Poly Cours Phys Materiaux2020 1erepartie

Introduction
COURS
Physique des Matériaux
Filière : SMP - Semestre : V
Pr Khechoubi El Mostafa
Albert Einstein
« Une théorie est d’autant plus impressionnante que les principes sur lesquels elle repose
sont simples, qu’elle relie toutes sortes de choses différentes et que son champ
d’application est vaste »

Sommaire
Introduction .......................................................................................................................... 3
Partie 1 : Généralités sur les matériaux ............................................................................... 4
Notions de base ................................................................................................................... 6

1- Définition ................................................................................................................................................... 6
2- Classification en familles des matériaux ................................................................................................... 6
2-1 Les métaux et alliages : .......................................................................................... 7
2-2 Les polymères organiques : ................................................................................... 7
2-3 Les matériaux céramiques : ................................................................................... 7
3- De l’électron isolé au solide parfait ........................................................................................................... 8
3-1 L'électron : .............................................................................................................. 8
3-2 L’atome isolé : Propriétés des électrons appartenant à un « atome isolé »............ 9
4- Le cristal .................................................................................................................................................. 10
4-1 L'état désordonné ou amorphe ............................................................................. 10
4-2 L'état ordonnée ou cristallin .................................................................................. 10
4-2-1 Les cristaux ioniques ......................................................................................... 10
4-2-3 Les cristaux métalliques : .................................................................................. 11
5- Liaisons chimiques dans les cristaux : Cohésion de la matière.............................................................. 12
5-1-Liaisons faibles : Interaction de van der Waals .................................................... 12
5-2 Liaisons fortes ...................................................................................................... 14
5-2-1 Liaison ionique .................................................................................................. 15
5-2-2 Liaison covalente............................................................................................... 15
5-2-3 Liaison métallique.............................................................................................. 16
Rappel de cristallographie ................................................................................................. 17

1- Généralités sur les états de la matière ................................................................................................... 19
1-1- Corps cristallisés ................................................................................................. 19
1-2- Corps amorphes .................................................................................................. 20
1-3- Etats mésomorphes ............................................................................................ 21
2- Le réseau cristallin .................................................................................................................................. 22
2-1 Réseau - Maille élémentaire ................................................................................. 22
2-2 Systèmes cristallins .............................................................................................. 23
2-3 Mode de réseau – Modes de Bravais ................................................................... 23
3- Quelques structures particulières ........................................................................................................... 23
3-1 Structure diamant ................................................................................................. 23
3-2 Structure Zinc-Blende ........................................................................................... 24
4- Les opérations de symétrie ..................................................................................................................... 24
4-1 La rotation ............................................................................................................ 25
4-2 La réflexion ........................................................................................................... 25
4-3 L’inversion ............................................................................................................ 26
4-4 La translation ........................................................................................................ 26
4-5 La translation rotatoire .......................................................................................... 26
4-6 Translation associée à une réflexion .................................................................... 26
5- Le réseau réciproque .............................................................................................................................. 27
5-1 Définition .............................................................................................................. 27
5-2 Construction du réseau réciproque :..................................................................... 27
5-3 Propriétés ............................................................................................................. 27
5-4 Construction d’un plan réticulaire ......................................................................... 28
5-5 Distance entre plans réticulaires :......................................................................... 28
5-6 Modes de réseaux et indices de Miller ................................................................. 29
5-7 Zone de Brillouin................................................................................................... 30
Diffraction des rayons X par les cristaux ............................................................................ 32

1- Caractéristiques des rayons x ................................................................................................................. 32
2- Production des rayons x.......................................................................................................................... 32
2- Interaction entre les rayons X et les électrons ........................................................................................ 33
3- Appareillage ............................................................................................................................................ 34
4- Principes de la diffraction des rayons X .................................................................................................. 34
5- Analyse et interprétation des spectres de diffraction .............................................................................. 36
6- Traitement des spectres et identifications des phases ........................................................................... 38
Partie 2 : Propriétés électroniques dans les matériaux .............. Erreur ! Signet non défini.
Electrons libres et modèle de Drude .......................................... Erreur ! Signet non défini.

1- Définition : ....................................................................................................... Erreur ! Signet non défini.
2- Modèle de Drude ............................................................................................. Erreur ! Signet non défini.
3- Quelques succès du modèle de l’électron libre : Modèle de Drude................ Erreur ! Signet non défini.
3-1 Conductivité électrique ................................................. Erreur ! Signet non défini.
3-2 Conductibilité thermique ............................................... Erreur ! Signet non défini.
4- Application : effet hall dans un métal .............................................................. Erreur ! Signet non défini.
4-1 Définition ...................................................................... Erreur ! Signet non défini.
Modèle de Sommerfeld et électrons libres ................................. Erreur ! Signet non défini.

1- Electrons libres à une dimension .................................................................... Erreur ! Signet non défini.
1-1 Rappel .......................................................................... Erreur ! Signet non défini.
2- Notion de densité d’états................................................................................. Erreur ! Signet non défini.
2-1 Définition ...................................................................... Erreur ! Signet non défini.
2- Système de N Electrons libres indépendants ................................................. Erreur ! Signet non défini.
2-1 Fonctions D’ondes ........................................................ Erreur ! Signet non défini.
2-2 Energie de Fermi .......................................................... Erreur ! Signet non défini.
3- Electrons libres à trois dimensions ................................................................. Erreur ! Signet non défini.
3-1 Fonctions D’ondes ........................................................ Erreur ! Signet non défini.
3-2 Densité d’états .............................................................. Erreur ! Signet non défini.
3-3 Comportement en fonction de la température .............. Erreur ! Signet non défini.
3-3-1 A température nulle : ................................................. Erreur ! Signet non défini.
3-3-2 A température non nulle et finie :............................... Erreur ! Signet non défini.
Les électrons dans un cristal et théorie de bandes .................... Erreur ! Signet non défini.
1- Réflexions de Bragg ........................................................................................ Erreur ! Signet non défini.
2- Bandes d’énergie interdites............................................................................. Erreur ! Signet non défini.
3- Bandes d’énergie : Théorème de Bloch.......................................................... Erreur ! Signet non défini.
4- Influence de la température sur la distribution électronique ........................... Erreur ! Signet non défini.
4-1 Niveau de Fermi ........................................................... Erreur ! Signet non défini.
4-2 Chaleur spécifique ........................................................ Erreur ! Signet non défini.
INTRODUCTION
Introduction
L’évolution spectaculaire de la diversité et des performances des matériaux est due à une
compréhension et à une maîtrise de plus en plus fines de leur structure, ainsi que des
relations entre structure et propriétés d’emploi. La diversification des matériaux est
également liée à une spécialisation de plus en plus grande, qui repousse toujours plus loin
les limites de mise en œuvre et d’utilisation finale de ces matériaux.
L’étude des propriétés physico-chimiques des matériaux s’est considérablement

développée ces dernières années.
La matière dont est formé le monde qui nous entoure est composée de particules
discrètes, ayant une taille submicroscopique, dont les lois de comportement sont décrites
par les théories atomiques. Les états d’organisation de la matière sont très variés :
Ordre quasi-parfait
Désordre complet (gaz)
(monocristal)
Les propriétés physiques des matériaux et de la matière sont très variées : électriques et
diélectriques, thermiques, magnétiques, mécaniques et optique.
Ce cours introduit les éléments de base de la structure des matériaux, en partant de

l’échelle atomique pour arriver à celle de l’objet « macroscopique ». Ces structures ne sont
cependant presque jamais parfaites, et les défauts qui s’y trouvent régissent une grande
partie des propriétés des matériaux, nous les examinerons en cours de route. Enfin, une
courte synthèse des grandes familles de matériaux, avec leurs principales propriétés, sera
présentée.
Les objectifs principaux de ce cours peuvent être résumés ainsi :
Comprendre les notions de base des matériaux ;

