Polycopié Première Année LMD-SNV

REPUBLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE & POPULAIRE
MINISTERE DE L’ENSEIGNEMENT SUPERIEUR & DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE
UNIVERSITE DJILLALI LIABES

FACULTE DES SCIENCES EXACTES
DEPARTEMENT DE CHIMIE
SIDI BEL ABBES
COURS DE
CHIMIE GENERALE ET ORGANIQUE
Dr BESTAOUI-BERREKHCHI-BERRAHMA Noreya
Maitre de Conférences B
Année 2014/2015
Remerciements
Je suis profondément reconnaissante à Monsieur Abderezzak MESLI, Professeur à
l’Université Djillali LIABES de Sidi-Bel-Abbès, pour le grand honneur qu’il m’a fait en
acceptant d’expertiser ce travail, qui a permis d’améliorer la qualité du polycopié
grâce aux precieuses observations et conseils qu’il a bien voulu formulés. Qu’il
trouve ici toute ma gratitude et mon profond respect.
Mes remerciements vont aussi à Monsieur Abderezzak BENGHALEM, Professeur à

l’Université Djillali LIABES de Sidi-Bel-Abbès, qui a accepté d’expertiser ce polycopié.
Qu’il trouve ici l’expression de ma plus grande considération.
Préface
Ce polycopié représente un support pédagogique des notions fondamentales
permettant de donner un bagage culturel sur la chimie, science moderne et passionnante.
Ce cours est le fruit de plusieurs années d’enseignement. Il est destiné aux étudiants
des premières années de la faculté des sciences de la nature pour les filières SNV et STU. Il
est conforme au nouveau programme du système LMD 2013-2014.
L’ouvrage comporte deux grandes parties : Chimie Générale et Organique (S1), et
Chimie des Solutions et Themodynamique (S2).
Il vise à donner à l’étudiant les bases élémentaires de chimie et constitue un traité de chimie
générale qui aborde l’atomistique, la classification périodique, les liaisons chimiques, la
chimie organique qui étudie les composés organiques et les mécanismes réactionnels, ainsi
que la chimie thermodynamique, afin d’introduire concrètement les notions délicates du
premier principe, fonction d’état, enthalpie. En outre j’ai particulièrement insisté sur des
notions essentielles, telles que les solutions acido-basiques, déplacement d’équilibres,
potentiel d’oxydo-réduction et cinétique chimique.
En ce qui concerne les exercices, nombreux et variés sont proposés dans les séries
d’exercices et traités dans les séances des travaux dirigés et ce pour permettre à l’étudiant
d’appliquer les connaissances de cette matière.
TABLE DES MATIERES
CHAPITRE I : CHIMIE GENERALE
I-1- GENERALITES ET DEFINITIONS……..………………………………………………..……... 01
I-1-1- GENERALITES ET DEFINITIONS………………………………………………………..……... 01
I-1-1-a- La matière ………………………………….………………………………………….. 01
I-1-1-b- La molécule….. ……………………………………………………………………… 01
I-1-1-c- L’atome ………………………………………………………..................................... 01
I-1-2- LES CONSTITUANTS DE L’ATOME………………………………………………............. 01
I-1-2-a- Masse atomique ……………………………………………………………………… 01
I-1-2-b- Masse molaire …………………………………………………………………........... 01
I-1-2-c- Volume molaire ………………………………………………………………............ 02
I-1-3- REPRESENTATION D’UN ELEMENT CHIMIQUE………………………………………. 02
I-2- LA RADIOACTIVITE ……………..…………………………………………………….............. 04

I-2-1- NOTION D’ISOTOPIE………………………………………………………………………. 04
- L’abondance isotopique ………………………………………………………………………. 04
I-2-2- NOTION DE RADIOACTIVITE …..……………………………………............................... 05
I-2-2-a- Rayonnements constituant la radioactivité..…………………….................................... 05
I-2-2-b-Fission nuléaire ……………………………………........................................................ 06
I-2-2-c- Fusion nuléaire ………………………………………………………………................. 06
I-2-3- LOI DE LA DESINTEGRATION RADIOACTIVE …...……………………........................ 06
- La période radioactive …………………………………………………………………….. 06
I-2-4- ACTIVITE RADIOACTIVE………………………………………………………………… 07
I-3- LA CONFIGURATION ELECTRONIQUE DE L’ATOME ……………..….……............ 08

I-3-1- INTRODUCTION……………………………………………………………………….......... 08
I-3-2- ORBITALES ATOMIQUES ET NOMBRES QUANTIQUES.…………………………….. 08
I-3-3- REPARTITION DES ELECTRONS …………………………………………………………. 09
I-3-3-a- Principe de stabilité………….………………………………………………………… 09
I-3-3-b- Principe d’exclusion de Pauli ……………………………………………..................... 09
I-3-3-c- Règle de Hund ………………………………………………………………………….. 10
I-3-4-Règle de Klechkowski………………………………………………………….……………. 10
I-4- LA CLASSIFICATION PERIODIQUE DES ELEMENTS CHIMIQUES………………… 12

I-4-1- INTRODUCTION DE LA CLASSIFICATION PERIODIQUE……………………………... 13
I-4-2- PRINCIPE DE CONSTRUCTION ……………………………….. ……….......................... 13
I-4-3-DESCRIPTION DU TABLEAU PERIODIQUE….………………………………………....... 14
I-4-4- PROPRIETES PHYSIQUES DES ELEMENTS ………………............................................... 15
I-4-5- CARACTERISTIQUES ATOMIQUES ET PERIODICITE ……..…………………………. 16
I-4-5-a- Volumes et rayons atomiques…………………………………………………………. 16
I-4-5-b- Points de fusion et d’ébullition…………………….…………………………………... 16
I-4-5-c- Energie d’ionisation …….………………………………………………………. ……. 16
I-4-5-d- Affinité électronique..………………………………………………….…..................... 17
I-4-5-e-Electronégativité……........................................................................................................ 17
I-4-6- CONFIGURATION ELECTRONIQUE ET POSITION DANS LA CLASSIFICATION
PERIODIQUE..................................................................................................................................... 18
I-5- LES LIAISONS CHIMIQUES…………………..……………………………………………. 19

