, en prenant l en mètre(m) et 𝛿 en coulomb(c), le moment


dipolaire 𝜇𝐴𝐵 s’exprime en Coulomb. Mètre (C.m). Mais une unité commode pour exprimer le moment
dipolaire est le Debye(D) : 1D=0,33.10-29C.m.

V.1.5. Caractère ionique partiel d’une liaison

Pour les liaisons covalentes polarisées, on calcule le pourcentage 𝜑𝐴𝐵 de caractère ionique partiel de la
liaison à partir de l’une ou l’autre des formules suivantes :
a)

𝝁𝒆𝒙𝒑𝒆𝒓𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒍.𝟏𝟎𝟎 𝜹.𝒆.𝒍
𝝋𝑨𝑩= = 100
𝝁 𝒕𝒉é𝒐𝒓𝒊𝒒𝒖𝒆 𝒆.𝒍

Dans ce rapport 𝜇𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 est le moment dipolaire reel de la liaison covalente polarisée et
𝜇𝑡ℎé𝑜𝑟𝑖𝑞𝑢𝑒 le moment dipolaire qu’aurait la liaison si elle était à 100% ionique.

∆𝝌𝑨𝑩
b) 𝝋𝑨𝑩 = 100 où 3,3=∆𝝌𝑪𝒔𝑭, CsF étant le composé le plus ionique.
𝟑,𝟑

c) 𝝋𝑨𝑩 = -2,48 +25,51∆𝝌𝑨𝑩


NB : Le pourcentage de caractère ionique n’atteint jamais sa valeur maximum 100% même pour la
liaison qui correspond à la différence ∆𝜒𝐴𝐵 la plus élevée.(∆𝜒𝐶𝑠𝐹 = 3,3 𝑒𝑡 𝑑𝑜𝑛𝑐𝜑𝐶𝑠𝐹 =
81,70%).Voilà pourquoi, dans la pratique si 𝝋𝑨𝑩 ≥ 𝟔𝟎%, la liaison est dite ionique.

Des trois formules pouvant être appliquées, la première est la plus utilisée.

1. Caractéristiques énergétiques
Quand deux atomes s’unissent pour former une liaison, il se dégage une énergie : C’est l’énergie de
liaison.
Par convention, toute énergie dégagée par un système est comptée négativement et toute énergie fournie
à un système positivement.

L’énergie de liaison, comptée négativement, est une caractéristique importante. Elle permet de classer
les liaisons en liaisons fortes, solides, donc difficile à rompre et liaisons faibles, pas solides, faciles à
rompre. Et selon le cas, l’énergie nécessaire pour rompre une liaison est grande ou petite.

2. Caractéristiques géométriques

Les deux caractéristiques géométriques principales sont la longueur de liaison et l’angle de liaison.
La longueur de liaison c’est la distance où l’attraction due aux électrons entre les noyaux compense la
répulsion entre noyaux. On l’appelle aussi distance interatomique r. Elle est exprimée en Å.

NGOMBET ITOUA OKOMBI ET BOUKONGOU ANGE BREL Page 65


Exemple :

Liaisons chimiques :

H-H r =0,74

O-H r=0,96

N-H dans NH3 r =1,01

L’angle que forme entre elle les liaisons d’un atome avec ses voisins est appelé angle de liaison. C’est
également une caractéristique géométrique importante.

Exemple :

Le méthane CH4, l’ammoniac NH3 et l’eau H2O sont des molécules qui s’inscrivent dans un tétraèdre,
mais l’angle formé par les liaisons C-H, N-H, et O-H sont différentes : 109°28’ ; 107° et 104,5°.
Deux paramètres expliquent la différence des angles de liaisons dans les composées :

 La présence des doublets libre, réduits les angles de valences ;


 La différence d’électronégativité de l’atome centrale, plus l’atome est plus électronégatif, plus
l’angle de valence de son composé est plus grand.

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Exercices d’applications :

1) les moments dipolaires expérimentaux des molécules co2, h2s, so2, et h2o sont données dans le tableau
suivant :
Co2 H2s So2 H2o
µ(debyes) 0,00 1,02 1,61 1,87

A) expliquer pourquoi, contrairement aux molécules h2s, so2, et h2o, la molécule co2 a un moment
dipolaire nul.

B) déterminer le caractère ionique partiel de la liaison s-h dans la molécule h2s.

l(s-h) : longueur de la liaison =1,33å ;

hsh : angle de la liaison =920

e= charge élémentaire de l’électron =1,60.10-19c

1å=10-10m ; 1 debye = 0,33.10-29c.m

C)déterminer le caractère ionique partiel de la liaison s-h dans la molécule sachant que χh=2,20 et
χs=2,58.

D) montrer que les valeurs obtenues en b et en c sont compatibles.

2) on indique que la géométrie des molécules h2s et h2o est angulaire.


En supposant que les angles de liaisons dans ces deux molécules sont respectivement 92° et 105° ;
sachant également que leurs moments électriques respectifs sont 1,02 debye et 1,87 debyes ; déterminer
les moments dipolaires des liaisons.
Quelles seraient les longueurs de ces liaisons si leurs pourcentages de caractère ionique étaient
respectivement 12% et 16 % ?
On donne : e=charge élémentaire =1,6.10-19c ; 1 debye= 0,33.10-29c.m ; 1å =10-10m.

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Chapitre VI : Géométrie des entités polyatomiques : Théorie de
l’hybridation et Règles de Gillespie

Objectifs spécifiques :

A l’issue de ce chapitre, l’étudiant doit être capable :

 De dessiner les orbitales s et p et les différents modes de recouvrement faisant appel à ces
orbitales ;
 D’écrire des configurations électroniques de l’atome central et les atomes auxquels il est lié ;
 De donner la répartition dans les cases quantiques des électrons de la couche de valence de
chaque atome qui constitue la molécule ;
 De trouver, en cas d’ion complexe, la quantité des cases libres de l’atome central que l’on peut
remplir par des doublets électroniques des ligands ;
 D’indiquer comment se forment les liaisons dans une molécule et de les comptabiliser par type
(𝜎, 𝜋 et dative…)
 D’expliquer la formation d’une molécule du point de vue des orbitales atomiques ;
 De dénombrer les doublets électroniques liants et non liants ;
 De déterminer le type d’hybridation des orbitales d’un atome central et donner la forme
géométrique d’une molécule ;
 De donner, dans le cadre de la théorie de VSEPR (règles de GILLESPIE), le type de molécule
AXnEm et la forme géométrique correspondante.

VI.1. Modes de recouvrement des orbitales atomiques

A priori les trois combinaisons d’orbitales atomiques externes suivantes peuvent être envisagées : s-s ;
s-p et p-p. Mais des facteurs de symétrie introduisent des distinctions supplémentaires.

Par contre, seuls les recouvrements d’orbitales ou de parties d’orbitales de même signe conduisent à une
orbitale moléculaire liante ; on n’envisagera donc pas ici les situations qui ne respecteraient pas cette
condition.

VI.1.1. Recouvrements conservant une symétrie axiale ou de révolution

Les orbitales moléculaires σ peuvent être formées à partir d’interactions d’orbitales atomiques s ou aussi
entre interactions entre orbitales atomiques s et p. Ces interactions conduisent à des recouvrements. Un
recouvrement d’orbitales selon un axe commun correspond à une orbitale moléculaire s. L’orbitale
moléculaire s a un axe de symétrie : le recouvrement, donc l’énergie du système, ne change pas quand
l’un des atomes tourne par rapport à l’autre autour de cet axe. Il y a libre rotation.

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Cette propriété a des conséquences importantes en chimie organique car la liaison C – C est de type σ :
les atomes de carbone peuvent tourner l’un par rapport à l’autre autour de l’axe de la liaison. La forme
de certaines molécules évolue donc sans cesse. Lorsque l’orbitale s résulte du réarrangement de deux
orbitales s, on la note σs, et σz quand elle résulte du réarrangement de 2 orbitales p.

V.1.1.2. Recouvrement conservant une symétrie de réflexion par rapport à un plan

Ce type de recouvrement concerne deux orbitales p, et il conduit à des orbitales 𝝅.Les liaisons
correspondantes, liaisons 𝜋, sont relativement faibles. En raison de l’absence de symétrie axiale des
orbitales moléculaires, les liaisons 𝜋 ne permettent pas la rotation l’un par rapport à l’autre des deux
atomes liés.