Maitriser les outils de traitement des matériaux : Cristallographie, diffraction des
rayons X ;
Savoir interpréter les phénomènes qui se produisent dans les matériaux :
Conducteurs et isolants (électriques ou thermiques), supraconductivité,
magnétisme, … ;
Pr Khechoubi El Mostafa Année universitaire 2020/2021

Partie 1 : Généralités sur les matériaux

5
Chapitre1 : Notions de base
Notions de base
Un matériau est un solide utilisé par l’homme pour la fabrication d’objets qui constituent le
support de son cadre de vie.
Tous les secteurs de l’activité humaine dépendent des matériaux ; on part d’un simple
circuit intégré (de quelques mm de dimension) à un barrage hydraulique (de quelques
centaines de mètre de dimension).
1- Définition
« Un matériau est de la matière plus une fonction »
Exemples
Acier : Matière (métaux plus carbone) – Fonction : Fabrication d’outils

Céramique : Matière (oxyde de métaux) – Fonction : construction d’édifice
2- Classification en familles des matériaux

Les matériaux peuvent être classés suivant leur composition, leur microstructure ou leurs
propriétés. On peut faire la distinction entre trois grands groupes de matériaux :
Les métaux et leurs alliages ;

Les polymères organiques ;
Les céramiques.
Figure 1 : Classification des matériaux en familles

6
2-1 Les métaux et alliages :

A température ambiante, la plupart des métaux sont des solides atomiques. Les métaux
les plus utilisés sont : Fe, Al, Cu.
Un alliage métallique est en général une combinaison de deux ou plusieurs métaux.
Exemple : Laiton = alliage de cuivre et zinc
Ils peuvent aussi résulter de la combinaison d’un métal et un autre élément non
métallique.
Exemple : Acier = alliage du fer et carbone
Les métaux et leurs alliages sont en général :
de très bons conducteurs thermique et électrique ;

opaques à la lumière visible ;
durs, rigides et déformables plastiquement.
2-2 Les polymères organiques :

Les polymères organiques sont des matériaux composés de molécules formant en général
de longues chaînes d’atomes de carbone sur lesquels sont fixés des éléments comme
l’hydrogène le chlore ou des groupements d’atome comme le radical méthyle (-CH3).
Exemple de polymères :
PVC : poly chlorure de vinyle ;

PE : polyéthylène ;
PS : polystyrène.
Les polymères sont en général :
isolants électriques et thermiques ;

légers et très facile à mettre en forme ;
peu rigides et ne supportent pas, la plupart du temps des températures > 200°C.
2-3 Les matériaux céramiques :

Les céramiques sont des matériaux inorganiques qui résultent de la combinaison d’un
certain nombre d’éléments métalliques (Mg, Al, Fe, …) avec des éléments non métalliques
dont le plus courant est l’oxygène.
Originellement le terme céramique est réservé aux oxydes :
Silice = SiO2 Alumine = Al2O3

7
Le terme céramique est de plus en plus élargi à d’autres combinaisons d’atomes :
Carbure de tungstène = WC Nitrure de silicium = Si3N4
Propriétés des céramiques :
Les matériaux céramiques se distinguent par leur caractère réfractaire : résistances

mécanique et thermique élevées ;
la plupart des matériaux céramiques sont des isolants électriques ;
les matériaux céramiques sont en général très durs ;
les verres minéraux (SiO2, Na2O, CaO) (amorphe) appartiennent également à la
classe des céramiques.
2-4 Les matériaux composites :
La combinaison de ces trois types de matériaux donne lieu à la formation de matériaux

nouveaux appelés : matériaux composites.
La subdivision des matériaux en trois classes principales

basée sur :
les caractéristiques atomiques,
les caractéristiques structurales,
les propriétés physiques,
est commode, mais elle présente un certain caractère
arbitraire.
Le diamant est un matériau organique (composé d’atomes de carbone). Cependant, sa

dureté et ses propriétés mécaniques le rattachent plutôt aux céramiques.
3- De l’électron isolé au solide parfait
3-1 L'électron :
C’est une particule élémentaire de charge électrique q = - 1.6 10-19 C. caractérisée par :
Sa masse : m0 = 0.9 10-30 kg ;
Son énergie E (Energie cinétique + Energie potentielle) ;
Son impulsion (quantité de mouvement) : p = m0 v ;

8
La dualité onde corpuscule : à un électron d'impulsion p on peut associer

 
une onde telle que p  k ;
Pour un électron libre, son énergie cinétique et son impulsion sont reliées par
p2 2 k 2
la relation : E cin  
2.m0 2.m0
L'énergie de l'électron libre varie de façon parabolique et continue par rapport au vecteur
d'onde ⃗
3-2 L’atome isolé : Propriétés des électrons appartenant à un « atome isolé »

Leur énergie ne peut prendre que des valeurs discrètes bien déterminées correspondant à
des orbites données caractérisées par 4 nombres quantiques :
n : nombre quantique principal : 1, 2, .. (numéro de l'orbite)

l : nombre quantique azimutal l = 0,1,...,n-1
m : nombre quantique magnétique m = 0, +1 -1, ... +l -l
s : spin s = +1/2,-1/2
Les orbites se regroupent en couches repérées à partir du noyau par le nombre quantique
principal n. (K : n=1, L : n=2, M : n=3 ....). Le nombre maximal d'électrons possible pour la
couche n est 2n2.
L'énergie d'un électron appartenant à la couche n est : En = - EB/n2
EB = 13,6 eV = 2,18 . 10-18 J
Un électron situé à une distance infinie du noyau possède une énergie nulle
(électron libre).
Aussi longtemps qu'un électron se maintient sur une orbite donnée, il ne reçoit ni ne
perd de l'énergie.
Si un électron reçoit un apport d'énergie extérieure, il peut "sauter" d'un niveau
d'énergie Ei à un niveau d'énergie Ej si ce dernier est libre.
Si l'électron « retombe » du niveau Ej au niveau inférieur Ei, il cède l'excès
d'énergie en émettant un rayonnement tel que : h.  E j  E i
Les électrons d'un même système (atome isolé ou atome d'un cristal) ne peuvent
se trouver dans le même état caractérisé par les 4 nombres quantiques « principe
d'exclusion de PAULI ».

9
Si l'énergie du système (atome isolé ou solide) est minimale, les électrons présents
occupent les niveaux d'énergie les plus bas.
Les électrons de la couche externe (3s2 - 3p2) jouent un rôle important dans les
liaisons et les propriétés chimiques.
Les électrons des couches internes sont fortement liés au noyau et sont "écrantés"
de l'extérieur par les électrons de la couche externe.
4- Le cristal
La répartition des atomes dans l'espace conduit à considérer 2 états : Désordonné ou
cristallin.
4-1 L'état désordonné ou amorphe

Les atomes ou molécules sont disposés de manière désordonnée à l'échelle
macroscopique.
La distance entre deux atomes (molécules) proches, quelques dizaines
d'Angströms, varie peu à travers le solide : ordre à courte portée.