I-5-1- INTRODUCTION ………………………………….………………..………………….......... 20
I-5-1-a- Liaison covalente ……………………………………….. …………………………... 20
I-5-1-b- Liaison ionique ………………………………………................................................... 21
I-5-2- REPRESENTATION DE LEWIS…….………………………………………………………. 21
I-5-3- GEOMETRIE DES MOLECULES …………… ………………………………….. ……... 23
I-5-3-a- La liaison par la méthode des orbitales ……………………………………….………. 23
I-5-3-b- Notion d’hybridation ………………………………………………………………… 24
I-5-3-b1- Hybridation sp3 …………………………………………………………………… 24
I-5-3-b2- Hybridation sp2 …………………………………... ………………………………. 24
I-5-3-b3- Hybridation sp …………………………………………………………… ………... 25
I-5-3-c- Géométrie des molécules par la méthode de la V.S.E.P.R ……………………………. 26
CHAPITRE II : CHIMIE ORGANIQUE

II-1- INTRODUCTION A LA CHIMIE ORGANIQUE…………….…………………………… 29
II-1-1- OBJECTIF DE LA CHIMIE ORGANIQUE………………………………………………… 30
II-1-2- LES ELEMENTS CONSTITUTIFS DES MOLECULES ORGANIQUES………………… 30
II-1-3- CARACTERISTIQUES DE L’ATOME DE CARBONE DANS LES MOLECULES 31
ORGANIQUES…………………………………..………………………………………..................
II-2- LES FONCTIONS ORGANIQUES………………….……………………………………. 32

II-2-1- INTRODUCTION………………………………………………………………………….. 32
II-2-2- DEFINITION DE LA FONCTION ORGANIQUE ET NOTION…………………………. 32
II-2-3- PRINCIPALES FONCTIONS OU GROUPEMENTS FONCTIONNELS………………… 33
II-2-4- LES HYDROCARBURES DE DEPART …….……………………………………………. 33
II-2-4-a - Les hydrocarbures aliphatiques saturés ……………………………………………… 33
II-2-4-b- Les hydrocarbures aliphatiques insaturés ……..……………………………………… 34
II-3- LA NOMENCLATURE ORGANIQUE……………………………………………………... 35

II-3-1-DEFINITION………………………………………………………………………………… 36
II-3-2- NOMENCLATURE D’HYDROCARBURES ALIPHATIQUES SATURES ET LES
RADICAUX CORRESPONDANTS ………………………………………………………………. 36
II-3-2-a- Hydrocarbures aliphatiques saturés ou ALCANES…………………………………. 36
II-3-2-a1-Alcanes linéaires …………………………………………………………………... 36
II-3-2-a2- Les radicaux alkyls correspondants ……………………………………………….. 36
II-3-2-a3- Nomenclature des alcanes ramifiés……………………………………. 37
II-3-2-b- Nomenclature des hydrocarbures alicycliques ………………………………………. 38
II-3-3- HYDROCARBURES ALIPHATIQUES INSATURES ET RADICAUX
CORRESPONDANTS…………………………………………………………………………….. 38
II-3-3-a- Les Alcènes ………………………………………………………………………….. 38
- Les radicaux alkyls correspondants ……………………………………………………. 39
II-3-3-b- Les Alcynes ………………………………………………………………………….. 39
II-3-4- NOMENCLATURE DES HYDROCARBURES AROMATIQUES……………………….. 40
II-3-5- NOMENCLATURE DES COMPOSES PORTANT UNE FONCTION ORGANIQUE……. 40
II-3-5-a- Fonction halogénée ……………………………………………………………………... 40
II-3-5-b- Fonction oxygénée………………………………………………………………………
II-3-5-b1- Fonction alcool……………………………………………………………………..
II-3-5-b2- Fonction aldéhyde …………………………………………………………………. 41
II-3-5-b3- Fonction cétone…………………………………………………………………….. 42
II-3-5-b4- Fonction éther………………………………………………………………………. 42
II-3-5-b5- Fonction acide carboxylique……………………………………………………….. 42
II-3-5-C- Fonction amine………………………………………………………………………. 43
II-3-6- CLASSEMENT DES FONCTIONS ORGANIQUES……………………………………… 43
II-4- ISOMERIE ET STEREOISOMERIE………………………………………………………. 44

II-4-1-DEFINITION…………………………………………………………………………………. 45
II-4-2- ISOMERIE PLANE OU ISOMERIE DE CONSTITUTION………………………………. 45
II-4-2-a- Isomères de fonction …………………………………………………………………… 45
II-4-2-b-Isomères de position de fonction……………………………………………………….. 45
II-4-2-c- Isomères de chaine ou de squelette carboné……………………………………………. 45
II-4-3- ISOMERIE SPATIALE OU STEREOISOMERIE…………………………………………. 46
II-4-3-a- Représentation projective ou convention de Cram…………………………………….. 46
II-4-3-b- Représentation perspective…………………………………………………………….. 46
II-4-3-c- Représentation ou projection de Newman …………………………………………….. 46
II-4-3-d- Représentation de Fischer………………………………………………………………. 46
II-4-4- Isomérie de conformation ……………………………………………………………………. 47
II-4-4-a- Isomérie conformationnelle des chaines aliphatiques ………………………………….. 47
II-4-4-b- Isomérie conformationnelle des cycloalcanes…………………………………………... 49
II-4-5- Stéréoisomères de configuration…………………………………………………………….. 51
II-4-5-a- Isomérie géometrique………………………………………………………………….. 51
- Molécules linéaires ……………………………………………………………………... 51
- Composés cycliques ……………………………………………………………………. 54
II-4-5-b- Isomérie optique ……...………………………………………………………………… 54
CHAPITRE III : CHIMIE DES SOLUTIONS ET THERMODYNAMIQUE CHIMIQUE

III-1- EQUILIBRES ACIDO-BASIQUES………..………………………………………………. 59
III-1-1- DISSOCIATION IONIQUE………………………………………………………………… 58
III-1-1-a- Electrolytes forts…………………………………………………………………….. 59
III-1-1-b- Electrolytes faibles…………………………………………………………………... 59
III-1-1-c-Coefficient de dissociation…………………………………………………………… 59
III-1-2- GENERALITES SUR LES ACIDES ET LES BASES…………………………………….. 59
III-1-2-a- Définitions ……………………………………………………………………………. 59
- ARRHENIUS………………………..………………………………………………….. 59
- BRÖNSTED……………………………………………………………………………. 59
- LEWIS………………………………………………………………………………….. 60
III-1-2-b- Conséquences…………………………………………………………………………. 60
- Couple acide/ base conjuguée…………………………………………………………. 60
- Substances amphotère………………………………………………………………… 60
- Concentrations………………………………………………………………………… 60
III-1-2-c- Force des acides et des bases………………………………………………………… 60
- Acides et bases forts………………………………………………………………… 61
- Acides et bases faibles………………………………………………………………… 61
- Relation entre Ka et Kb………………………………………………………………. 62
III-1-3- CALCUL DU pH …………………………………………………………………………… 62
III-1-3-a- Acides et bases forts………………………………………………………………..... 62
III-1-3-b- Acides et bases faibles ………………………………………………………………. 63
III-1-4-REACTIONS DE NEUTRALISATION …………………………………………………… 63
III-1-4-a- Dosage d’un acide fort/ base forte…………………………………………………… 64
III-1-4-b- Dosage d’un acide faible/ base forte…………………………………………………. 65
III-1-4-c- Dosage d’une base faible/ acide fort………………………………………………… 66
III-2 : EQUILIBRES DE SOLUBILITE……………….………………………………………… 68