NB : Seules interviennent dans la formation des orbitales moléculaires, les orbitales atomiques de la
couche du nombre quantique le plus élevé pour chaque atome, c’est-à-dire les électrons de valence.

VI.2. Analyse théorique des structures des molécules

On peut concevoir deux approches de l’interprétation des configurations géométriques des molécules
sur la base de deux théories : La théorie de l’hybridation des orbitales électroniques atomiques construite
par L. PAULING et la théorie de répulsion des paires électroniques de la couche de Valence
(VSEPR)suggérée par R.S.NYHOLM puis développée par R.J.GILLESPIE en règles de GILLESPIE.

V I.2.1. Théorie de l’hybridation des orbitales atomiques

Les orbitales atomiques se trouvent fréquemment perturbées par la présence du second atome et on ne
peut prévoir simplement la structure de la molécule finale directement à partir des orbitales atomiques.
Il est commode de raisonner en supposant qu’avant de se lier les orbitales atomiques subissent un
réarrangement, qui tend généralement vers une plus grande symétrie : il se forme des orbitales dites
hybrides. Les liaisons se forment alors à partir de ces nouvelles orbitales hybrides. L’hybridation
concerne très fréquemment les orbitales s et p (avec les éléments de la seconde période C, O et N). On
observe 3 principaux types d’hybridation : sp3, sp2 et sp. Pour des éléments mettant en jeu des éléments
des périodes suivantes on rencontre aussi des hybridations qui impliquent les orbitales d (d 2sp, sp3d,
sp3d2 . . .).

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VI.2.1.1. Hybridation sp3

Les orbitales atomiques hybridées sp3 décrivent de manière satisfaisante les liaisons dans le méthane et
ses dérivés. Il y 4 façons indépendantes de combiner 1 orbitale s et 3 orbitales p pour donner 4 orbitales
hybrides sp3. Chaque orbitale sp3 est dirigée vers un des sommets d’un tétraèdre régulier. Ce type
d’hybridation se rencontre dans le méthane CH4. En outre, les ions H3O+, NH4+ et BH4- ont le même
nombre d’électrons que le méthane et la même configuration tétraédrique, de sorte que l’on dit que les
atomes de bore, d’oxygène et d’azote présentent une hybridation sp3 dans ces composés.

Figure 17 : Orbitale atomique normale et orbitales atomiques hybrides sp3

VI.2.1.2. Hybridation sp2

Dans le cas où il y a plus de 2 électrons périphériques, il y a 3 façons de combiner une orbitale s avec
2 orbitales p pour produire 3 orbitales hybrides sp2. Les orbitales hybrides sont équivalentes, à ceci près
que leurs directions de densité électronique maximale forment entre elles des angles de 120◦ dans le
même plan c’est le cas de l’atome de bore, qui possède 3 électrons de valence, pour des molécules du
type BF3, BCl3 et B(CH3)3.Un autre exemple est celui des alcènes. Les 2 atomes de carbone sont hybridés
sp2 comme dans la molécule d’éthylène, C2H4. La molécule est plane. Il ne reste pas de doublets libres.
La zone de forte densité électronique située au-dessus et au-dessous du plan par l’orbitale p est une zone
de forte réactivité chimique.

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Figure 18: Orbitales hybrides sp2 de la molécule d'éthylène C2H4

VI.2.1.3. Hybridation sp

Les deux liaisons s Hg – Cl dans HgCl p 2 ont la même longueur et la même


force. La configuration électronique de valence de l’atome de mercure est 6s 2
; son nombre maximal d’orbitales atomiques à demi-remplies est de deux. La
manière logique est d’imaginer le désappariement des 2 électrons de Hg pour
donner la configuration 6s16p1. Les deux liaisons étant identiques dans HgCl2,
il faut faire appel au concept d’orbitales hybrides. Une orbitale atomique
hybride est le résultat d’une combinaison mathématique, résultant de l’addition
et de la soustraction des fonctions qui représentent les orbitales s et p.

Les 2 façons de combiner une fonction s et une fonction p donnent 2 orbitales sp équivalentes, à ceci
près que l’une a sa densité électronique maximale dans le sens opposé de l’autre. Puisque les 2 orbitales
«pointent» effectivement dans les sens opposés, il est facile d’imaginer qu’elles peuvent former une
molécule linéaire ayant 2 liaisons équivalentes. Un autre exemple est C2H2,H–C ≡ C – H chaque atome
de carbone est hybridé sp. Les 2 orbitales sp donnent des liaisons s avec H et C. Les 2 orbitales p

orthogonaux.

Figure 19 : Orbitale atomique hybride sp

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Tableau 7 : Principales hybridations des orbitales atomiques du carbone

Nombre de liaisons Doublets hybridation Orientation Forme Exemple


Liaison 𝜎 liaison𝜋 non liants des géométrique de
orbitales de molécule
l’atome
central
3
4 0 0 Sp Tétraèdre tétraèdre CH4
non polaire
3 0 1 Sp3 Tétraèdre pyramide NH3
polaire
2 0 2 Sp3 Tétraèdre Molécule V H2O
polaire
3 0 0 Sp2 Triangulaire Triangle BF3
non polaire équilatéral
3 1 0 Sp² triangulaire plane C2H4
2 0 1 Sp² triangulaire triangulaire Sncl2
2 1 1 Sp² triangulaire triangulaire So2
2 0 0 sp Linéaire linéaire Becl2
non polaire
2 2 0 sp linéaire linéaire CO2

VI.2.1.4. Autres types d’hybridation

Pour décrire les liaisons dans des molécules telles que PCl5 et SF6, il faut faire intervenir des orbitales d
dans le processus d’hybridation. La combinaison d’une orbitale s, d’une orbitale d et de trois orbitales p
dans le cas de PCl5, ne donne pas 5 orbitales hybrides équivalentes, mais plutôt une paire d’orbitales
équivalentes dirigées en sens opposé et un autre groupe de 3 orbitales hybrides équivalentes. On aura
formé des orbitales hybrides dites sp3d.

Pour SF6, la combinaison de 2 orbitales d, de 3 orbitales p et de 1 orbitale s donne 6 orbitales hybrides


sp3d2 qui sont toutes équivalentes. Ces orbitales hybrides pointent vers les sommets d’un octaèdre
régulier, ce qui correspond bien à la configuration SF6.

Ces types d’hybridation se rencontrent souvent dans les molécules ou ions complexes. Il convient donc
de rappeler quelques notions utiles sur les complexes pour mieux comprendre ce phénomène.

VI.2.2. Ion complexe

Un complexe (ion ou molécule de coordination) est une molécule constituée d’un ou de plusieurs
atome(s) central (aux) (ion métallique) lié(s) à un certain nombre de ligands ou coordinats.

Les ligands, peuvent être des atomes (H, O, Cl, …etc.), des fragments moléculaires (CR 3,
NR2, …etc.) ou des molécules (NH3, PR3, R2C=CR2, H2O, …etc.).

L’atome central est un acide de Lewis, il possède plusieurs lacunes électroniques (orbitales atomiques
vacantes ). Les ligands sont des bases de Lewis, ils possèdent un ou plusieurs doublets d’électrons libres.
Nous pouvons donc imaginer que tout ion positif comme un acide de Lewis est susceptible de s’associer

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à une base de Lewis pour former un complexe. Les ions des éléments de transition sont parmi ceux qui
forment un grand nombre de complexes. Cette définition englobe aussi bien les liaisons covalentes
normales ou datives que les liaisons ioniques. Le nombre de ligands est appelé nombre de coordination
(sauf dans le cas de ligands polydentates).

𝑞
[𝐴(𝐵)𝑝 ] Avec A : Atome ou ion central ; B :Ligand ou coordinat ;

p : Indice de coordination ; q : La charge globale du complexe.

L’ion central A est un cation métallique. Il possède généralement des cases quantiques vides accessibles.

Les ligands ou coordinats B sont des particules liées à l’ion central. Ils sont donneurs de doublets. Ils
peuvent être des molécules par exemple (NH3 ; H2O..) ou des ions par exemple (I-, cl- ; CN-..).Ils ne sont
pas tous semblables.

L’indice de coordination est le nombre de ligands liés à un ion central.

NB : Pour trouver le type d’hybridation de l’atome central d’un complexe, on détermine d’abord
le degré d’oxydation de A puis on compte les orbitales vacantes de A qui ont formé les liaisons
datives ou qui ont été remplis à partir des doublets des ligands.