La distribution des proche voisins autour d'un atome est appelée configuration de
coordination.
Le nombre des proches voisins autour d'un atome central est appelé nombre de
coordination.
L'ordre à courte portée conserve la configuration de coordination et le nombre de
coordination de tous les atomes ou molécules équivalents.
4-2 L'état ordonnée ou cristallin

Les atomes (molécules) sont rangé(e)s régulièrement dans tout l'espace. Il existe un
« ordre à longue portée ».
Si le solide présente un seul arrangement, on a un monocristal.

Souvent les solides réels (polycristaux) comprennent de nombreux monocristaux
de tailles et d'orientations diverses séparés par des joints de grain.
4-2-1 Les cristaux ioniques

Dans un cristal ionique :
chaque ion positif est entouré par des ions négatifs ;

chaque ion négatif est entouré par des ions positifs formant un réseau d'ions liés les
uns aux autres par des forces électrostatiques ;

10
Chapitre1
Chapitre : Notions de base
L'amplitude de la force électrostatique dépend de la valeur de la charge ionique et

des distances interatomiques.
Figure 2 : Cristal ionique : NaCl
Il n’existe pas d'électrons libres, donc les cristaux ioniques sont des
« ISOLANTS ».
4-2-2 Les cristaux covalents
Chaque atome est lié à quatre voisins par quatre liaisons de valence.
Figure 3 : Cristal covalent (représentation plane)
Il n'y a pas d'atome isolé, un cristal covalent peut être considéré

considéré comme une
molécule géante ;
Des ruptures dans un tel cristal (surface, défauts ...) entraînent que des liaisons
so
soient
ient rompues ;
Théoriquement, il n’y a pas d'électrons libres, donc les cristaux covalents
covalents sont des
« ISOLANTS ». Généralement, les semi-conducteurs
conducteurs sont des cristaux covalents.
4-2-3 Les cristaux métalliques :

Formés par les liaisons entre les ions po
positifs
sitifs et les électrons libres ;
Présence d'électrons libres (délocalisés); ces corps so
sont des « CONDUCTEURS » ;

11
Pas de formation de liaisons spécifiques, les atomes peuvent changer de positions

les uns par rapport aux autres sous l'effet d'une force suffisamment importante
(grande malléabilité) ;
Ce sont les métaux nobles (Ag, Au, Cu, ...) et les métaux alcalins (Na, K, ...).
5- Liaisons chimiques dans les cristaux : Cohésion de la matière

L’existence de composés poly atomiques stables implique que les atomes soient capables
de s’unir pour former des agrégats dont l’énergie est plus stable que celle des atomes
séparés. La liaison chimique est un concept indispensable pour expliquer la cohésion de
la matière et elle joue un rôle fondamental dans l’étude des propriétés de la matière et des
matériaux.
Les théories anciennes font la distinction entre liaisons chimiques fortes et liaisons
chimiques faibles :
Liaisons fortes : énergie de liaison > 50kJ/mol ;

Liaisons faibles : énergie de liaison comprise entre 4 et 40kJ/mol.
Dans ces deux classes de liaisons on peut citer les principaux types suivants :
liaison de van der Waals ;

liaison ionique ;
liaison covalente ;
liaison métallique.
Il ne faut pas perdre de vue que ces modèles constituent des cas limites et que la réalité
physique (plus complexe) est intermédiaire entre ceux-ci.
Les forces de liaisons, qui sont essentiellement de nature électrostatique, résultent d’une
redistribution plus ou moins importante des électrons de valence autour des noyaux
atomiques impliqués dans la liaison.
5-1-Liaisons faibles : Interaction de van der Waals

Comme leur nom l’indique, elles sont caractérisées par des énergies de liaisons très
faibles (souvent < 5 Kcal/mol).
 
On considère deux dipôles électriques P1 et P2 coplanaires, situés respectivement en O
 
et M tels que : OM = r

12

P2
M

P1
O
Figure 4 : Interaction entre deux dipôles
  
     
1  P1.P2 P1.r P2 .r 
L’énergie potentielle est donnée par la relation : U = 3
4πε0  r 3 r5


 1 4αP12
On montre que : U =
4πε0 r 6
Cette énergie traduit les forces d’attraction. Il ne faut pas perdre de vue qu’il existe aussi
des forces de répulsion qui trouvent leur origine dans le principe d’exclusion de Pauli qui
s’oppose à la présence de plusieurs électrons dans une même région de l’espace.
B
Cette répulsion est assez bien reproduite par le potentiel : U' = . Si on tient compte à la
r12
B C
fois des forces d’attraction et de répulsion le potentiel devient alors : U tot= r 12 − r 6
12 6
B= 4ε σ C= 4ε σ
 σ 12  σ 6 
U tot = 4ε       : Potentiel 6-12 de Lennard-Jones
 r   r  
 : traduit l’énergie de liaison d’une paire d’atomes à l’équilibre
 : traduit la distance entre deux atomes voisins
 12
σ 
6
N  σ    
Dans un cristal il y a N atomes : U coh. = 4ε  
2 j  r0j  r  
 0j  

L’énergie de cohésion dans ce cas est faible, ce qui entraîne une température de fusion
basse.

13
Figure 5 : exemple de liaison de Van Der Waals
5-2 Liaisons fortes

Ce sont les liens chimiques proprement dits. Ils rapprochent les atomes ou ions liés à des
distances de l’ordre de 1à 2Å. On distingue souvent les trois types suivants :
Liaison ionique.
Liaison covalente.
Liaison métallique.
Soient χ A et χ B les électronégativités de deux atomes A et B liés et M le nombre de

paires d’électrons mis en jeu (ou multiplicité de la liaison) alors si :
A B alors : il s’agit d’une liaison ionique ;

A B
 A  B
Liaisons atomiques
M=1 M>1:
M<1
Liaison simple  Liaison multiple : +
Liaison métallique Liaison covalente
M : Nombre de paires d’électrons mis en jeu (ou multiplicité)

14
5-2-1 Liaison ionique

Les cristaux ioniques sont constitués exclusivement d’ions positifs et négatifs. A la
différence des cristaux moléculaires (liaison de Van Der Waal) l’attraction a pour origine
les forces coulombiennes qui s’exercent entre charges de signes opposés. L’énergie de
N   r0j  ξ j z e 
2 2
cohésion s’écrit : Ucoh. =   λexp   
2 j  ρ  4πε0 r0j 
 r0j 
λexp   : traduit la répulsion ;
 ρ
ξ j z 2e 2
 : liens coulombiens
4πε0 r0j
ξ j = ±1 z : nombre de charges λ et ρ : paramètres empiriques
Exemple de cristaux ioniques
Figure 6 : Chlorure de césium : CsCl
5-2-2 Liaison covalente

La liaison covalente est habituellement formée par la mise en commun de deux électrons
provenant chacun des deux atomes formant la liaison. Les électrons participant à la liaison
tendent à être partiellement localisés entre les deux atomes liés. Les spins des deux
électrons de la liaison sont antiparallèles s = ±12  .
La molécule d’hydrogène est un exemple simple de la liaison covalente. Le problème de la

molécule d’hydrogène peut être traité simplement en considérant que la fonction d’onde
de l’orbitale moléculaire est une combinaison linéaire des fonctions d’onde des orbitales
ψ1 ± ψ 2
atomiques (méthode L.C.A.O.) : ψ ± =
2

15
5-2-3 Liaison métallique

Lors de la constitution d’un métal chaque atome libère un ou plusieurs électrons. Ces
électrons sont libres de se déplacer à l’intérieur du cristal : ce sont les électrons de
conduction.
Les « ions positifs » ainsi formés sont assimilés à des charges ponctuelles situées aux
nœuds du réseau cristallin. Les électrons de conduction forment une « gelée » dans tout
le réseau. Cette gelée d’électrons constitue un écran devant les interactions répulsives
entre les ions. De plus la délocalisation des électrons de conduction dans le cristal
diminue leur énergie cinétique.
Ces deux effets favorisent la cohésion d’un cristal métallique. Friedel a montré que le
cos2 k F ri  rj 
potentiel entre une paire d’ions obéit à une loi du type : V ri  rj  
ri  rj 3
kF : module du vecteur d’onde de Fermi des électrons de conduction.
ri et rj : positions d’équilibre des ions i et j.