III-2-1- PRODUIT DE SOLUBILITE..……………………………………………………………. 69
III-2-1-a- Dissolution d’un sel …………………………………………………………………. 69
III-2-1-b- Solubilité…………………………………………………………………………...... 69
III-2-2- DEPLACEMENT DE L’EQUILIBRE…………………………………………………….. 70
III-2-2-a-Influence de la température…………………………………………………………… 70
III-2-2-b- Effet de l’addition d’un ion sur la solubilité………………………………………….. 70
III-2-2-c- Effet du pH…………………………………………………………………………… 70
III-3- EQUILIBRES D’OXYDOREDUCTION…………………………………………………. 71

III-3-1- NOTIONS D’OXYDO-REDUCTION…………………………………………………… 72
III-3-1-a- Oxydation……………………………………………………………………………… 72
III-3-1-b- Réduction …………………………………………………………………………… 72
III-3-2- NOMBRE D’OXYDATION ………………………………………………………………. 72
III-3-3- ECRITURE DES REACTIONS REDOX…………………………………………………... 72
III-3-4- POTENTIEL REDOX……………..………………………………………………………… 73
III-3-5- EQUATION DE NERNST………………………………………………………………… 73
III-3-6- CONSTITUTION D’UNE PILE REDOX…………………………………………………... 74
III-3-7- INFLUENCE DU pH SUR LE POTENTIEL D’OXYDO-REDUCTION………………… 74
III-3-8- SENS DE LA REACTION REDOX………………………………………………………. 75
III-3-8-a- Règle du γ (gamma) …………………………………………………………………. 75
III-3-8-b- Comparaison des potentiels standards……………………………………………... 75
III-3-9- TENSION D’UNE PILE : force électromotrice (f.e.m)……………………………………... 75
III-3-10- CALCUL DE LA CONSTANTE D’EQUILIBRE K……………………………………… 76
III-4- THERMODYNAMIQUE CHIMIQUE…………….……………………………………… 77

III-4-1- INTRODUCTION…………………………………………………………………………... 78
III-4-2- DEFINITIONS ET CONCEPTS DE BASE…….……......................................................... 78
III-4-2-a- Système ………………………………………………………………………………. 78
III-4-2-b- Fonction d’état……………………………………………………………………….. 78
III-4-2-c-Transformation statique ou réversible………………………………………………… 78
III-4-2-d- Autres transformations………………………………………………………………. 78
III-4-3-PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE CHIMIQUE…………………... 79
III-4-4- EXPRESSION MATHEMATIQUE DU PREMIER PRINCIPE………….………………. 79
III-4-4-a- Calcul du travail …………………………………………………………………….. 79
III-4-4-b-Travail de pression d’un gaz parfait…………………………………………………… 79
III-4-5- AUTRE ÉNONCÉ DU PREMIER PRINCIPE……………………………………………. 80
III-4-5-a- Principe de conservation……………………………………………………………. 80
III-4-5-b- Principe d’équivalence……………………………………………………………80
III-4-6- APPLICATION AUX REACTIONS CHIMIQUES, THERMOCHIMIE…...………… 80
III-4-6-a- Réaction à volume constant……………………………………………………… 80
III-4-6-b- Réaction à pression constante …………….……………………………………. 81
III-4-7- ENTHALPIE H ………………………………………………………………………… 81
III-4-8- CHALEUR DE REACTION…………………………………………………………... 81
III-4-8-a- Etat standard ……………………………………………………………………. 81
III-4-8-b- Application des chaleurs de réactions……………………………………………. 81
III-4-8-c- Loi de Hess ……………………………………………………………………… 82
III-4-9-VARIATION DE L’ENTHALPIE AVEC LA TEMPERATURE……………………... 82
- Loi de KIRCHOFF................................................................................................................ 82
III-4-10- ENERGIE DE LIAISON……………………………………………………………… 82
III-5- LES EQUILIBRES CHIMIQUES………...………………………………………….. 83

III-5-1- DEFINITION…………………………………………………………………………... 84
III-5-1-a- Equilibre homogène …….……………………………………………………. 84
III-5-1-b- Equilibre hétérogène …………………………………………………………... 84
III-5-2- L’EQUILIBRE CHIMIQUE ET LA CONSTANTE D’EQUILIBRE………………… 84
III-5-3-RELATION ENTRE Kp ET Kc…………………………………………………………. 84
III-5-4- LES FACTEURS D’EQUILIBRE…………………………………………………… 85
III-5-1-a- Influence de la température sur l’équilibre……………………………………. 85
III-5-1-b- Influence de la pression totale PT ………………………………………………. 85
III-5-1-c- Influence de la concentration ou de la pression partielle Pi …………………….. 85
III-6- CINETIQUE CHIMIQUE…………………………………………………..……... 86

III-6-1- INTRODUCTION…………………………………………………………………… 87
III-6-2- VITESSE D’UNE REACTION CHIMIQUE………………………………………… 87
III-6-1-a- Cinétique d’ordre 0 ………….………………………………………………….. 87
III-6-1-b- Cinétique d’ordre 1 ……………………………………………………………. 87
III-6-1-c- Cinétique d’ordre 2 ……………………………………………………………. 87
III-6-3- TEMPS DE DEMI-REACTION …………………………………………………… 88
III-6-1-a- Cinétique d’ordre 0 ……………………………………………………………. 88
III-6-1-b- Cinétique d’ordre 1……………………………………………………………. 88
III-6-1-c- Cinétique d’ordre 2……………………………………………………………… 88
III-6-4- ENERGIE D’ACTIVATION - EQUATION D’ARRHENIUS………………………. 88
III-6-5- FACTEURS CINETIQUES…………………………………………………………… 90
CHAPITRE IV: MECANISMES REACTIONNELS EN CHIMIE ORGANIQUE……… 90