Tableau 8 : Exemples d’hybridation des orbitales d

Indice de coordination hybridation Géométrie du complexe exemples


4 dsp² Carrée (Pt(cl)4)2-
5 Sp3d Bipyramide triangulaire Pcl5
6 d²sp3 octaèdre (Fe(CN)6)4-
7 Sp3d3 Bipyramide pentagonale IF7

VI.2.2. Théorie de la répulsion des paires électroniques des couches de valence (Valence
Shell Electron Pair Répulsion ou VSEPR) règles de GILLESPIE.

La théorie de la Répulsion des Paires Électroniques des Couches de Valence (ou Valence Shell Electron
Pair Repulsion VSEPR) permet de prévoir rapidement la géométrie des molécules et des ions en
raisonnant sur les paires d’électrons de la couche de valence. L’hypothèse de base montre que les
électrons tendent à s’éviter autant que possible. Chaque atome s’organise alors afin de minimiser
l’énergie de répulsion de Coulomb qui est considérable entre deux doublets d’électrons.

On considère les molécules de type AXmEn, où A est l’atome central lié aux atomes X par m liaisons
simples ; A possède en outre n doublets non liants. Pour ces molécules, la géométrie est fonction de la
somme m+ n, car l’on considère que les paires liantes et non liantes participent à la structure.

Les doublets vont s’éloigner donc au maximum les uns des autres et prendre la géométrie la plus
symétrique possible soit :
 2 doublets → Structure linéaire : AX2
 3 doublets → Structure triangulaire (à 120◦) : AX3 ou AX2E
 4 doublets → Structure tétraédrique : AX4 ou AXnEm (avec n + m = 4)

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 5 doublets → Structure bipyramide à base triangle : AX5 ou AXnEm (avec n + m = 5)
 6 doublets → Structure bipyramide à base carrée : AX6 ou AXnEm (avec n + m = 6) Dans la
terminologie AXnEm, A représente l’atome central, X les doublets liants avec n le nombre de
doublets liants, et E les doublets non liants (s’il y en a) avec m leur nombre.
Pour l’application de la règle, on compte une liaison multiple comme un seul doublet (comme si
elle était simple).

1. Structure linéaire

Ce type d’arrangement s’observe pour les molécules n’ayant que deux doublets
de valence autour d’un atome central comme pour BeCl2. Le béryllium 2s 2 passe
à un état excité avec occupation des orbitales 2p pour adopter la configuration
électronique finale, 2s12p1, lui permettant de se relier à 2 atomes de chlore. On obtient une structure
linéaire de type AX2. Les angles de liaisons autour de l’atome central sont de 180◦. Par conséquent, la
molécule est dans un plan.

2. Structure triangulaire
Ce type d’arrangement s’observe pour les molécules qui ont trois doublets de valence autour d’un atome
central comme pour BF3. Le bore 2s22p1 passe à un état excité pour adopter la configuration électronique
finale, 2s1 2p2, lui permettant de se relier à 3 atomes de fluor. On obtient une structure triangle plan de
type AX3. Les angles de liaisons autour de l’atome central sont de 120◦. Par conséquent, la molécule est
dans un plan.

Dans le cas de GeCl2, on aura une molécule du type AX2E1 correspondant à une structure en V

3. Structure tétraédrique

Ce type d’arrangement s’observe pour les molécules qui ont trois doublets de valence autour d’un atome
central comme pour CH4, NH3 ou H2O. Dans le cas de CH4, le carbone 2s22p2 passe à un état excité pour
adopter la configuration électronique finale, 2s1 2p3, lui permettant de se relier à 4 atomes d’hydrogène.
On obtient une structure tétraédrique de type AX4. Les angles de liaisons autour de l’atome central sont
de 109◦ 27. Par conséquent, la molécule n’est pas plane.

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Pour NH3, ce sera une structure de type pyramide à base triangle, soit AX3E1 et dans le cas de H2O une
structure en V, correspondant à AX2E2. L’ammoniac, NH3 est une molécule
pyramidale où l’angle des liaisons H – N – H est égal à 107◦, et dans le cas de
l’eau, H2O, l’angle des liaisons H – O – H est égal à 105◦.

Ces deux valeurs sont inférieures à celle de l’angle des liaisons H – C – H dans la molécule de méthane.
Comme la molécule de méthane, celle de l’ammoniac a 4 doublets de valence autour d’un atome central.
Cependant, dans l’ammoniac, 3 seulement de ces doublets participent à des liaisons et dans le cas de
l’eau, il n’y en a que 2. Il ne faut donc pas s’attendre à ce que la configuration tétraédrique soit régulière,
puisque les 4 doublets ne sont pas équivalents. Le fait que les angles de liaison dans l’ammoniac et dans
l’eau soient inférieurs à 109,5◦ laisse supposer que les doublets prennent plus de place dans les orbitales
non liantes que dans les orbitales liantes. Tout se passe comme si un doublet libre était plus volumineux
et plus répulsif.

4. Structure bipyramide à base triangle

Ce type d’arrangement s’observe pour les molécules entourées par cinq doublets de valence autour d’un
atome central comme pour PCl5, SF4 et ClF3. Dans le cas de PCl5, le phosphore 3s23p3 passe à un état
excité avec occupation des orbitales 3d pour adopter la configuration électronique finale, 3s1 3p3 3d1, lui
permettant de se relier à 5 atomes de chlore. On obtient une structure bipyramide à base triangle de type
AX5.

Les 3 atomes de chlore équatoriaux sont dans le même plan que l’atome de P. L’angle Cl – P – Cl dans
ce plan est de 120◦. Les 2 atomes de chlore axiaux sont au-dessus et au-dessous de ce plan équatorial
sur l’axe de la bipyramide. L’angle que font un atome de chlore axial, l’atome de P et un atome de chlore
équatorial est de 90◦. Ainsi, les atomes de chlore équatoriaux et axiaux ne sont pas équivalents et les
liaisons P – Cl axiales sont un peu plus longues (2,19 Å) que les liaisons équatoriales (2,09 Å).

Dans le cas de SF4, le soufre 3s23p4 passe à un état excité avec ouverture des orbitales 3d pour adopter
la configuration électronique finale, 3s13p43d1, lui permettant de se relier à 4 atomes de fluor. On obtient
une structure tétraèdre déformé de type AX4E1. Le doublet non liant se place dans le plan équatorial car
c’est dans ce plan que les interactions électrostatiques sont les moindres.
Dans le cas de ClF3, le chlore 3s23p5 passe à un état excité avec ouverture des orbitales 3d
pour adopter la configuration électronique finale, 3s13p53d1, lui permettant de se relier à 3 atomes de
fluor. On obtient une structure en forme de T de type AX3E2.

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Les 2 doublets non liants se placent dans le plan équatorial car c’est dans ce plan que les interactions
électrostatiques sont les moindres. Dans le cas d’une molécule de type AX2E3, on aboutit à une structure
linéaire, les 3 doublets non liants se plaçant dans les positions équatoriales.

5. Structure bipyramide à base carrée

Ce type d’arrangement s’observe pour les molécules entourées par six doublets de valence autour d’un
atome central comme pour SF6, IF5 et [ICl4] –.
Dans le cas de SF6, le soufre 3s23p4 passe à un état excité avec occupation des orbitales 3d pour adopter
la configuration électronique finale, 3s13p33d2, lui permettant de se relier à 6 atomes de fluor. On obtient
une structure bipyramide à base carrée ou octaèdre de type AX 6. Tous les atomes de fluor sont
équivalents et tous les angles de liaison F – S – F sont de 90◦.

Dans le cas de IF5, l’iode 5s25p5 passe à un état excité avec occupation des orbitales 5d pour adopter la
configuration électronique finale, 5s15p45d2, lui permettant de se relier à 5 atomes de fluor. On obtient
une structure pyramide à base carrée de type AX5E1. Tous les angles de liaison étant équivalents, le
doublet peut se placer aussi bien en position axiale qu’en position équatoriale.

Dans le cas de [ICl4]–, l’iode 5s25p5 passe à un état excité avec ouverture des orbitales 5d pour adopter
la configuration électronique finale, 5s15p55d1, lui permettant de se relier à 4 atomes de chlore. On
obtient une structure plan carré de type AX4E2. Tous les angles de liaison étant équivalents, les doublets
peuvent se placer aussi bien en position axiale qu’en position équatoriale. Un des quatre atomes de
chlore s’additionne via une liaison dative.