16
Chapitre2 : Rappel de cristallographie
Rappel de cristallographie
La majorité des phases solides de substances pures sont cristallines. L'état cristallin est
l'état solide normal des corps purs, le plus stable. Pratiquement toutes les substances
inorganiques naturelles sont cristallines ainsi que briques, béton, céramiques,
réfractaires…mais aussi certaines substances organiques dans certaines conditions :
protéines, vitamines, ADN…etc.
La science moderne définit l'état cristallin comme l'un des états caractéristiques de la
matière, celui où elle apparaît avec un maximum d'ordre ; de cet ordre découlent les
propriétés physiques particulières.
La toute première loi de la cristallographie est celle de la constance des angles entre les
faces des cristaux (c'est-à-dire des angles dièdres) ; elle a été découverte et énoncée par
STENON (XVIIe siècle). Vers la même époque on avait déjà observé le phénomène de
double réfraction dans le Spath d'Islande (calcite transparente) et HUYGENS a établi les
bases de l'optique cristalline, en émettant l'hypothèse que les propriétés optiques des
cristaux pouvaient s'expliquer par les règles de leur arrangement interne.
La deuxième loi fondamentale de la cristallographie, dite des caractéristiques entières, a

été découverte au 18ème siècle, par l'abbé HAUY, à la suite de l'observation de cristaux
de calcite se morcelant toujours suivant des directions planes déterminées identiques, ou
« clivages », en donnant des surfaces brillantes.
RENÉ JUST HAÜY (1743-1822)

17
La cristallographie est la science des cristaux, au sens large.

Elle étudie : la formation, la croissance, la forme extérieure, la structure interne, et les
propriétés physiques de la matière cristallisée.
Le mot « cristal » est d'origine grecque, et provient de : kruos (froid) et stellesoai

(solidifier). En effet, les anciens croyaient que les cristaux des roches avaient été solidifiés
par un refroidissement général (comme la glace) et avaient conservé son état.
Après avoir fait partie de la « minéralogie » (qui est la description et l'étude des espèces
constituant les roches naturelles), dont elle était une introduction.
Grâce aux développements de la chimie (et surtout de la chimie organique), il a été

montré que de très nombreux corps non-minéraux peuvent prendre la forme cristalline. Le
développement des composants électroniques (du simple transistor aux différents types
de circuits intégrés) a trouvé son essor grâce à l’étude des comportements de certains
cristaux semi-conducteurs.
Il en est de même pour les molécules biologiques ; ainsi de nombreux virus, protéines,
vitamines ou autres, peuvent avoir la forme cristalline.
La cristallographie est devenue une science indépendante. C'est maintenant une branche
importante des Sciences Physico-Chimiques, destinée à pouvoir mener l'étude de la
morphologie, de la texture et de la structure interne des cristaux.
la morphologie : est la description complète de la forme extérieure

(macroscopique) d'un monocristal au moyen de la mesure et du repérage des
angles des facettes de la matière (dièdres) ;
la texture : est la description de la forme, des dimensions, et de l'orientation
mutuelle des monocristaux dans un matériau polycristallin (constitué d'un ensemble
de monocristaux) tel qu'un métal, une poudre, un sol, une céramique, etc. ;
la structure : est la description complète de l'empilement des individus (atomes,
ions, ou molécules) constituant le cristal lui-même (phase homogène).
« La science moderne définit l'état cristallin comme l'un des états caractéristiques de
la matière, celui où elle apparaît avec un maximum d'ordre ;
de cet ordre découlent des propriétés physiques particulières »

18
1- Généralités sur les états de la matière

Elle peut exister sous trois états : solide, liquide et gazeux. Nous nous intéresserons dans
ce qui suit à l'état solide.
1-1- Corps cristallisés

La majorité des phases solides de substances pures sont cristallines. L'état cristallin est
l'état solide normal des corps purs (stabilité thermodynamique, énergie interne minimale).
Il est caractérisé par un ordre structural tridimensionnel, parfait. Sa caractéristique

essentielle est d'être périodique.
Un milieu cristallin est constitué d'un ensemble d'atomes, organisés suivant un ordre
défini, engendré par la répétition périodique d'atomes ou de groupements d'atomes (de
même nature ou de natures différentes) suivant trois directions de l'espace, non
coplanaires. Ce groupe d'atomes qui permet, par des translations seulement, d'engendrer
la structure cristalline est appelé le motif du cristal. Quant aux extrémités des vecteurs
définissant les translations dans tout l'espace, elles constituent un ensemble de points,
appelés les nœuds du réseau périodique.
La périodicité du milieu cristallin peut se comparer à celle que l'on observe (dans un
espace à deux dimensions) sur un papier peint décoré, ou sur une planche de timbres-
postes. Chacun des timbres constitue le motif, et l'ensemble des points homologues
figurant sur l'ensemble des timbres forme les nœuds d'un réseau bidimensionnel.
Cette association motif-réseau est caractéristique de l'état cristallin. Une telle définition
microscopique du cristal (au sens physique de microscopique) suppose que l'architecture
atomique puisse être observée. Cette observation n'a été rendue possible que depuis
environ une cinquantaine d'années grâce à l'étude de la diffraction des Rayons X par les
cristaux.
La définition qui vient d'être donnée est celle de l'état cristallin parfait, ou idéal. Dans la
réalité d'un cristal il existe toujours des défauts, des accidents à la régularité infinie.
L'étude des défauts est du ressort de la Physique du Solide, tandis que celui de la
cristallographie est de développer la connaissance de modèles idéaux auxquels seront
rattachés toutes les espèces existantes. Les substances solides, quand elles sont des
corps purs (au sens chimique), sont pour la plupart cristallines et généralement
constituées d'un accolement de cristaux souvent invisibles à l'œil nu. C'est parce qu'ils
n'ont pas pu se développer librement au cours de leur croissance qu'ils ne présentent pas

19
de forme extérieure polyédrique. Pratiquement toutes les substances inorganiques

naturelles (minéraux et roches, meubles ou compactes), sont cristallines. De même de
nombreux matériaux fabriqués, tels que briques, béton, céramiques, matières réfractaires,
sont cristallins.
1-2- Corps amorphes