IV-1- EFFETS ELECTRONIQUES…………….………………………………………….. 91
IV-1-1- INTRODUCTION.…………………………………………………………………... 92
IV-1-2- NOTION DE POLARITE………………………………………………………………92
IV-1-3- MOMENT DIPOLAIRE DE LA MOLECULE……………………………………… 93
IV-1-4- EFFETS INDUCTIFS ET MESOMERES…………………………………………… 94
IV-1-4- a- Effet inductif…………………………………………………………………… 94
- Effet inductif (-I)………………………………………………………………… 94
- Effet inductif (+I)………………………………………………………………. … 94
IV-1-4-b- Effet mésomère…………………………………………………………………. 96
- Groupements électrodonneurs (+M)……………….……………………………… 96
- Groupements électrocapteurs (-M)……………………………………………….... 96
IV-2- REACTIONS DE SUBSTITUTION………………………………………………… 97

IV-2-1- REACTIONS DE SUBSTITUTION NUCLEOPHILE……………………………. 98
IV-2-1-a- MECANISME DE LA SUBSTITUTION NUCLEOPHILE
BIMOLECULAIRE SN2………………………………………………………… 98
- Les facteurs influençant la SN2 …………………………………………………… 99
IV-2-1-b- MECANISME DE LA SUBSTITUTION NUCLEOPHILE
MONOMOLECULAIRE SN1…....................................................................................... 100
- Les facteurs influençant la SN1…………………………………………………… 101
IV-2-2- MECANISME DE LA REACTION DE SUBSTITUTION RADICALAIRE……….. 101
IV-2-3- REACTIONS DE SUBSTITUTION ELECTROPHILE……………..………………. 102
IV-2-3-a- Mécanisme général de la substitution électrophile………………………….. 103
IV-2-3-b- Mécanisme de l’halogénation……………………………………………….. 103
IV-3- REACTIONS D’ELIMINATION……………………………………………………...105

IV-3-1- INTRODUCTION…………………………………………………………………… 106
IV-3-2-MECANISME D’ELIMINATION MONOMOLECULAIRE (E1)…………………… 106
IV-3-2-a- Exemple: Réaction de déshydrohalogénation: déshydrochloration ………….. 106
IV-3-2-b- Les facteurs influençant la E1 ………………………………………………….. 107
IV-3-3- MECANISME D’ELIMINATION BIMOLECULAIRE (E2)…………………………108
IV-3-3-a- Exemple : Réaction de déshydrohalogénation : déshydrochloration …………. 108
IV-3-3-b- Les facteurs influençant la E2 …………………………………………………. 109
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES……………………………………………………… 111
ANNEXES………………………………………………………………………………………112
CHAPITRE I:
CHIMIE GENERALE
I-1- GENERALITES ET DEFINITIONS
I-1 Généralites et définitions
Ce chapitre constitue une première approche de l'atomistique. Il dégage l’essentiel des

connaissances à acquérir et contient quelques définitions importantes.
I-1-1- GENERALITES ET DEFINITIONS:
I-1-1-a- La matière: est formée à partir de grains élémentaires. Un ensemble de particules

(molécules) identiques est appelé corps pur.
 Un corps simple est une espèce chimique formée d’atomes d’un seul type
d’élément chimique. Exemples: Ozone (O3), azote (N2).
 Un corps composé est une espèce chimique formée d’une combinaison
d’atomes de plusieurs éléments différents dans des proportions fixes et déterminées.
Exemples: Méthane (CH4), trichlorure de phosphore (PCl3).
L’unité élémentaire = la molécule
I-1-1-b- La molécule: est la plus petite quantité de la matière qui peut exister à l’état libre.
Une molécule est un groupe de plus de deux atomes liés entre eux par des liaisons fortes
(liaison covalente). Une molecule est caractérisée par sa formule moléculaire et sa masse
molaire moléculaire. La molécule, elle même est constituée d’atomes.
Matière → Molécule → Atomes
(Corps pur)
I-1-1-c- L’atome: est la plus petite quantité de la matière qui peut exister dans la molécule.
L’atome est le constituant fondamental de la matière. Exemples: H, N, O, F, Cl, Br, I.
I-1-2- LES CONSTITUANTS DE L’ATOME : Un atome est constitué d'électrons (chargés

négativement) qui gravitent autour d'un noyau. Le noyau est composé de protons (de charge
positive) et de neutrons (électriquement neutres) appelés nucléons.
Nuage électronique
Noyau : protons (Z) + neutrons (N)
Figure1 : Les constituants de l’atome

L’atome est neutre d’un point de vue électrique (sa charge est égale à zéro).
Divers éxperiences ont permis de déterminer la masse et la charge électrique des ces
constituants universels de la matière :
-1-
Tableau 1 : Principales caractéristiques de l’électron, du proton et du neutron.
I-1-2-a- Masse atomique : La masse d’un atome s’exprime en g, kg ou en uma (unité de masse
atomique). N atomes = 1 mole d’atomes
→ masse atomique : M atomeC = 12/ 6.023.1023 = 1.99 x 10-23 g
Le 126C sert de référence : on postule que l’unité de masse atomique (u.m.a) :
1 u.m.a = 1/12 de la masse d’un atome de carbone 12,
12
On sait que : N atomes de 6C pèsent12 grammes et 1 atome de carbone pèse 12/N,
Alors l’uma correspond à :
1 u.m.a = 1/12x12/N (g) = 1/N (g/atome) = 1.6605.10-24 g/atome = 1.6605.10-27 kg/atome
I-1-2-b- Masse molaire : La molécule ou l’atome ont des masses et des dimensions très
réduites (entre 10-24 et 10-26 Kg). Pour obtenir des quantités à notre échelle macroscopique, il
est commode de considérer un grand nombre d’atomes = Nombre d’AVOGADRO (N) =
6.023*1023 = Nombre d’atomes dans une mole. N molécules = 1 mole de molécules
→ masse molaire d’une molécule : somme des masses molaires des atomes qui constituent l
molécule : Ex : M H2O = (2. MH + MO)/ 6.023.1023 = 18 g.mol-1
I-1-2-c- Volume molaire : Volume de la mole de gaz.
I-1-3- REPRESENTATION D’UN ELEMENT CHIMIQUE

Un élément chimique est caractérisé par son numéro atomique Z.
Afin de représenter les atomes, on utilise le symbolisme :
-2-
où, A représente le nombre total de protons et de neutrons,
Exemple : 126C Z= 6 =˃ 6 électrons ou 6 protons

A= 12 =˃ 6 neutrons
Tableau 2 : Quelques exemples sur la constitution d’un élément chimique.
Remarques :
 Pour qu’une molécule soit stable, il faut que le nombre de protons (Z) = nombre
d’électrons (e-s).
 Si le nombre de protons est différent du nombre d’électrons, l’atome est chargé
positivement ou négativement. On l’appelle un ion : un cation (+) ou un anion (-).
-3-
I-2- LA RADIOACTIVITE
I-2: La Radioactivité
I-2-1- NOTION D’ISOTOPIE