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Tableau 9 : Tableau recapulatif

NB : Les doublets libres occupent plus d’espace que les doublets liants. Pour passer de la figure
de répulsion à la géométrie réelle, il suffit de cacher les m doublets libres de la figure de répulsion
sans changer la disposition de n doublets liants.

VI.2.2.2. Facteurs qui influencent la géométrie moléculaire

1. Influence de la nature du doublet

Les doublets libres (E) sont plus volumineux que les doublets liants (X).
Les distances entre doublets non liants et doublets liants se classent ainsi :
Distance non liant / non liant < distance non liant / liant <distance liant / liant. Les interactions
répulsives entre doublets non liants et doublets liants varient en sens inverse de la distance :
Répulsion non liant / non liant > répulsion non liant / liant > répulsion liant / liant.
Ce qui se traduit par une modification des angles :

Un doublet non liant provoque l’ouverture des angles E-A-X et la fermeture des angles de liaison X-
A-X.

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Influence des liaisons doubles :
Les liaisons doubles correspondent à deux doublets soit 4 électrons. La charge étant plus importante,
la répulsion sera plus élevée ; ce qui va modifier les angles de la figure de répulsion.

Remarque : les triples liaisons impliquent une géométrie linéaire et n'influencent donc pas les angles.

2. Influence de la nature des atomes latéraux

La nature des atomes latéraux va, elle aussi, influer sur la géométrie moléculaire.

 Si ces atomes sont plus électronégatifs que l’atome central, les doublets de liaisons se
rapprocheront d’eux.

 Inversement, ils se rapprocheront de l’atome central si celui-ci est le plus électronégatif.

Les distances étant modifiées, la répulsion le sera également et par conséquent, la géométrie de la
molécule sera modifiée

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3. Influence de l'atome central

Pour des molécules ne différant que par la nature de l'atome central, on observe également des
variations d'angles. Ces variations sont dues à la différence d'électronégativité entre l'atome central et
les atomes latéraux.

Si on compare les molécules NH3 et PH3, on remarque que les doublets sont près de N dans NH3 et à
l'inverse, près de H dans PH3. Les répulsions seront donc plus fortes dans NH3 et l'angle HNH sera
plus grand que l'angle HPH

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Exercices d’applications

1) Déterminer tout en étant démonstratif, le type d’hybridation, la figure de répulsion, les


angles approximatifs de liaisons ainsi que la géométrie des molécules suivants :

NH3 ; NF3 ; NO2- ; CO2 ; H3PO4 ;Pcl5 ;SO32- ;Sncl4 ;[𝐶𝑢(𝐶𝑁)2]- ;


[𝐹𝑒𝑐𝑙4]- ;[𝑃𝑡(𝑁𝐻3)4]2+

2) On donne une série de trois molécules et des angles de valence correspondants :

a)NH3 ; PH3 ; AsH3 et 91,8° ; 93,3° ; 107,3°

b) Pcl3 ; PBr3 ; PI3 et 102° ; 101,5° ; 100,8°

c)NOF, NOCl, NOBr et 113° ; 110° ; 117°

Apres avoir argumenté, attribuer chaque valeurs d’angles à une molécule.

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Chapitre VII : Les états de la Matière

Objectifs spécifiques :

A l’issue de ce chapitre, l’étudiant doit être capable :

 D’énumérer les divers états physiques de la matière et leurs transformations ;


 De distinguer une transformation physique d’une transformation chimique ;
 De traduire une réaction chimique en équation chimique ;
 D’équilibrer une équation chimique par la méthode des coefficients en appliquant la loi de
conservation de la matière énoncée par LAVOISIER
 De distinguer les types de concentrations et de comprendre la loi de dilution.

VII.1. La Matière

La matière est constituée de tout ce qui possède une masse et qui occupe un volume dans l’espace.

La matière peut exister sous trois (3) états physiques différents :

 L’état solide : Il possède un volume propre et une forme bien définie.


 L’état liquide : Il possède un volume défini mais aucune forme précise, il prend la
forme du récipient qui le contient.
 L’état gazeux : Il n’a ni volume, ni forme définis, il prend le volume et la forme de
son contenant.

VII.2. Changements d’état de la matière

Les changements d’états sont des changements physiques importants qui se produisent à des
températures qui sont caractéristiques de la substance.

Exemple : température d’ébullition de l’eau : 1000c.


Fusa)
VII.2.1. Changement physique

Un changement physique est une transformation qui ne change pas la nature d’une substance, il implique
simplement un changement dans son état, sa forme ou ses dimensions physiques.

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Figure 20 : Changement d’état de la matière

VII.2.2. Changement chimique

Un changement chimique est une transformation qui change la nature d’une substance au moyen d’une
réaction chimique.
Exemple :
 Corrosion : Le fer donne la rouille
 Combustion : Le bois brule pour donner de la cendre et des gaz.
On peut reconnaitre un changement chimique à certains indices :
 Formation d’un gaz
 Formation d’un précipité
 Changement de couleur
 Production d’énergie sous forme de lumière et de chaleur
VII.2.3. Classification de la matière

Figure 21 : Classification de la matière


Définitions :
 Un corps pur est un corps constitué d’une seule sorte d’entité chimique (atome, ion, ou
molécule)
Un corps pur est soit un élément (corps pur simple) : Cu, Fe ; Soit un composé (constitué
de plusieurs éléments) :H2O

 Un mélange est un corps constitué de plusieurs sortes d’entités chimiques mélangées


ensemble

Les mélanges sont soit Homogène (l’eau et le sel…) soit Hétérogène (possède deux ou
plusieurs phases distinctes exemple : l’eau et l’huile…)

VII.3. Unité fondamentale de mesure de la matière


Tableau 10 : Unité fondamentale de mesure de la matière

Grandeur physique Unité Symbole


Longueur mètre m
Volume Litre L
masse Kilogramme Kg
Température Kelvin K
Temps Seconde S
Courant électrique Ampère A
Quantité de matière Mole mol

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VII.3.1. Notion d’atomes, molécules, mole et nombre d’Avogadro

Les atomes peuvent s’associer pour donner des molécules ; une molécule est par conséquent une union
d’atomes.

 La mole est l’unité de mesure de la quantité de matière.


 Le nombre d’Avogadro est le nombre d’atomes contenus dans une mole et est égale à
N= 6,02.1023

1. Le nombre de mole et le volume molaire

Le nombre de mole désigne la quantité de matière, c’est le rapport de la masse du composé sur sa masse
molaire moléculaire.
𝒎
𝒏=
𝑴
Avec n : Nombre de mole
m : Masse de composé en g
M : Masse molaire moléculaire en g/mol

Cas des composés gazeux : Loi d’Avogadro- Ampère


Dans les conditions normales de température et de pression, une mole de molécule de gaz occupe
toujours le même volume. Ce volume est le Volume molaire Vm = 22,4l/mol.

2. Masse molaire atomique et masse molaire moléculaire

 La masse molaire atomique : est la masse d’une mole d’atome.


Ex : MC= 12,0 g.mol-1 et M0 = 16,0 g.mol-1
 La masse molaire moléculaire : est la masse d’une mole de molécule.
Ex : La masse molaire de l’eau H2O: M(H2O )= 2.1+16=18 g/mol
 Loi de conservation de la masse (Lavoisier), réaction chimique
«rien ne se perd, rien ne se crée, tout se transforme»(Lavoisier 1743-1794)
En général, on peut écrire une équation qui montre le bilan d'une réaction chimique :
Réaction

REACTIFS PRODUITS FORMES

1er membre 2ème membre


Cette équation bilan obéit à deux lois :
-Dans une réaction chimique, les éléments se conservent
- Dans une réaction chimique, la masse des réactifs disparus est égale à la masse
des produits formés (Loi de Lavoisier)

VII. 4. Aspect qualitatif et quantitatif de la matière

a) Les solutions

Une solution est un mélange homogène de deux ou plusieurs constituants (en phase liquide, solide ou
gazeuse)
 Le solvant est toute substance liquide qui a le pouvoir de dissoudre d’autres substances.
 Le soluté est une espèce chimique (moléculaire ou ionique) dissoute dans un solvant.

Le solvant est toujours en quantité très supérieure au soluté.


 Ce mélange homogène (solvant + soluté) est appelé solution aqueuse si le solvant est l’eau.