Toutefois il existe des substances solides qui ne sont pas cristallines. Elles sont dites
amorphes; ou solides non cristallisés (SNC).
L'épithète « amorphe » provient du grec et signifie « sans forme ». Elle ne s'applique pas
à la forme géométrique externe d'une substance solide naturelle, mais à sa structure
interne, qui, en réalité, n'est pas « ordonnée » ; ses éléments constitutifs sont arrangés
sans ordre, un peu comme dans un liquide. Ces corps sont principalement caractérisés
par :
une absence de température de fusion nettement déterminée ;

une indépendance des variations des propriétés du corps en fonction de la
direction ;
Il en est ainsi du verre (verre à vitres, verres spéciaux, pyrex,...) qui provient du brusque
refroidissement d'un bain silicaté (silicate complexe en fusion) porté à haute température
(1000 à 1200°C). Ce fluide est très visqueux et, au cours du refroidissement, les atomes
ne peuvent pas s'ordonner parfaitement. A température ordinaire, la viscosité de ce milieu
est tellement grande, que les atomes ne peuvent se déplacer qu'à vitesse si lente
(pratiquement non-mesurable) que le passage à l'état cristallin, thermodynamiquement
plus stable, peut prendre un temps extrêmement long, dans certains cas quasiment infini.
Sous certaines conditions, avec l'aide d'apports d'énergie extérieurs (rayonnement,
réchauffage continu), la transformation verre -- phase cristalline peut se produire : c'est
la dévitrification.
Remarque : Des verres d'une qualité spéciale (au Pb, principalement) ont reçu
l'appellation commerciale de « cristal » (de Bohême, de Val St Lambert), mais ils n'en
sont pas moins des phases amorphes.
Autres substances amorphes : le caoutchouc, constitué de macromolécules, ainsi que de

nombreuses substances d'origine végétale ou animale, formées d'espèces moléculaires
différentes, et qui donc ne sont pas des corps purs (bois, cuir). Toutefois, le bois lui-même
est constitué en grande partie de cellulose, qui est une substance (C6H10O5)12 dont les

20
molécules, très allongées, ont une organisation quasiment cristalline (notion de degré de
cristallinité).
Remarque : Toutes les matières amorphes sont cependant très loin de posséder une
structure complètement désordonnée, ou aléatoire. Il existe souvent des domaines, très
petits, où les atomes ou les molécules sont parfaitement organisés. C'est seulement
l'ordre à grandes distances (plusieurs centaines de mailles) qui n'est pas respecté.
1-3- Etats mésomorphes

La fusion des cristaux de certains corps organiques permet d'obtenir des liquides
possédant les propriétés optiques comparables à celles de certains cristaux (dits uniaxes).
De telles substances sont appelées des « cristaux liquides ». On en connaît aujourd'hui
plusieurs milliers. La plupart sont des composés organiques de la série aromatique, dont
les molécules ont une forme très allongée.
Ainsi, par exemple, dans le para-azoxy-phénétol, les molécules exercent entre elles des
forces, donc des couples, qui tendent à les orienter.
On peut distinguer :
1. L'état nématique (nema = fil) dans lequel les axes des molécules sont tous parallèles,
mais décalés.
Figure 7 : Réseau ordonné de particules mono dispersé synthétisées dans un cristal

liquide nématique
2. L'état smectique (smegma = savon) dans lequel les molécules sont toujours parallèles,
mais de plus disposées en couches (dans lesquelles elles sont plus ou moins serrées).
21
2- Le réseau cristallin
2-1 Réseau - Maille élémentaire

Une structure cristalline est caractérisée par :
une organisation spatiale de points, périodique, appelée « réseau ». Les points

sont les « nœuds » du réseau ;
un « motif » constitué d'un atome ou d'un groupement d'atomes associé à chaque
nœud ;
Figure 8 : Arrangement périodique dans un cristal
Figure 9 : Représentation d’une maille élémentaire
  
Une maille élémentaire est la maille, dont le volume V  a  b  c est le plus
petit.

22

Le réseau peut être généré par une translation T à partir d'une maille décrite par les 3
      
vecteurs a , b , c , construits sur 3 arrêtes : T  n1 a  n 2 b  n 3 c
2-2 Systèmes cristallins

Les calculs de géométrie montrent que la répétition d’une maille élémentaire dans les trois
directions de l’espace ne peut s’effectuer que pour sept volumes : appelés systèmes
cristallins. Il ne peut y exister que sept systèmes cristallins différents.
Les 14 réseaux de BRAVIS
2-3 Mode de réseau – Modes de Bravais

Pour décrire un réseau il n’existe que 4 types de modes : P (primitif), I (centré), F (faces
centrées) et C (ou B ou A) (bases centrées).La combinaison des 7 systèmes cristallins
avec les 4 modes de réseaux possibles conduit aux 14 réseaux 3D de Bravais.
3- Quelques structures particulières
3-1 Structure diamant

Elle est constituée de deux réseaux cubiques à faces centrées, imbriqués, décalés l'un par
rapport à l'autre du quart de la diagonale principale.

23
Chapitre : Rappel de cristallographie
Chapitre2
Figure 10 : Structure diamant
Quatre atomes du second CFC sont situés dans

s le premier CFC élémentaire. Chaque
atome a une coordination tétraédrique et établit des liaisons de valence avec ses quatre
voisins les plus proches.
3-2
2 Structure Zinc-Blende
Zinc lende
Elle est constituée de deux réseaux d’ions de types différents, imbriqués, décalés l'un par
rapport à l'autre du quart de la diagonale principale.
Figure 11 : Structure Zinc-Blende

Zinc Blende (Ga-As)
(Ga
Exemple
Arséniure de gallium : 2 réseaux CFC, l'un de gallium, l'autre d'arsenic. Chaque atome de
gallium (trivalent) a comme plus proches voisins 4 atomes d'arsenic (pentavalent) et
réciproquement. Le Cristal est un réseau d'ions Ga- et As+ qui ont tous 4 électrons
électrons
périphériques.
4- Les opé
opérations
rations de symétrie
Une figure périodique infinie comporte une infinité d’éléments de symétrie. L’ensemble de
ces éléments de symétrie forme un groupe : Le groupe spatial.
spatial

24
4-1 La rotation
C’est une opération qui s’effectue par une rotation d’un angle de « 2 / X » autour d’une
ligne appelée axe de symétrie : X = n (entier) = ordre de l’axe.
Exemples d’axes de rotation :
Axe binaire 2  (XYZ) (-X, -Y, Z)
Axe quaternaire 4  (XYZ) (-Y, X, Z)
N.B.: Dans ces deux exemples l’axe est parallèle à l’axe (OZ)
Remarque :
Seuls les axes de symétrie d’ordre 1, 2, 3, 4 et 6, existent pour les figures périodiques
infinies. Un axe d’ordre 5 ou supérieur à 6 est incompatible avec le caractère périodique
des réseaux.
Exercice
 Montrer que les axes d’ordre 5 ou d’ordre supérieur ou égale à 7 sont

incompatibles avec la définition d’un réseau.
Démonstration géométrique
4-2 La réflexion
Une figure possède la symétrie de réflexion si la moitié de la figure est l’image spéculaire
de l’autre dans un miroir.
m  (X, Y, Z) (X, Y, -Z)

25
Dans cet exemple le miroir étant le plan (XY)
4-3 L’inversion
Il s’agit d’un centre de symétrie ou centre d’inversion tel que à tout point de coordonnées
(X , Y , Z) correspond le point de coordonnées (-X , -Y, -Z).
4-4 La translation
La translation est une opération de symétrie dans la quelle le déplacement d’une figure F
de l’origine à l’extrémité d’un certain vecteur amène une figure F’ indiscernable de F.
Pour une figure périodique à trois dimensions, les translations sont décrites par le
vecteur :
tm,n,p  (X,Y, Z) (X+ma,Y+nb,Z+pc)
4-5 La translation rotatoire

C’est une rotation d’un angle de « 2 / X » autour d’un axe de rotation d’ordre X, suivie
nécessairement d’une translation  parallèlement à l’axe de rotation.
X=kd
4-6 Translation associée à une réflexion

Il s’agit d’une réflexion suivie d’une translation de « d/2 » ou « d/4 » (les seules possibles)
parallèlement au plan de réflexion appelé plan de glissement.
a  (X,Y,Z) (X + a/2 , Y , -Z)
b  (X,Y,Z) (X , Y + b/2 , -Z)
n  (X,Y,Z) (X + a/2 , Y + b/2 , -Z)
Dans ces trois exemples le miroir étant le plan (XY) .
Exercice