Les isotopes sont par définition des atomes d’un même élément chimique dont les noyaux
possèdent le même nombre de protons (Z), et d’électrons (même valeur de Z), mais de masse A et
de neutrons N différents.
A1 Z1 = Z2
Z1X et A2Z2X <=> A1 ≠ A2 (donc N1≠ N2) <=> sont isotopes
12
Exemple: atome de carbone : 6C et 146C
Il existe 1200 isotopes dont 300 instables. Les isotopes ont des propriétés chimiques identiques et
des propriétés physiques différentes. Ils se distinguent par une masse différente mais surtout une
stabilité différente qui confère à certains isotopes un caractère radioactif.
Plusieurs isotopes d’un même élément sont souvent présents, à l’état naturel, dans des proportions
bien définies.
Exemple : 11H 2
1H
3
1H
Hydrogène Deuterium (D) Tritium (T)
99.98% 0.015% ~ 0%
- - -
1e , 1p(Z=1) 1e , 1p(Z=1) 1e , 1p(Z=1)
N= 0n N= 2-1= 1n N= 3-1=2
A= Z+N=1 A= 2 A= 3
- L’abondance isotopique : d’un isotope particulier dans un échantillon naturel d’atomes

appartenant à un élément donné est représentée par la fraction molaire, ou le pourcentage molaire,
de cet isotope dans l’échantillon. Lorsqu’un élément chimique possède plusieurs isotopes, sa masse
est la moyenne pondérée de la masse atomique de ses différents isotopes.
(1)
Mi : masse de l’isotope i. Mi ≈ Ai : nombre de masse de l’isotope i.
ai : Abondance relative au % de l’isotope = Coefficient de pondération.
Exemple : Determination de la masse atomique moyènne d’un élément : Le chlore naturel possède
deux isotopes : 35
17Cl (75.4 %) et 3717Cl (24.6%)
Avec m1 = 34.97 u.m.a et m2 = 36.97 u.m.a respectivement.
(2)
La masse atomique de l’atome de chlore est : 35.46 u.m.a.
La masse molaire du chlore est MCl= 35.46 g/mol.
-4-
I-2-2- NOTION DE RADIOACTIVITE

De nombreux isotopes sont stables, d’autres instables et se désintègrent naturellement lors
des réactions nucléaires pour donner => noyaux stables + 1 émission radioactive.
Les isotopes sont des atomes dont le noyau est instable et donc radioactif. Tous les éléments qui
contiennent plus de 83 protons sont radioactifs.
Instable = radioactif
Ils vont se décomposer en noyaux plus stables, en émettant des rayonnements α, β et γ.
Les noyaux instables les plus légers émettent des électrons ou particules β. Les noyaux plus lourds
peuvent émettre des noyaux d’hélium (particules α).
La radioactivité a été découverte par Becquerel en 1896. Il put démontrer que des émissions
provenaient de l’échantillon d’uranium. Il existe plusieurs types de radioactivité:
I-2-2-a- Rayonnements constituant la radioactivité

Le tableau suivant résume l’essentiel des émissions de différentes natures.
Tableau 1 : Rayonnements constituant la radioactivité.
Remarques :
 La radioactivité de type β+ n’est observée qu’avec les isotopes artificiels.
 Pendant les réactions nucléaires, la somme des numéros atomiques Z et la somme des
nombres de masses A se conservent à droite et à gauche de la réaction.
 Il existe quatre familles radioactives naturelles :
Thorium 232 → Plomb 208 Uranium 238 → Plomb 206
Uranium 235 → Plomb 207 Neptunium 237 → Bismuth 209
 Il existe aussi de nombreuses réactions radioactives artificielles, qui se produisent lorsque
l’on bombarde un élément stable par un autre noyau. La première synthèse a été réalisée en
1934 par Pierre et Irène Juliot-Curie préparent le premier radio-isotope artificiel (30P) en
bombardant une plaque d’aluminium par des particules α.
27 4
13Al + 2He → 3015P* + 1
0n (1ère synthèse)
30
14Si + 01e
-5-
I-2-2-b- Fission nuléaire (Stabilisation des atomes lourds)

Une réaction nucléaire au cours de laquelle un noyau se scinde en deux fragments plus petits
est appelée fission nuléaire.
235 1 139 94
Exemples : 92U + 0n → 56 Ba + 36Kr + 3 10n
235 1 139 95
92U + 0n → 54 Xe + 38Sr + 2 10n
235 1 135 94
92U + 0n → 53 I + 39Y + 4 10 n
I-2-2-c- Fusion nuléaire (Stabilisation des atomes légers)
Les atomes légers vont chercher à se stabiliser par réaction de fusion. Deux noyaux légers
vont fusionner pour donner un atome plus lourds et diverses particules.
Exemples : 4 11H → 4
2He + 2 01e
2 3 4 1
1H + 1H → 2He + 0n
I-2-3- LOI DE LA DESINTEGRATION RADIOACTIVE OU LOI DE DECROISSANTE

RADIOACTIVE
Tous les processus nucléaire ont une cinétique du premier ordre. Le nombre de particules
émises par unité de temps (vitesse de désintégration), -dN/dt est à tout instant t proportionnelle au
nombre d’atomes radioactifs N présents à cet instant :
(3)
Où dN représente la variation du nombre de noyaux radioactifs A pendant le temps dt,
λ est est la constante radioactive ou le coefficient de désintégration (constante de vitesse de
désintégration), en temps-1. Elle ne dépend que de la nature des noyaux radioactifs et est
indépendante de la température.
L’intégration de l’équation différentielle (3) entre l’instant initial t = 0 où N = N0, est l’instant t où il
reste N atomes radioactifs, conduit à :
Loi cinétique du 1er ordre

(4)
d’où la loi de la désintégration radioactive : N = N0 e-λt (5)
- La période radioactive : On définit la période T ou t1/2, par le temps au bout duquel la

moitié des noyaux existant à l’origine a subit la désintégration (N = N0/2).
(6)
-6-
Remarques :
 La période T ne dépend pas du nombre de noyau initial, caractéristique des réactions du 1er
ordre.
 La température et la pression n’affectent pas la valeur de T.
I-2-4- ACTIVITE RADIOACTIVE : est appelée l’activité absolue. (7)