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b) Les concentrations

Pour indiquer la composition d’une solution, nous devons monter les types de composants ainsi que
leurs rapports ou quantités relatives. Ces quantités relatives se nomment concentration, elles s’expriment
de diverses façons selon le but envisagé :
 Une solution qui contient très peu de corps dissous est dite solution diluée.
 Une solution qui contient une grande quantité de corps est dite solution concentrée.
 Une solution qui contient le maximum de solutés est dite solution saturée.
Expressions de la concentration

Les formes les plus utilisées sont :


 Titre pondéral ou concentration en g/l : C’est la masse du soluté pur en gramme contenue
dans un 1litre de solution.
 Titre d’une solution T : Le titre d’une solution est la masse de soluté pur contenue dans 1 ml
𝑚
de solution. 𝑇 =
𝑣
 Le pourcentage % : Le pourcentage en masse est la masse du soluté contenue dans 100g de
𝑚(𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡é)100
solution.% =
𝑚𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛
 Pourcentage en volume : Le pourcentage en volume est le volume du soluté contenu dans
𝑉𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡é.100
100ml de solution.% = 𝑉𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛
 Molalité[𝑴] :La molalité d’une solution est le nombre de moles de soluté contenu dans 1000g
de solvant (eau).
 Molarité M : La molarité d’une solution est le nombre de moles de soluté contenu dans 1 litre
de solution.
 Normalité N : La normalité d’une solution est le nombre d’équivalents-gramme (éq/g) ou le
𝑚 𝑀𝑚
nombre d’équivalent (Eq) de soluté contenu dans un litre de solution.𝑛é𝑞 = 𝑀𝑒𝑞 et 𝑀é𝑞 = 𝑋
avec néq : Nombre d’équivalents, exprimé en équivalent ; Méq : Masse équivalente, exprimé en
gramme par équivalent ; m : Masse du soluté, exprimé en gramme ; X : Nombre entier qui
dépend de l’équilibre chimique et de la réaction considérée.
NB : Une solution normale est une solution 1N
Une solution décinormale est une solution 10-1N
Une solution centinormale est une solution 10-2N
Une solution millinormal est une solution 10-3N
 La fraction molaire(Xi) : Indique le rapport entre le nombre de mol et le nombre total de mol
de la solution

Remarques

 Lorsque les substances sont présentes sous forme de trace dans une solution, il est
courant d’utiliser les notions de ppm et ppb
 Parties par million = ppm = 1 mg/L
 Parties par billion = ppb = 1g/L
 Dans une solution, on a : ∑ Xi= 1 (La somme des fractions molaires de toutes les
composantes de la solution est toujours égale à 1).

d) Dilution d’une solution aqueuse

La dilution d’une solution aqueuse consiste à en diminuer la concentration par ajout de solvant (eau).
La solution initiale de concentration supérieure est appelée solution-mère. La solution finale de
concentration inferieure est appelée solution-fille (solution diluée). Lors d’une dilution, il y a
conservation de la quantité de matière de soluté de telle sorte que l’on peut écrire : ni=nf et donc
CiVi=CfVf. Avec n: Quantité de matière ; V: Volume ; C: Concentration.
L’indice i : Etat initial et l’indice f : Etat final.

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UNIVERSITE MARIEN NGOUABI
Faculté des Sciences et Techniques Travail*Progrès*Humanité
Parcours Chimie 2019-2020

LICENCE I DE MATHEMATIQUES
DEVOIR DE CLASSE
EPREUVE DE : Chimie Générale Physique Ia
Durée : 2H

Questions de cours (5pts)

1. Quelle est la différence entre l’énergie d’attachement électronique et l’affinité


électronique.
2. Quelles sont les configurations qui peuvent être stabilisées par le transfert d’un
électron.
a) ns² np²
b) nd5 (n+1) s²
c) nd4 (n+1) s²
d) nd9 (n+1) s²
e) nd6 (n+1) s².
3. Soit X, un élément qui contient un électron dans l’orbitale 4s et x électrons
dans l’orbitale 3d.
Z* = 2,95 si l’électron gêné appartient à 4s
Z* = 4,60 si l’électron gêné appartient à 3d
Déterminer le numéro atomique Z de X.
4. Soit la formule suivante : AX2E0
a)Explique cette formule
b) Donne son écriture simplifiée
c)Donne sa géométrie de base
d) Donne sa géométrie réelle, ainsi que l’angle entre X-A-X
e)Précise son type d’hybridation
f) Donne au moins un exemple d’une molécule ayant la même description géométrique

EXERCICE 1(5pts)

A) Donne après avoir démontré, l’expression du rayon, de la vitesse, et de l’énergie de l’électron


de l’atome d’hydrogène(H) se trouvant sur une orbite n.
B) En déduire les expressions de ces trois paramètres pour un hydrogénoïde de charge Ze.
C) Application: Déterminer pour l’ion Li2+ (Z=3) rı et Eı.
D) La décomposition du rayonnement émis par l’atome H révèle la présence
d’un rayonnement dont la longueur d’onde est de 18750,8 Å.
A quelle transition correspond –elle. ?

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E) Pour effectuer la même transition dans le cas de Li2+. Quelle serait la longueur d’onde ? On donne
RH = 1,1.107 m-1.

EXERCICE 2(5pts)

1) Une réaction de fission de l’uranium 235 est la suivante :


235 1 148 85 1
92𝑈 + 0𝑛 57𝐿𝑎 + 𝑥𝐵𝑟 + y 0𝑛
a. Déterminer x et le nombre y de neutrons produits
b. On donne les masses des atomes et des particules intervenant dans la réaction, en unités de masse
atomique :
𝐴 235 148 85 1
𝑍𝑋 92𝑈 57𝐿𝑎 𝑥𝐵𝑟 0𝑛
m(u) 235,044 147,932 84,916 1,009
Calculer, en kilogramme (kg), la perte de masse au cours de la réaction précédente.
10−3
On donne 1u= 𝑁
𝑘𝑔(N : nombre d’Avogadro).
c. Calculer l’énergie libérée par la fission d’un atome d’uranium ?en déduire l’énergie libérée par 10
gramme d’uranium ?
d. Sachant qu’un litre de pétrole libère 38,61x105J sous forme de chaleur, combien de litre de pétrole
et combien de camion-citerne de pétrole faut –il pour produire la même énergie que 10 gramme
d’uranium ?on donne 1 camion-citerne vaut 36 m3.
EXERCICE 3(5pts)
Le nombre de masse et le numéro atomique du tellure sont respectivement égaux à 128 et 52.

a)Quelle est la constitution du noyau de tellure ?

b) Quelle est la structure électronique du tellure ?

c) Situer cet élément dans le tableau périodique.

d) Décrire les propriétés principales (nature, famille, état magnétique) probables du tellure d’après
sa configuration électronique.

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CORRECTION DU DEVOIR DE CLASSE
Réponses aux questions :
1) L’energie d’attachement électronique Eatt est l’energie à fournir à l’etat gazeux pour fixer un électron
selon l’équation : X(g) + e-(g) = X-(g)
L’affinité électronique est l’opposé de l’energie d’attachement electronique.
2) Les configurations pouvant etre stabilisées sont :
c)nd4(n+1)s² ;d)nd9(n+1)s²
3) Déterminons le numéro atomique de X :
1s²2s²2p63s²3p64s13dx
1s²2s²2p63s²3p63dx4s1
Z*= Z-∑ 𝜎𝑖 = Z= Z* + ∑ 𝜎𝑖

19+ X = 2,95 + (0.0, 35 + 0,85X +8.0, 85 +10


19 +X= 4,60 + 0,35X -0,35 + 18
Apres développement Z = 24
4) Soit la formule :AX2E0

a)Expliquons cette formule :


A : Atome central
X : Doublets liants
E : Doublets non liants
2 : Nombre de doublets liants
O : Nombre de doublets non liants.
b.) écriture Simplifiée : AX2
c.) Géométrie de Base : 2+0 = 2 linéaire
d. Géométrie réelle : Linéaire
Angle : 1800.
e.) Type d’hybridation : SP
f).CO2.
EXERCICE
A) Donnons les expressions :

𝒏𝟐 𝒉²
Du rayon : r = a0n² =
𝟒𝝅𝟐 𝒎𝒆.𝒆²𝒌

𝟐𝝅𝒆²𝒌
De la vitesse : V=
𝒏𝒉

−𝟐𝝅𝟐 𝒎𝒆.𝒌²𝒆𝟒
Energie E= 𝒏𝟐 𝒉²

B) Déduction des expressions pour un hydrogénoïde


𝒂𝟎.𝒏² 𝟐𝝅𝒆²𝑲𝒁 −𝟐𝝅𝟐 𝒎𝒆.𝒌²𝒛²𝒆𝟒
R= 𝒁
;V= 𝒏𝒉
; E= 𝒏𝟐 𝒉²

c)Application : Li2+ (Z= 3) 1s²2s1

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𝑎0.𝑛² 0.53
Rayon r = ;r= = 0,17A0
𝑧 3
Energie
−13,6𝑍²
E= 𝑛²
E= -13,6(9) = -122,4eV