26
En utilisant la relation « X  = k d » trouvé les valeurs de k associés à chaque ordre de

rotation ainsi que les translations  correspondantes.
0≤ < 0≤ < 0≤ <
5- Le réseau réciproque
5-1 Définition
La notion de réseau réciproque est un concept purement géométrique; Il permet de
considérer de façon plus pratique les plans cristallins, leurs directions et les intervalles
réticulaires.
5-2 Construction du réseau réciproque :

  
A partir du réseau réel (réseau direct), caractérisé par les trois vecteurs a , b et c on
construit un réseau imaginaire, de points, tel que chacun de ces points comporte une
relation de réciprocité avec le réseau initial.
 
    
 b c c a  a b
a*  2 b *  2 c*  2
V V V
Le volume de la maille directe est donné par le produit mixte :
  

V  a  b .c 
Relations entre les vecteurs de bases du réseau direct est ceux du réseau réciproque :
  * 
a a *  2 ba  0 ca*  0
 *  *  *
ab  0 b b  2 cb  0
  * 
ac*  0 bc  0 c c *  2
5-3 Propriétés
Quelque soit la symétrie d’un réseau cristallin, un plan du réseau réciproque est
toujours perpendiculaire à un axe cristallographique. Cette propriété est très
intéressantes elle est la base des mesures de diffraction des rayons X sur un
monocristal ;
Chaque nœud du réseau réciproque est extrémité d’un vecteur de type :
   
G*  h a*  k b *  l c *
h, k et l sont des entiers appelés indices de Miller
La maille réciproque a pour volume V* tel que : V *  1/V ;

Tout vecteur G* du réseau réciproque est normal au plan (hkl) du réseau cristallin.
27
Remarques
(h,k,l) désignent les coordonnées d’un nœud ;
[hkl] désigne une rangée réticulaire (droite) ;
(hkl) désigne un plan réticulaire.
5-4 Construction d’un plan réticulaire

La position et l’orientation d’un plan réticulaire peuvent être déterminées par trois points
quelconques non alignés de ce plan. En analyse de structure, il est plus utile de désigner
l’orientation d’un plan par ces indices de Miller.
On exprime les coordonnées des points d’intersection du plan avec les trois
axes : OX, OY et OZ.
On inverse les nombres trouvés et on prend un triplet de nombres entiers (en
général les plus petits) qui sont dans le même rapport entre eux que les
inverses.
Exemple
O Y
5
2
Il s’agit du plan (15 6 10)
5-5 Distance entre plans réticulaires :

La distance dhkl entre les plans réticulaires de la même famille (hkl) est donnée par la
relation :
2 2
d hkl  *
 *
d G

28
5-6 Modes de réseaux et indices de Miller

En général les vecteurs de base du réseau direct ou réseau réciproque définissent une
maille simple. Mais parfois on est amené à considérer une maille multiple, pour décrire le
réseau cristallin et pour mieux faire apparaître sa symétrie.
Dans ce cas le réseau réciproque présente une maille élémentaire plus petite; ce qui
entraîne la disparition de certains nœuds : c’est ce que l’on appelle extinctions
systématiques.

b 2

b 1
 
a a
1 2
Réseau n°1 Réseau n°2


b *
1

b *
2

a 2
*

a 1
*
Il existe une relation entre le mode de réseau et les indices de Miller. De même il existe
une relation entre les éléments de symétrie et les indices de Miller :
Mode de réseau Relation entre h, k & l

P Sans condition
I h + k + l = 2n
F h, k et l sont de même parité
C h + k = 2n
B h + l = 2n
A k + l = 2n

29
Elément de Région Relation entre

symétrie concernée hkl
Plan (XZ)
a h = 2n
c h0l l = 2n
n h + l = 2n
Axe (OZ)
21 l = 2n
31 ou 32 l = 3n
41 ou 43 l = 4n
42 00l l = 2n
61 ou 65 l = 6n
62 ou 64 l = 3n
63 l = 2n
5-7 Zone de Brillouin

Définitions
Une zone de Brillouin est une maille de Wigner seitz du réseau réciproque ;
La maille de W-S est le plus petit volume que l’on peut construire autour d’un
nœud.
Construction d’une zone de Brillouin
Une zone de Brillouin est construite autour d’un nœud du réseau réciproque.

30
On trace les segments qui relient ce nœud à tous ces voisins ;

on trace les plans médiateurs (ou les médiatrices dans un espace à deux
dimensions) de ces segments ;
le plus petit volume (ou surface) limité de cette façon est la maille élémentaire
de W – S ;
On appelle 1ère zone de Brillouin, le plus petit volume entièrement compris
entre les plans médiateurs du réseau réciproque, tracés à partir de l’origine.

31
Chapitre : Diffraction des rayons X par les cristaux
Chapitre3 cristaux
Diffraction des rayons X par les cristaux
Le rayonnement X, tout comme la lumière visible ou le rayonnement ,

, est un
rayonnement électromagnétique (voir schéma ci-dessous).
dessous). Il est caractérisé par un champ
électromagnétique qui se propage à la vitesse de la lumière.
Les rayons X sont utilisés pour déterminer la structure des cristaux, pour analyser les
différentes phases en présence dans un matériau, pour évaluer les contraintes résiduelles
présentes dans les cristaux, pour déterminer les structures cristallines. Plus précisément
on exploite la propriété, qu'ont les cristaux, de diffracter le rayonnement X.
1- Caractéristiques des rayons x

Les principales ccaractéristiques
aractéristiques de ce rayonnement sont :
sa fréquence  exprimée en Hertz ;

sa longueur d'onde  exprimée en mètres (m) ou de manière plus commode en
angströms (Å)
(Å ;
son énergie E exprimée en Joules ou le pl
plus
us souvent en électronvolts ;
son intensité I exprimée
exprimée en Watts par stéradian (énergie traversant l'unité
d'angle solide par unité de temps).
L'énergie du rayonnement est quantifiée et son transport se fait sous forme de photons.
Cette énergie s'écrit : =ℎ = ; avec h constante de Planck et c vitesse

vitesse de la lumière.
2- Production des rayons x

Le rayonnement X est émis par un tube à rayons X constitué d’une anode métallique (Co, Cu)
bombardée par un faisceau d‘électrons produit par un filament chauffé. La radiation émise sort par
des fenêtres de Be. Le spectre émis, par exemple par une anode de Cu, consiste en un fond continu
produit suite à la collision d’électrons sur l’anode. Ces électrons convertissent leur énergie cinétique
en rayonnement X. A ce spectre s’ajoute des pics (radiations caractéristi
caractéristiques)
ques) qui correspondent à
l’énergie libérée suite aux réarrangements des électrons suite à l’éjection de 1 ou plusieurs électrons
lors de l’excitation. Les raies K1,2
 correspondent à des transitions entre les orbitales L et K, les
raies caractéristiques K aux transitions de l’orbitale M à l’orbitale K
K.