A représente le nombre de désintégration par unité de temps.
L’unité de A est : - désintégration par minute (dpm),
- désintégration par seconde (dps),
- le Becquerel (Bq) : 1 Bq = 1 dps = 27.10-12 Ci,
- Curie (Ci) : 1Ci = 3.7.1010 dps, 1 m Ci = 10-3 Ci (milli), 1 Γ Ci = 10-6 Ci (micro).
A0 = λN0
N =N0e-λt =˃ A/λ = (A0/λ) e-λt =˃ A =A0e-λt (8)
A = λN
-7-
I-3- LA CONFIGURATION ELECTRONIQUE DE L’ATOME
-8-
I-3: La Configuration Electronique de l’Atome
I-3-1- INTRODUCTION
L’objectif est de caractériser les états dans lesquels peut se trouver un électron du
cortège électronique : son énergie, ses mouvements autour du noyau, la forme de l’orbitale.
I-3-2- ORBITALES ATOMIQUES ET NOMBRES QUANTIQUES
La localisation des électrons d’un atome par rapport au noyau est décrite par des
fonctions d’onde nommées également orbitales atomiques.
Les valeurs des orbitales atomiques résultent de la résolution de l’équation de Schrödinger.
Les orbitales atomiques sont caractérisées par quatre nombres quantiques n, l, m et s qui
constituent « les papiers d’indentité » des électrons. Un jeu de quatre nombres quantiques
décrit la position de l’électron dans l’atome.
 n : nombre quantique principal, tel que n ≥ 1=˃ le niveau d’énergie de l’électron
placé sur une orbite, définit une couche électronique.
n = 1=˃ couche K, n = 2 =˃ couche L, n = 3=˃ couche M, etc…
 l : nombre quantique secondaire (ou azimutal), tel que 0  l  n – 1 =˃ caractérise la
forme de l’orbitale, une sous-couche.
l = 0 =˃ sous-couche s, l = 1=˃ sous-couche p, l = 2=˃ sous-couche d, l = 3=˃ sous-
couche f.
 m : nombre quantique magnétique, tel que –l ≤ m ≤ +l soit 2 l+1 valeurs de m
différentes (c’est-à-dire cases quantiques) =˃ définit l’orientation de l’orbitale.
l = 0 =˃ m = 0 =˃ 1 seule orientation =˃ 1 orbitale s =˃ 1 case quantique ,
l = 1 =˃ m = -1,0,+1 =˃ 3 orientations =˃ 3 orbitale p de même énergie (px, py pz) =˃
3 cases quantiques
 s : nombre quantique (magnétique) de spin, tel que s = ± 1/2 =˃ Energie cinétique de
l’électron en rotation sur lui-même, s= +1/2 (↑) et s= -1/2 (↓).
Figure.1 : Les couches électroniques.
-8-
Tableau 1 : Couches électroniques et orbitales atomiques

n Couche l m Sous- Orbitales Orbitales Nombre
couche dans la dans la d’électrons
sous- couche
couche
1 K 0 0 s 1 1 2
2 L 0 0 s 1 4 2 8
1 -1,0,+1 p 3 6
3 M 0 0 s 1 2
1 -1,0,+1 p 3 9 6 18
2 -2,-1,0,+1,+2 d 5 10
4 N 0 0 s 1 2
1 -1,0,+1 p 3 16 6 32
2 -2,- d 5 10
3 1,0,+1,+2 f 7 14
-3, -2,-1,0,
+1, +2, +3
I-3-3- REPARTITION DES ELECTRONS

La répartition des électrons au sein des diverses orbitales atomiques (couches et sous-
couches), énoncées par ordre d’énergie croissante est appelée configuration électronique de
l’atome. Le remplissage des cases quantiques ou orbitales atomiques doit impérativement
respecter les quatre règles suivantes :
I-3-3-a- Principe de stabilité
Quand l’atome est à l’état fondamental, les électrons occupent les niveaux d’énergie les plus
stables correspondant à l'énergie la plus basse .

I-3-3-b- Principe d’exclusion de Pauli
Deux électrons d’un même atome ne peuvent pas avoir leurs quatre nombres
quantiques identiques: n, l, m et s.
Conséquences pratique :
 Chaque case quantique contient au maximum deux électrons de mêmes valeurs de n, l
et m, mais de spins opposés. Par convention, on écrit ↑ pour un électron de s = + 1/2, et ↓ pour
un électron de s = – 1/2.
 Une orbitale atomique ne peut "contenir" au maximum que 2 électrons qui dans ce
cas auront des spins opposés : ils sont antiparallèles ou appariés ↑↓.
 Si l'orbitale ne contient qu'un électron, celui-ci est dit non-apparié ou célibataire.
 Une orbitale vide constitue une lacune électronique.
-9-
I-3-3-c- Règle de Hund

Dans une même sous-couche, la configuration la plus stable (c’est-à-dire celle de l’état
fondamental) est obtenue lorsque le nombre d’électrons ayant des spins identiques est
maximal.
On occupe d’abord un nombre maximum d’orbitales vides par un électron de spin +1/2 (↑).
Par la suite, dans la mesure des électrons restants disponibles, on ajoute dans chaque orbitale
un second électron (de spin -1/2 (↓)).
Conséquence pratique :
I-3-4- Règle de Klechkowski
L’ordre de remplissage des sous-couches obéit à la règle de Klechkowski, illustée dans le
diagramme suivant :
K n=1
L n=2
M n=3
N n=4
O n=5
P n=6
Q n=7
L'ordre de remplissage des sous couches quantiques est :

1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p.
Exemples : Structure électronique ou configuration électronique à l’état fondamental :
8
O (8 électrons à placer) : 1s2 / 2s2, 2p4 → électrons de coeur / électrons de valence
27
Co : 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6 / 4s2, 3d7
Il est préférable d'écrire : 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6 / 3d7, 4s2
Exemples : Exceptions à la règle de Klechkowski.
- le chrome : 24Cr : 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6 / 3d5, 4s1 et non pas : 3d4, 4s2
- le cuivre : 29Cu : 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6 / 3d10, 4s1 et non pas : 3d9, 4s2
Remarque : 1s2 2s2 2p4
 Les chiffres soulignés indiquent le nombre de couches, n = 1, 2, 3, …
- 10 -
 Les lettres s, p, d, f, …indiquent les sous-couches.