D) Déterminons la transition correspondante à 𝞴= 18750,8A0

1 1 1
= 𝑅ℎ( 2 − )
𝜆 𝑛1 𝑛22

Or 𝞴 = 18750,8A0 elle appartient au domaine spectral de l’infrarouge n1 = 3


𝜆𝑅𝐻
n2 = 3√𝜆𝑅𝐻−9

18750,8.10−8 1,1.107
AN n2= 3√18750,8.10−10 1,1.107 −9 = 4 ; n2= 4

La transition correspondante est 4 3

E) Longueur d’onde du Li2+ correspondante à cette transition

1 1 1
= 𝑅ℎ( 2 − )𝑍²
𝜆 𝑛1 𝑛22
𝑛12 𝑛22
𝞴= 𝑍2 ( 𝑛22 −
𝑛12 )𝑅ℎ
9.16
𝞴= = 2,08.10-7m
1.1.107 (16−9)9

Exercice 2 :
235 1 148
92𝑈 + 0𝑛 57𝐿𝑎 + 85
𝑥𝐵𝑟 + 𝑦 10𝑛

Déterminons x et y
D’après les lois de Soddy et Fayans :
235 +1 = 148 +85 + y
92 = 57 +x
Y= 3 et x = 35
D’où l’équation devient :
235 1 148 85
92𝑈 + 0𝑛 57𝐿𝑎 + 35𝐵𝑟 + 3 10𝑛

b) calculons la perte de masse en kg

∆𝑚 = 𝑚𝑙𝑎 + 𝑚𝐵𝑟 + 3𝑚𝑛 − 𝑚𝑈 − 𝑚𝑛


∆𝑚 = 𝑚𝑙𝑎 + 𝑚𝐵𝑟 + 2𝑚𝑛 − 𝑚𝑈
AN ∆𝑚 = (147,932 + 84,916 + 2(1,009) − 235,044) .1, 66.10-27kg = -2,9548.10-28kg
Avec 1U= 1,66.10-27kg

c)Energie libérée par la fission :


 D’un atome d’uranium
E= ∆𝑚. 𝐶²

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AN E= -2,9548.10-28. (3.108)2 = - 2,65932.10-11J.
 De 10 g d’uranium
235,044.1, 66.10-27kg -2,65932.10-11j
0,01kg E*

E* = -6,8157.1011j.

Nombre de litre de pétrole :


1L 38,61.105j
X 6,8157.1011j

X= 176526,8L= 176,5268m3

Nombre de camions :

1camion 36m3
X 176,5268m3

X=5camions.

Exercice 3
Soit 128
52𝑇𝑒
a)constitution du noyau
A= 128
Z= 52
N= 76
b) Structure électronique :
1s²2s²2p63s²3p64s²3d104p65s²4d105p4
1s²2s²2p63s²3p64s²3d104p64d105s²5p4
c)Situation de l’élément dans le tableau périodique :
Période : 5 ; Bloc : P ; Sous-groupe : VIA ; colonne : 16 e.
d) Décrivons les propriétés principales

Famille : Sulfurides
Nature : D’après SANDERSON
6> 5 non metal
Etat magnétique
Le tellure est paramagnétique car il Ya présence des électrons célibataires dans sa structure externe
5s²5p4.

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UNIVERSITE MARIEN NGOUABI
FACULTE DES SCIENCES ET TECHNIQUES ANNEE ACADEMIQUE 2019-2020
DEPARTEMENT DE LICENCE
PARCOURS DE CHIMIE

SESSION DE RATTRAPAGE DU SEMESTRE I


EPREUVE DE CHIMIE GENERALE PHYSIQUE IA (STRUCTURE DE LA MATIERE)
SECTION : L1 MATHEMATIQUES
DUREE : 1H

Questions (4pts)
1) Calcule le rayon et la masse volumique du noyau de l’atome de l’argon (A=40).
On donne : masse du proton mp=1,7.10-27kg.
2) Connaissant le numéro atomique d’un élément chimique, que faire pour le situer dans le
tableau de classification périodique ?
EXERCICE1 (9pts)
Les moments dipolaires expérimentaux des molécules CO2 ; H2S ; SO2 ; et H2O sont données
dans le tableau suivant :
CO2 H2S SO2 H2O
𝜇(𝐷𝑒𝑏𝑦𝑒𝑠) 0,00 1,02 1,61 1,87
a) Explique pourquoi, la molécule de CO2 a un moment dipolaire nul. Dans quel état
physique, trouve t-on le CO2 dans les conditions standards ?
b) Explique pourquoi l’eau est liquide dans les conditions standards.
c) Explique pourquoi à 00c et à 1000c l’eau est respectivement à l’état solide et à l’état
gazeux
d) Détermine le moment dipolaire expérimental de la liaison S-H dans la molécule H2S
e) Détermine le moment dipolaire théorique de la liaison S-H dans la molécule H2S
f) Détermine le caractère ionique partiel de la liaison S-H dans la molécule H2S
g) Détermine le caractère ionique partiel de la liaison S-H dans la molécule H2S sachant que
𝜒𝐻 =2,20 et χS=2,58
h) Que dire des valeurs obtenues en f et g
i) Peut-on considérer cette liaison S-H comme ionique ? Justifiez.
On donne L = d = 1,33Å ; 𝛼 = 920 . 1D = 0,33.10-29c.m
EXERCICE 2 (7pts)
La formule de l’ion hexacyanoferrate est [𝑭𝒆(𝑪𝑵)𝟔]4-
a) Que représente chaque terme figurant dans la formule générale de ce complexe
chimique ?
b) Détermine le degré d’oxydation du fer dans ce complexe
c) Détermine tout en étant démonstratif, le type d’hybridation du fer dans cet ion complexe
d) En déduire la géométrie de cet ion complexe
e) Donne la représentation de Lewis de cet ion complexe.
On donne Z (fer)=26

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Assurément, les projets de l’homme appliqué mènent à la réussite.
Correction de l’examen
Réponses aux questions
1) Rayon et la masse volumique du noyau de l’atome de l’argon A= 40

R = 1 ,2.A1/3 fm

R= 1,2. (40)1/3= 4,1fm = 4,1.10-15m

Masse volumique du noyau


3𝑚𝑝
𝜌=
4𝜋𝑟03
Apres application numérique, on trouve 𝜌 = 2,4. 1017 kg/m3
2) Connaissant le numéro atomique d’un élément chimique, pour le situer dans le tableau périodique il
faut :
 Donner la structure electronique
 Identifier la structure externe
 Repérer la période
 Repérer le bloc
 Repérer le groupe et sous-groupes
 Repérer la colonne.
Exercice 1
a) Explication attendue :
Faire le schéma de la géométrie de la molécule du CO2 et calculer son moment dipolaire.
Cette molécule est linéaire avec deux charges (+) au centre sur le carbone et une charge (-) pour chaque
oxygène. Le moment de la molécule serait la somme de deux moments négatifs de sens opposés, ce qui
va donner zéro.