32
Chapitre3 : Diffraction des rayons X par les cristaux
Figure 12 : Tube et spectre des rayons X
2- Interaction entre les rayons X et les électrons

Lorsque le rayonnement X rencontre des électrons, il est dispersé dans toutes les
directions selon des fronts d’onde qui se propagent. Les rayons vont interférer entre eux et
le faisceau diffracté mesuré constitue la résultante des interférences constructives. Des
centres de dispersion (par exemple des atomes) régulièrement disposés vont engendrer
des interférences constructives à des endroits particuliers et destructives à d’autres
endroits. Les fronts d’onde résultant de points d’interférences constructives vont
engendrer des cônes de diffraction. Les interférences entre les différents cônes de
diffraction produisent à nouveau des interférences constructives.
Pour une rangée d’atomes, le rayon diffracté se produit selon un angle , identique à
l’angle d’incidence. Le rayonnement est dispersé dans toutes les directions. Tous les
rayons émis par les atomes d’un même plan sont en phase et contribuent au faisceau
diffracté. Ceci est valable pour toutes les rangées d’atomes. La différence de chemin entre
le faisceau incident qui arrive sur la 1ère ou la 2ème rangée est équivalente à
« 2d.sin()». Par conséquent, les rayons dispersés seront en phase et se renforceront si
la différence de chemin parcouru est égale à un nombre entier de la longueur d’onde du
rayonnement incident .

33
3- Appareillage
Il existe plusieurs types d’appareils de diffraction des rayons X. Les plus utilisés
actuellement sont le diffractomètre à deux cercles qui fonctionne en mode réflexion et le
compteur courbe qui fonctionne en mode transmission.
Figure 13 : Principe d’un diffractomètre à deux cercles
4- Principes de la diffraction des rayons X

Tous les cristaux dévient un faisceau de rayons X, dans des directions caractéristiques.
L’image obtenue représente le spectre de diffraction. Lorsqu’un faisceau de rayons X
tombe sur un échantillon, il est diffracté selon des directions privilégiées, un détecteur est
alors placé en bonne position pour intercepter ces rayons diffractés.
Figure 14 : Schéma de principe de la diffraction

34
Les plans atomiques se comportent vis-à-vis des rayons X comme des miroirs, les
faisceaux sont alors réfléchis selon des directions privilégiées.
S0
S
A C
Figure 15 : Interaction d’un faisceau de RX avec une famille de plans réticulaires
Différence de chemin parcouru entre les ondes 1 et 2: δ = AB + BC = 2 AB
AB = d sin θ δ = 2 d sin θ
Dans le cas des interférences constructives la différence de chemin parcouru δ = n λ
2d sin θ = nλ (Loi de BRAGG)
Le faisceau H est un vecteur tel que :

1  1 
 H   S  S 0
H

  On dit qu’il y a phénomène de diffraction si

 
S les trois relations suivantes sont vérifiées :

 
a.H  n'
 
 b .H  n' '
S0
   
c .H  n' ' '
Si H est un vecteur du réseau réciproque :
    
H  G  ha*  kb*  lc*
alors on trouve les conditions suivantes :
   
a .H  a .G  h
   
b .H  b .G  k Se sont les équations de Von Laüe
   
c .H  c .G  l

35
Chapitre : Diffraction des rayons X par les cristaux
Chapitre3 cristaux
5- Analyse et interprétation des spectres de diffraction

L’analyse et l’interprétation d’un spectre de diffraction permet :
L’identification
’identification du cristal ou de l’échantillon poly cristallin
Grâce aux fichiers stockés dans des bases de données nous pouvons procéder à des
identifications des phases ou d’éléments présents dans les échantillons à analyser (voir
plus loin).
Figure 16 : Exemple de fiche d’identification des cristaux
La
a caractéris
caractérisation
ation de la maille cristalline
Actuellement et grâce aux développements des moyens de calcul la détermination des

paramètres de la maille cristalline ne pose plus aucun problème. En effet il existe
existe
actuellement des méthodes sophistiquées qui permettent de remonter aux différents
paramètres de la maille cristalline à partir de l’analyse des spectres de rayons X obtenus
sur de échantillons poly cristallins.

36
Figure 17 : Maille cristalline
La détermination de la structure de l’échantillon ou du matériau
La diffraction des rayons X par les cristaux est un outil privilégié de détermination de la
structure tridimensionnelle des molécules. En effet, les rayons X interagissent avec le
nuage électronique des atomes du cristal. Le cristal étant un milieu périodique
tridimensionnel, ces ondes diffusées interfèrent et provoquent le phénomène de
diffraction. La mesure de ces intensités diffractées donne alors accès aux composantes de
Fourier de la densité électronique de la molécule. Une détermination structurale consiste
donc à repérer, après un certain nombre d'étapes de calculs, les maxima de densité
électronique, que l'on assimile aux positions atomiques. Le développement, durant ces
vingt dernières années, de sources intenses de rayons X (synchrotrons) et de la
puissance de calcul des ordinateurs a permis la détermination de nombreuses structures
de protéines à résolution quasi-atomique (1-3 Å).
Figure 18 : Exemple de structure cristalline
la détermination de la carte de densité électronique
Par ailleurs, des méthodes plus sophistiquées de détermination de la densité électronique

précise ont été développées pour les petites molécules et les matériaux minéraux : la
distribution des électrons autour des atomes dans une molécule s'organise notamment
pour former les liaisons covalentes. À un niveau plus fin, le nuage électronique se déforme
aussi sous l'influence de la géométrie de la molécule et des interactions non liées inter
atomique et intermoléculaire. Les méthodes cristallographiques d'analyse de la densité de
charge décrivent à la précision de 0,05 électron/Å3 la distribution des électrons dans un

37
solide ou une molécule cristallisée ; la densité électronique réelle est alors modélisée
analytiquement, à partir des spectres de diffraction X, conduisant à une estimation
expérimentale précise des charges atomiques, du potentiel et du champ électrostatiques.
Figure 19 : Exemple de carte de densité électronique
6- Traitement des spectres et identifications des phases

Après diffraction, on obtient un spectre d’énergie du faisceau diffracté en fonction de
l’angle de diffraction 2, ou en fonction de la distance réticulaires dhkl (en angströms) en
appliquant la Loi de Bragg et en utilisant la longueur d’onde K de l’anode utilisée pour
produire le rayonnement X incident.
Figure 20 : Spectre de diffraction des rayons X d’un agrégat orienté
Carte d’identification du mélange argileux : I : Illite ; K : Kaolinite ; Q : Quartz
Ainsi chaque famille argileuse se caractérise par une valeur de dhkl pour les plans (001).
Soit pour :
l’illite d001 = 10Å ;

la chlorite d001 = 14Å ;
la kaolinite d001 = 7Å ;
la smectite d001 = 15Å

38
Cependant il faut aussi considérer les différents ordres de diffraction n (Fig. 15). Une
même espèce argileuse aura donc plusieurs pics de diffraction correspondant à différentes
valeurs de d: d/1 (n=1), d/2 (n=2), d/3 (n=3),...
Soit pour :
L’illite d001 /2 = 5Å;

La chlorite d001 /2 = d002 = 7Å, d001 /3 = d003 = 3.57 ;
La kaolinite d001 /2 = d002 = 3.54Å ;
La smectite d001 /2 = d002 = 7Å, d001/3 = d003 = 5Å.
Dans un mélange argileux naturel, le spectre de diffraction enregistrera différents pics
correspondants aux réflexions principales des différentes familles présentes mais aussi les
réflexions secondaires ou d’ordre 3. On constate que les mêmes valeurs de dhkl peuvent
correspondre à des réflexions d’ordre différent pour des minéraux différents. par exemple :
la réflexion (001) de la kaolinite à 7Å coïncide avec la réflexion (002) de la chlorite.
Dans le cas d’un mélange, le spectre résulte de la somme des spectres individuels avec
les superpositions éventuelles.
Figure 21 : Spectre de DRX d’un mélange argileux

39
Travaux dirigés

40
Problème n°1
Le silicium cristallise dans un système de type carbone — diamant.
1- Expliquer brièvement la structure du cristal de silicium ; en déduire le nombre d’atomes

par maille.
2- Calculer la concentration atomique dans la maille du silicium.
3- A partir des données précédentes, calculer le paramètre de la maille cristalline.
4- En déduire la distance entre atomes de silicium voisins.
M = 28.08 g  = 2.33 g/cm3  = 6.02 1023
Problème n°2
L’argent est un métal monovalent ; en moyenne, chaque atome libère un électron lors de
la constitution du métal. Il cristallise dans un système CFC.
1- Que signifie le terme en moyenne.