 Le chiffre exposant indique le nombre d’électrons dans la couche considérée.
- 11 -
I-4- LA CLASSIFICATION PERIODIQUE DES ELEMENTS
CHIMIQUES
I-4 La Classification Périodique Des Eléments Chimiques
I-4-1- INTRODUCTION DE LA CLASSIFICATION PERIODIQUE :

La classification périodique, la plus élaborée et la plus complète, a été proposée en
1869 par Dimitri Mendeleïev, Chimiste Russe. A l'époque, seuls 66 éléments chimiques étaient
connus. Il a laissé des cases vides, qui seront remplies par la suite, au fur et à mesure de la
découverte des éléments correspondants.
Actuellement (2010), il existe 118 éléments dont 92 sont naturels (de l’hydrogène à
l’ununoctium exceptés deux : Technétium Tc 43 et Prométhium Pm 61), et le reste sont des
éléments artificiels. Ainsi, l'Union Internationale de Chimie Pure et Appliquée (IUPAC) a
finalement attribué le nom de rutherfordium à l’élément 104, dubnium au 105, seaborgium au 106,
bohrium au 107, hassium au 108, meitnerium au 109, darmstadtium au 110, roentgenium au 111,
copernicium au 112, flérovium au 114 et livermorium au 116. Ces deux derniers éléments font
directement référence au lieu de leur découverte : le Lawrence Livermore National Laboratory
(États-Unis) et le Flerov Laboratory of Nuclear Reactions (Russie). Les découvertes des éléments
113, 117 et 118 n’ayant pas encore été confirmées, ils conservent pour l’instant leurs
dénominations provisoires.
I-4-2- Principe de construction :
Mendeleïev a classé les éléments par ordre croissant de leur numéro atomique Z, basé sur la
structure électronique des atomes.
La classification périodique est constituée de 7 lignes appelées "périodes" et de 18 colonnes
appelées "familles". Les 18 colonnes sont réparties en 9 groupes. 8 d’entre eux
sont notés en chiffres romains I, II, III, …., VIII et le 9ième groupe est noté O (zéro).
Le chiffre romain représente le nombre d’électrons de valence.
 Les éléments d'une même période ont la même valeur du nombre quantique principal
maximal n.
 Les éléments appartenant à une même colonne ont généralement la même structure
électronique externe (de valence), donc souvent des propriétés chimiques ou physiques voisines.
 La classification périodique est divisée en 4 blocs en fonction de la structure
électronique externe des éléments : s2, p6, d10, f14.
- 13 -
Figure 1 : Les différents blocs du tableau périodique

1 2
Bloc s : ns ou ns ; colonnes 1 et 2.
Bloc p : ns2, npx (avec : 1  x  6) ; colonnes 13 à 18.
Remarque : 2He (configuration : 1s2) est classé dans la colonne 18, en raison de la similitude de
ses propriétés avec celles des éléments de cette colonne (gaz inertes).
Bloc d : (n-1)dx, nsy (avec : 1  x  10 et 0  y  2) ; colonnes 3 à 12 : "métaux de transition".
Bloc f : (n-2)fx, (n-1)dy, ns2 (avec n = 6 ou 7, 0  x  14 ; y = 0 ou 1 ou exceptionnellement 2
pour 90Th).
Les éléments pour lesquels n = 6 sont appelés "Lanthanides"; ceux pour lesquels n = 7 sont
appelés "Actinides" (ces derniers sont tous radioactifs).
I-4-3- Description des familles (colonnes) du tableau périodique:
Figure 2 : Les différentes familles du tableau périodique
- 14 -
- Colonne 1 : les alcalins

La structure électronique externe est : ns1 =˃ ils donnent des cations monovalents : Na+, K+ …
- Colonne 2 : les alcalino-terreux
La structure électronique externe est : ns2 =˃ ils donnent des cations bivalents : Mg2+, Ca2+
- Colonnes 3 à 12 : les métaux de transition
Leur structure électronique externe est : (n-1)dx, ns2 (ns1 ou ns0) avec 1  x  10.
=˃ ils donnent des cations à valences multiples : Fe2+, Fe3+, Cu+, Cu2+ ...
- Colonne 13 : la famille du bore
La structure électronique externe de ces éléments est : ns2, np1
- Colonne 14 : la famille du carbone
La structure électronique externe est : ns2, np2
=˃ Ils forment principalement des liaisons de covalence.
- Colonne 15 : la famille de l’azote
La structure électronique externe est : ns2, np3
=˃ ils donnent principalement des liaisons de covalence
- Colonne 16 : la famille de l’oxygène ou chalcogènes
Leur structure électronique externe est : ns2, np4=˃ ils donnent des anions bivalents : O2-, S2- ...
- Colonne 17 : les halogènes
Leur structure électronique externe est : ns2, np5
=˃ ils donnent des anions monovalents : F-, Cl-, Br- ...
Colonne 18 : les gaz rares (groupe 0)
La structure électronique externe est : ns2, np6, sauf pour He (1 s2)
La configuration desd gaz rare correspond à la saturation de la couche électronique externe :
=˃ ils présentent une grande inertie chimique : ce qui revient le plus souvent à posséder un octet
d’électrons (8 électrons) sur la couche de valence =˃ Règle de l’Octet.
I-4-4- Propriétés physiques des éléments

Trois catégories :
 Les métaux
- Ils sont situés à gauche et au centre de la classification périodique : blocs s (hormis H), d, f et
une moitié du bloc p (en bleu-clair ou gris-clair sur la figure du tableau périodique : ex. Al, Sn,
Pb, Bi, Po ...).
- Ils sont tous solides à température ambiante (25°C), excepté le mercure (80Hg) qui est liquide.
- Ils sont bons conducteurs de la chaleur et de l'électricité.
- 15 -
 Les non-métaux
- Ils sont situés à droite dans la classification périodique : seconde moitié du bloc p (en bleu-vert
ou gris-foncé sur la figure du tableau périodique : ex. F, O, N, C, P ...).
- Ils sont solides ou gazeux à 25°C, exceptionnellement liquide (le dibrome, Br2).
- Ils sont mauvais conducteurs de la chaleur et ce sont des isolants électriques.
(sauf le carbone qui est isolant (diamant) ou conducteur (graphite)).
 Les semi-métaux
A la frontière des deux catégories précédentes, ils se comportent comme des semi-conducteurs
(composés dont la conductivité augmente avec la température, par exemple le Silicium (14Si) et
le Germanium (32Ge) utilisés en électronique).
Remarque : L'hydrogène est un cas à part : c'est un gaz moléculaire (H2) à 25°C. Il peut donner
un ion positif (H+), mais aussi l'ion hydrure (H-).
I-4-5- Caractéristiques atomiques et périodicité.
La réactivité d’un atome dépend de :
 sa taille c'est-à-dire son rayon atomique,
 sa structure électronique de la couche périphérique.
L’atome a toujours tendance à atteindre la configuration du gaz rare le plus proche en fixant
ou en perdant des électrons.
I-4-5-a- Volumes et rayons atomiques : Le volume est en fonction du numéro atomique Z.
R diminue de gauche vers la droite dans une période et augmente du haut vers le bas dans une
colonne. R
I-4-5-b- Points de fusion et d’ébullition : La température de fusion diminue le long du groupe.