Etats physique :
 Puisque le moment est nul, il n’Ya pas de possibilité de former les liaisons de
VANDERWAALS
 Pas de liaison hydrogène
 D’où l’etat individualisé des molécules : Etats gazeux.
b) Explication :
L’eau est liquide dans les conditions standards par ce que son moment dipolaire est différent de zéro,
donc possibilité de former des liaisons de Van der Waals et la présence des hydrogènes de l’eau lui
donne la possibilité de former des liaisons hydrogènes, Or ces liaisons sont des liaisons faibles, donc la
molécule ne peut exister que à l’etat liquide.
c)Explication :
L’eau est solide à 00c, car à cette température les liaisons de l’eau se contractent et se rapprochent comme
pour les solides et forment une structure compacte d’où l’etat solide.
L’eau est gazeuse à 1000c, car à cette température les liaisons hydrogène de l’eau se brisent et les
molécules s’individualisent d’où l’etat gazeux.
d) Moment dipolaire expérimental de la liaison S-H
On trouve après démonstration,
𝜇𝐻2𝑆 2 (1,02)2
𝜇SH= √2(1+𝑐𝑜𝑠92) AN 𝜇SH= √2(1+𝑐𝑜𝑠92) = 0,734D

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𝜇SH= 0,734x0, 33.10-29cm
= 0,242.10-29cm

Moment dipolaire théorique de la liaison S-H

𝜇SH= e.d
= 1,6.10-19c.1, 33.10-10m
=2,128.10-29c.m

f) caractère ionique partiel :

𝜇SH exp
%SH = 𝜇SH th
100
0,242.10−29
AN %SH = 2,128.10−29
= 11,38%
g) Caractère ionique partiel

𝜒𝑆−𝜒𝐻
%SH = 3,3
100
2,58−2,20
= 3,3
100
= 11,41
h) des valeurs obtenues en f et g sont compatibles
i) cette liaison n’est pas ionique car le pourcentage est inférieure à 60%.
Exercice 2
[Fe(CN)6]4-
a)Fe : C’est l’atome central
CN : le ligand
6 : Indice de coordination
4- : charge globale de la liaison
b) Degré d’oxydation du fer :
x+ 6(-1) = -4
x= +2
n.o. Fe = +II
c)Démonstration du type d’hybridations :
On trouve après démonstration d²SP3
d)géométrie de l’ion : octaèdre

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EXAMEN DE LA SESSION ORDINAIRE DU SEMESTRE I


EPREUVE DE CHIMIE GENERALE PHYSIQUE IA :
STRUCTURE DE LA MATIERE
SECTION : L1 MATHEMATIQUES
DUREE : 2H

I. Questions (6,25pts)
1) Quels sont les mots remplacés par les lettres (a), (b),……(m) dans le texte suivant :

 Le nombre de masse A est le nombre de ……(a)…..c’est-à-dire la somme des nombres


de …..(b)….et de…..(c)……

 Le numéro atomique Z est le nombre de …..(d)….., égal au nombre d’…..(e)…..dans


un atome, mais différent de ce dernier dans un …..(f)…….

 N (égal à A-Z) est le nombre de ……(g)……..

 Un ……(h)…..est défini par la valeur de A et de Z

 Un ……..(i)….est défini par la valeur de Z

 Deux …..(j)….sont deux …..(k)…..qui ont même valeur de Z, et appartiennent donc au


même ……. (l)….., mais ont des valeurs différentes de N et de …..(m)…… (3,25pts)

2) Quel est le nombre de neutrons, de protons et d’électrons présents dans chacun des atomes
ou des ions suivants ? (3pts)
55 40 96 48 207 2+ 80 − 122 3+ 31 3−
25𝑀𝑛 18𝐴𝑟 42𝑀𝑜 22𝑇𝑖 82𝑃𝑏 35𝐵𝑟 51𝑆𝑏 15𝑃 .

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II.EXERCICES (13,75pts)

EXERCICE 1 (8,75pts) :

1. Détermine tout en étant démonstratif, la formule générale de la molécule, la figure de


répulsion, le modèle de Lewis, le type d’hybridation et la géométrie des molécules
suivantes : NH3 ; PH3 ;AsH3.
2. Que constates-tu de la résolution de la question 1
3. Les angles formés par leurs liaisons sont NH3 (1070 30,) ; PH3 (93030,);AsH3 (91030,).
a. Quelles valeurs de l’angle attend –on a priori ?
b. Comment peut-on expliquer ces différences entre prévision et réalité, ainsi
qu’entre les trois molécules ?
4. a)Donne le type d’hybridation et la géométrie du complexe suivant :

[𝑪𝒖(𝑵𝑯𝟑)𝟒]2+

b) Ce complexe est-il Paramagnétique ou Diamagnétique ?

On donne N (Z= 7) ; P (Z= 15) ; As (Z= 33) ; Cu (Z=29) ; H (Z=1).

EXERCICE 2 (5pts)

a. Calculez les longueurs d’onde, en nm, de la première et de la dernière raie de la série


de Lyman dans le spectre d’émission de l’hydrogène.
Déduisez-en :
b. La vapeur, en eV de l’energie de l’électron sur les niveaux n=1 et n=2
c. La valeur en eV, de l’energie d’ionisation de l’hydrogène
d. La longueur d’onde maximale, en nm, d’un rayonnement susceptible de provoquer une
excitation de l’atome d’hydrogène, pris dans l’etat fondamental vers un état donné
nécessitant le moins d’energie possible.

Assurément, les projets de l’homme appliqué mènent à la réussite

BON TRAVAIL

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EXAMEN DE RATTRAPAGE DE STRUCTURE DE LA MATIERE
SECTION : L1 MATHEMATIQUES
DUREE :1H
Questions(6pts)
I. Le nombre quantique ml pour un électron de la sous couche 4d
A) Est nécessairement inférieur à 4. B) Peut avoir la valeur -1 .C) a la valeur Zéro. D)Peut prendre
quatre valeurs différentes.
Quelle est l’affirmation exacte ? (2pts)
II. Les affirmations suivantes sont-elles vraies ou fausses ? (2pts)
A) La fréquence ou la longueur d’onde, du rayonnement impliqué dans une transition electronique est
la même, qu’il s’agisse d’absorption ou d’émission.
B) Le Spectre d’absorption de l’atome d’hydrogène, pris dans son état fondamental, ne comporte que
les raies de la série de Lyman
C)Les niveaux quantifiés correspondant aux valeurs successives du nombre n sont les mêmes dans tous
les atomes
D)Il faut une énergie infinie pour porter un électron au niveau correspondant à n= ∞
III. Donne la différence entre un élément Paramagnétique et Diamagnétique(2pts)
EXERCICE(14pts)
Un élément chimique a pour numéro atomique Z = 29
I.
1) Donne
a) Sa configuration électronique selon KLECHKOWSKI(0,5pt). b) Sa configuration électronique
Stable(1pt). c) La couche de valence de cet élément(0,5pt). d)Le nombre d’électrons de
valence(0,5pt). e) Le nombre d’électrons de cœur(0,5pt)
2) Indique la répartition des électrons de la couche de valence ou externe(0,5pt)
3) Décrit le comportement du dernier électron de la dernière couche par la donnée des nombres
quantiques n, l, m et s(0,5pt)
4) Cet élément est –il Paramagnétique ou diamagnétique ? (0,5pt)
5) Donne la configuration electronique de l’ion X2+ formé à base de cet élément (X = élément de
Z= 29). Cet ion est-il Paramagnétique ou diamagnétique ? (1pt)

II.
Dans le but de situer cet élément (Z=29) dans le tableau périodique, donne :
1) Sa période(0,5pt) .2) Son bloc(0,5pt) .3) Son groupe et sous-groupe(0,5pt) .4) Sa colonne(0,5pt)
5) Sa nature avec justification(1pt)
III.
1) Choisis le nom de cet élément : a) le Fer b) le Cuivre c) L’étain (0,5pt)
2) Donne son rôle dans la vie courante(1pt).
IV.

1.En vous appuyant sur la méthode de SLATER, déterminer l’energie de l’électron externe de l’atome
de l’élément X(Z=29) ainsi que de son ion X2+(2pts).
2. .Entre l’électron externe de l’élément X et celui de son ion X2+,lequel peut –il etre arraché plus
facilement ?Quelles sont alors les fréquences(𝜗) des photons absorbés lors de ces processus ?(2pts)

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FACULTE DE SCIENCES ET TECHNIQUES
DEPARTEMENT DES LICENCES
PARCOURS CHIMIE

EXAMEN DE STRUCTURE DE LA MATIERE


SECTION : MATHEMATIQUES
NIVEAU : LICENCE I
DUREE : 1H

Questions(7pts)
1. Quel type de liaison chimique résulte de :
a) L’attraction électrostatique entre ions ?
b) L’interaction des moments électriques ?
c) La mise en commun d’électrons ?
2.Donne la différence entre un acide de Lewis et une base de Lewis
3.Que représente chaque terme figurant dans la formule générale d’un complexe
chimique ?
4. Soit X, un élément qui contient un électron dans l’orbitale 4s et x électrons dans
l’orbitale 3d.
Z* = 2,95 si l’électron gêné appartient à 4s
Z* = 4,60 si l’électron gêné appartient à 3d
Détermine le numéro atomique Z de X

EXERCICE (13pts)
1.Quelle est la constitution du noyau de chacun des nucléides suivants ?
a) 238 92𝑈
206
82𝑃𝑏
235 207
b) 92𝑈 82𝑃𝑏
c) 232
90𝑇ℎ 208
82𝑝𝑏
Chacune de ces trois lignes représente une famille nucléaire naturelle.
2.Donne la définition d’une famille nucléaire
3.Determine le nombre de particules alpha et beta émises par chaque nucléide de départ pour aboutir
au nucléide stable.
4.Par combien d’éléments intermédiaires possibles passe-t-on dans chaque famille radioactive ?
5.Un échantillon radioactif de 235
92𝑈 est placé dans une boite qui laisse passer un étroit faisceau de ces
particules éjectées. Ce faisceau entre dans un large condensateur plan, parallèlement aux deux plaques
phosphorescentes et à équidistance de celles -ci.
a) Explique comment ce dispositif assure la séparation de ces particules dont les impacts donnent des
spots lumineux sur les plaques du condensateur.
b) Quel est le rapport des nombres d’impacts sur l’une et l’autre des plaques au bout d’un temps
suffisamment long ?