2- En utilisant la définition de la masse volumique, calculer la concentration atomique du
métal d’argent ; en déduire la valeur du paramètre de la maille cristalline.
3- En déduire la concentration (n1) en électrons libres.
4- On souhaite connaître le nombre exact d’électron libéré par chaque atome lors de la
formation du métal. On note n2 la nouvelle concentration en électrons libres.
a. Donner l’expression de n2 en fonction du paramètre de la maille cristalline et du
nombre exact d’électrons libérés par atome.
b. Donner la valeur de ce nombre d’électrons ; Interpréter ce résultat.
Données : n2 = 5.80 1028 /m3 M = 107.88g = 10.5 g/cm3
Problème n°3 : Oxyde de zirconium solide
La zircone peut être assimilée à un cristal formé par des cations Zr4+ et d’anions O2-,
considérés comme des sphères dures de rayons respectifs r+ et r-. Les cations sont
distribués aux nœuds d’un réseau cubique à faces centrées. Les anions eux occupent
tous les sites tétraèdriques de la maille CFC.
1- Structure des cations

Donner le nombre de cations dans la maille ; Indiquer où se situe les sites tétraèdriques ;
combien y en-a-t-il ?
2- Structure des anions

a- A partir des considérations précédentes, déterminer le nombre des anions contenus
dans la maille ;

41
b- Justifier la neutralité électrique de la zircone ; En déduire sa formule chimique ;
3- Calculer la masse volumique de la zircone.
4- On considère un cristal ionique unidimensionnel dont la répartition des ions est celle de
la rangèe [111] de la maille élémentaire de la zircone.
a- Représenter sur une droite cette répartition ;
b- Quel est le motif de la maille élémentaire de ce cristal unidimensionnel ; en déduire
son paramètre de maille en fonction de celui de la zircone ;
c- On considère le cation Zr4+ comme origine ; donner la distance entre cette ion et
son 1er voisin, on la notera r0 ; quel est le nombre des 1ers voisins ;
d- Refaire la même chose pour le 2ème voisin ;
Problème n°4
La structure cristalline du germanium est de type carbone diamant. La masse

volumique du germanium est ρ = 5 .33 g / cm 3 , la masse molaire est M = 72.6g / mol , le
nombre d’Avogadro Ν = 6,022.1023
I- Structure du cristal de germanium

1- Décrire la structure carbone-diamant ; Etablir la relation donnant la concentration
atomique du germanium. Donner sa valeur numérique ;
2- En déduire la valeur du paramètre de la maille cristalline du germanium.
II- Cohésion du cristal de germanium
On souhaite calculer l’énergie de cohésion du cristal de germanium. On notera r0 la
distance entre les premiers voisins à l’équilibre.
1- Quel type d’interaction doit-on utiliser pour calculer l’énergie de cohésion ;

2- Donner l’expression de cette énergie pour une paire d’atomes en fonction des
paramètres à l’équilibre. Etablir la relation donnant le paramètre  en fonction de r0 ;
3-a. Donner l’expression de r0 en fonction du paramètre de la maille ;
3-b. Donner le nombre des premiers voisins ;
3-c. Calculer en fonction de r0 la distance entre les seconds voisins ; donner leur nombre.
3- On ne tient en compte que des premiers et seconds voisins. Calculer l’énergie
d’interaction d’un atome pris comme origine et ses voisins. En déduire l’énergie de
cohésion du cristal de germanium supposé contenir N atomes.
On donne l’énergie de cohésion par atome du germanium Ecoh = 3 .85 ev / atome ; calculer
l’énergie d’une paire d’atome à l’équilibre ()

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Poly Cours Phys Materiaux2020 1erepartie

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Introduction

d’application est vaste »

Partie 1 : Généralités sur les matériaux ............................................................................... 4

Notions de base ................................................................................................................... 6

Rappel de cristallographie ................................................................................................. 17

Diffraction des rayons X par les cristaux ............................................................................ 32

Electrons libres et modèle de Drude .......................................... Erreur ! Signet non défini.

Modèle de Sommerfeld et électrons libres ................................. Erreur ! Signet non défini.

L’étude des propriétés physico-chimiques des matériaux s’est considérablement

Ce cours introduit les éléments de base de la structure des matériaux, en partant de

Les objectifs principaux de ce cours peuvent être résumés ainsi :

Comprendre les notions de base des matériaux ;

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Acier : Matière (métaux plus carbone) – Fonction : Fabrication d’outils

2- Classification en familles des matériaux

Les métaux et leurs alliages ;

Figure 1 : Classification des matériaux en familles

Pr Khechoubi El Mostafa Année universitaire 2020/2021

2-1 Les métaux et alliages :

Un alliage métallique est en général une combinaison de deux ou plusieurs métaux.

Exemple : Laiton = alliage de cuivre et zinc

Exemple : Acier = alliage du fer et carbone

Les métaux et leurs alliages sont en général :

de très bons conducteurs thermique et électrique ;

2-2 Les polymères organiques :

PVC : poly chlorure de vinyle ;

Les polymères sont en général :

isolants électriques et thermiques ;

2-3 Les matériaux céramiques :

Originellement le terme céramique est réservé aux oxydes :

Silice = SiO2 Alumine = Al2O3

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Le terme céramique est de plus en plus élargi à d’autres combinaisons d’atomes :

Carbure de tungstène = WC Nitrure de silicium = Si3N4

Propriétés des céramiques :

Les matériaux céramiques se distinguent par leur caractère réfractaire : résistances

2-4 Les matériaux composites :

La combinaison de ces trois types de matériaux donne lieu à la formation de matériaux

La subdivision des matériaux en trois classes principales

Le diamant est un matériau organique (composé d’atomes de carbone). Cependant, sa

3- De l’électron isolé au solide parfait

Sa masse : m0 = 0.9 10-30 kg ;

Son énergie E (Energie cinétique + Energie potentielle) ;

Son impulsion (quantité de mouvement) : p = m0 v ;

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La dualité onde corpuscule : à un électron d'impulsion p on peut associer

3-2 L’atome isolé : Propriétés des électrons appartenant à un « atome isolé »

n : nombre quantique principal : 1, 2, .. (numéro de l'orbite)

L'énergie d'un électron appartenant à la couche n est : En = - EB/n2

EB = 13,6 eV = 2,18 . 10-18 J

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4-1 L'état désordonné ou amorphe

La distance entre deux atomes (molécules) proches, quelques dizaines

d'Angströms, varie peu à travers le solide : ordre à courte portée.

4-2 L'état ordonnée ou cristallin

Si le solide présente un seul arrangement, on a un monocristal.

4-2-1 Les cristaux ioniques

chaque ion positif est entouré par des ions négatifs ;

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L'amplitude de la force électrostatique dépend de la valeur de la charge ionique et

Figure 2 : Cristal ionique : NaCl

4-2-2 Les cristaux covalents