BON TRAVAIL

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REPUBLIQUE DU CONGO ANNEE 2021-2022
UNIVERSITE MARIEN NGOUABI
FACULTE DES SCIENCES ET TECHNIQUES
DEPARTEMENT DE LICENCE
PARCOURS DE CHIMIE

SESSION DE RATTRAPAGE DU SEMESTRE I


EPREUVE DE CHIMIE GENERALE PHYSIQUE IA (STRUCTURE)
SECTION : L1 MATHEMATIQUES
DUREE : 2H

EXERCICE 1 (8pts)
Trois éléments, X, Y et Z appartenant à la même période, donnent avec le chlore les trois
composés suivants :
XCl3 dont la molécule est plane et triangulaire ;
YCl4 dont la molécule est tétraédrique ;
ZCl3 dont la molécule est pyramidale.
a) Quelle est la configuration de la couche externe de chacun de ces éléments ? Dans quelle
colonne de la classification périodique se trouve-t-il ?
b) En présence d’ions Cl-, XCl3 peut donner XCl4-, mais YCl4 et ZCl3 ne réagissent pas.
Déduisez-en dans quelle période se trouvent ces 3 éléments, et identifiez-les.
c) Quelle est la géométrie de XCl4- ? Possède-t-il un moment dipolaire non nul ?
EXERCICE 2(3pts)
L’élément naturel fer est constitué de quatre isotopes :
54 57
Fe (6,04 %), Ar 53,953 Fe (2,11 %), Ar 56,960
56 58
Fe (91,57 %), Ar 55,948 Fe, 0,28 %), Ar 57,959
Quelle masse atomique peut-on prévoir pour le fer naturel ?
EXERCICE 3(6pts)
Si l’électron de l’hydrogène est excité au niveau n = 4, combien de raies différentes peuvent-
elles être émises lors de son retour au niveau n =1 ?
Classez les transitions correspondantes par fréquence décroissante des photons émis
EXERCICE 4 (3pts)
Associez à chacun des cas A, B et C une ou plusieurs des caractéristiques a, b,… g.
A) Deux éléments qui ont le même nombre d’électrons dans leur couche externe…
B) Deux éléments dont les électrons externes appartiennent à la même couche…
C) Deux nucléides ne différant que par le nombre de neutrons de leurs noyaux…
a) ont des propriétés identiques e) sont dans la même période
b) ont des propriétés analogues f) sont dans la même colonne
c) ont des propriétés différentes g) sont dans la même case
d) sont dans le même « bloc » (s, p, d, f)

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REPUBLIQUE DU CONGO Année académique 2022-2023
MINISTERE DE L’ENSEIGNEMENT SUPERIEUR
UNIVERSITE MARIEN NGOUABI
FACULTE DES SCIENCES ET TECHNIQUES
DEPARTEMENT DE LICENCE
PARCOURS DE CHIMIE

SESSION ORDINAIRE DU SEMESTRE I


EPREUVE DE STRUCTURE DE LA MATIERE
SECTION : L1 MATHEMATIQUES
DUREE : 2H
EXERCICE 1(5pts)
Le carbone naturel est un mélange de trois isotopes contenants respectivement 6,7 et 8 neutrons. Les
deux premiers isotopes constituent respectivement 98,8 % et 1,1% du mélange.
1)Trouver la masse atomique du carbone naturel. On donne Z (C )=6
2) L’isotope ayant 8 neutrons est utilisé pour la datation en archéologie.
a) Comment s’appelle cet isotope ?
b) Explique en quelques lignes le principe de datation à cet isotope.
c)Sachant que cet isotope est radioactif 𝛽 naturel avec une demie -vie égale à 5730 ans, écrire
l’équation de désintégration radioactif correspondante.
d) Dans un échantillon de carbone prélevé sur une momie, l’activité de cet isotope a diminuée à la
valeur 60 % de la valeur initiale. Calculer la date de la mort de la personne.
EXERCICE 2(5pts)
1)Calculer l’energie de l’hydrogénoïde du Manganèse (Mn(Z=25)) dont l’électron se trouve au niveau
n=4.
2)En vous appuyant sur la méthode de Slater, déterminer l’energie de l’électron externe de l’atome de
manganèse.
3)Entre l’électron externe du manganèse et celui de son hydrogénoïde au niveau n=4, lequel peut -être
arraché plus facilement ? Quelles sont alors les fréquences des photons absorbés lors de ces
processus ?
EXERCICE 3(3,5pts)
Les configurations électroniques suivantes correspondent-elles à des états fondamentaux,
excités ou sont-elles impossibles ?
a) 1s² 2s³
b) 1s² 2s0 2p¹
c) 1s² 2s¹ 2p¹
d) 1s² 2s ² 2p6 2d²
e) 1s² 2s ² 2p6 3p¹
f) 1s² 2s ² 2p6 3s² 3p6
g) 1s² 2s ² 2p6 3s¹ 3p6 3d0 4s¹
EXERCICE 4(6,5pts)
1)Détermine, tout en étant démonstratif, le type d’hybridation, la formule générale, la figure
de répulsion et la géométrie réelle des molécules suivantes :
AsH3 ; NH3 ; PH3 ; et SbH3.2) Comparer, après avoir argumenté, les angles de valence de ces
molécules (celles de la question 1). On donne Z(As)=33 ; Z(N)=7 ; Z(P)=15 ; Z(Sb)=51

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SESSION DE RATTRAPAGE DU SEMESTRE I


EPREUVE DE STRUCTURE DE LA MATIERE
SECTION : L1 MATHEMATIQUES
DUREE : 2H
EXERCICE 1(7pts)
Précise le numéro atomique, la période, le bloc, le groupe, la colonne, la nature et la famille
des éléments dont la configuration électronique se termine par :
a)…2s²2p6.
b)…2p6 3s²
c)…3p 64s1
d)…3d 104s2
EXERCICE 2(7pts)
Le polonium se désintègre en émettant des particules ∝ selon la réaction nucléaire :
210 4 𝐴
84 𝑃𝑜 2𝐻𝑒 + 𝑍 𝑃𝑏

a. Le polonium peut-il etre le siège d’une radioactivité naturelle ? Justifier la réponse


b. Donner la constitution du noyau fils obtenu
c. Quel est en joules et en électronvolts, l’énergie libérée par la désintégration d’un noyau
de plonium-210 ?
d. La période du polonium-210 est 138, 5jours.Au bout de combien de temps, un
échantillon contenant 1 g de polonium au départ n’en contiendra plus que 1mg ?
e. Calculer la masse de l’hélium obtenu au bout de 277 jours.
f. Quel est le volume de l’hélium dans les conditions normales de température et de
pression.
On donne : Masse du noyau de polonium =210,04821u
Masse de la particule ∝ =4,00260u
Masse du noyau de plomb obtenu=206,03853u
Masse molaire du polonium =210g/mol
Masse molaire de l’hélium = 4g/mol
1eV=1,6.10-19j ; 1u=1,66.10-27kg
EXERCICE 3(6pts)
Soit la formule du complexe : [𝑭𝒆(𝑯𝟐 𝑶)𝟔]3+
a) Que représente chaque terme figurant dans la formule générale de ce complexe
chimique ?
b) Détermine le degré d’oxydation du fer dans ce complexe
c) Détermine tout en étant démonstratif, le type d’hybridation du fer dans cet ion
complexe
d) En déduire la géométrie de cet ion complexe
e) Donne la représentation de Lewis de cet ion complexe.
On donne Z (fer)=26

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