Les éléments de faible volume ont des points de fusion et d’ébullition les plus élevés. Les
éléments de la dernière colonne (Groupe 0) ont des points de fusion et d’ébullition les plus bas.
I-4-5-c- Energie d’ionisation : EI, Cette énergie correspond à l’énergie minimale qu’il faut
fournir à un atome gazeux, pour lui arracher un électron.
X (g) → X +(g) + 1 e- EI ˃ 0
Dans une période, l’énergie d’ionisation augmente avec Z et dans un groupe (colonne), elle
diminue quand Z augmente.
- 16 -
– Les gaz rares sont très stables : énergies d'ionisation les plus élevées (il est difficile d’arracher
des électrons).
Si la particule est un atome neutre, cette énergie correspond à l’énergie de première ionisation
EI1. Si la particule est un cation monovalent c’est l’énergie de deuxième ionisation EI2...etc.
I-4-5-d- Affinité électronique : AE, est l’énergie WAE qui est mise en œuvre pour fixer un
électron sur un atome neutre à l’état gazeux.
X(g) + 1e- → X-(g) + WAE
Contrairement à l’énergie d’ionisation, l’affinité électronique peut être positive ou négative.

Si AE > 0 : X-(g) a alors une énergie plus faible que X(g) : l’ion X- (g) est plus stable que X(g).
L’affinité électronique a tendance à augmenter, en valeur absolue, lorsqu'on se déplace sur une
période de gauche vers la droite car la charge nucléaire attirant l’électron augmente et la taille de
l’atome diminue.
Dans une même colonne (groupe), AE varie en sens inverse de EI. Elle diminue de haut en bas du
fait que l’augmentation du rayon de l’atome fait diminuer l’action du champ attractif du noyau sur
les électrons des couches externes et augmenter celle du champ répulsif des autres électrons (effet
d’écran).
Les gaz inertes ont les AE les plus basses.
I-4-5-e- Electronégativité : est la tendance d'un atome à attirer vers lui les électrons du doublet
liant dans une liaison covalente =˃ apparition de charges partielles. Si B est plus électronégatif
que A, le doublet de liaison sera plus près de B que de A.
L’électronégativité est mesurée sur l'échelle de Mullikan ou de Pauling qui est beaucoup plus
étendue (de 0 à 4). Elle peut être utilisée comme une mesure du caractère métallique d'un élément.
Elle augmente le long d'une période car le rayon diminue, et diminue le long d'une famille car le
rayon augmente.
Les trois éléments les plus électronégatifs sont F, le fluor, N, l'azote et O, l'oxygene.
- 17 -
I-4-6- Configuration électronique et position dans la classification périodique

Comment trouver un élément à partir de sa configuration ?
Exemple : Situer l’élément suivant dans le tableau périodique.
Un élément a la configuration électronique suivante : 1s2 2s2 2 p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4 p2.
- Quel est cet élément ?
Cet élément a un numéro atomique Z = 32 car la somme des électrons est égale à 32.
La configuration électronique de la couche périphérique est 4s2 4 p2 donc cet élément se trouve:
• dans la 4 ème période car n = 4,

• dans une colonne A car la sous couche p n’est pas encore saturée.
• IVA car le nombre d’électrons de valence est de 4 (2 sur s et 2 sur p).
• 2ème colonne dans le bloc p : 2 (colonnes du bloc s) + 10 (colonnes du bloc d) + 2 (colonnes du
bloc p) = 14 =˃ 14ème colonne dans le tableau périodique.
En résumé, cet élément se place dans le tableau périodique dans la 14ème colonne IVA et dans
la 4ème période. Il correspond au Germanium.
- 18 -
I-5- LES LIAISONS CHIMIQUES
I-5 : Les Liaisons Chimiques
I-5-1- INTRODUCTION
Généralement les atomes ne restent jamais seuls, ils s’associent entre eux pour former
d’autres structures : les molécules (H2O, O2, N2, CH4 …).
Nous allons voir dans ce chapitre quelles sont les règles qui nous permettent de savoir
comment tel atome va s’associer avec tel autre afin de former les molécules et donc de
constituer les éléments de bases de la matière.
La formation de molécules fait appel à plusieurs types de liaisons. Un classement
simplificateur permet de grouper les liaisons en liaisons fortes et liaisons faibles (liaisons
hydrogène et liaisons de Van Der Wals).
Il existe trois types de liaisons fortes qui unissent les atomes : la liaison covalente, ionique et
métallique.
I-5-1-a- Liaison covalente : Elle résulte de la mise en commun d’une paire d’électrons entre
deux atomes qui se combinent. Seuls les électrons de valence (de la couche externe) d'un atome,
peuvent être impliqués dans la formation des liaisons. Ceci permet à chaque atome d’atteindre un
total de huit électrons (octet) dans sa couche externe pour acquérir une configuration
électronique du gaz rare le plus proche.
On distingue des liaisons covalentes simples (A-B : liaison σ) ou multiples (double A=B et
triple A≡B : liaisons σ + π).
Il existe deux manières de former une liaison :
a) Chaque atome fournit un électron célibataire, la liaison est dite de covalence normale :
Liaison : électrons appariés

covalente
b) Un atome donne un doublet à un autre atome qui a une case vide (orbitale atomique), la
liaison est dite de covalence dative ou de coordination :
Donneur accepteur liaison dative
- 20 -
En réalité ces deux types de liaison sont totalement identiques et indiscernables.

I-5-1-b- Liaison ionique : Lorsque les atomes A et B d’une molécule AB sont différents, et ont
des électronégativités différentes. Les électrons ne sont pas répartis symétriquement : l’atome le
plus électronégatif attire vers lui les es- de l’autre, de sorte que celui-ci acquiert une charge
partielle négative (δ-), au détriment de son partenaire dont la charge partielle sera positive (δ+)
=˃ 2 ions A+ et B- = ˃ formation de liaison ionique.
- Moment dipolaire : μ
A • • B
d
μ = δ . d =˃ ‖ μ‖ = μ = δ . d
Où, μ : Moment dipolaire dirigé de la charge (-) vers la charge (+), unité : Debye (D) ou
Coulomb. Mètre (C.m). 1 D = 3.36.10-30 C.m. 1 D = 10-18 UCGS.Cm
d: distance internucléaire. = δ . d
 Caractère ionique :
- Si une molécule est purement covalente : μi = 0.

- Le caractère ionique diminue de HF à HI : c’est le cas de l’électronégativité.
I-5-2- REPRESENTATION DE LEWIS:

Lewis fut le premier à proposer en 1916 qu’une liaison covalente résulte d’un partage
d’électrons : Partant de la notation de Lewis des atomes on écrit les structures de Lewis des
molécules en représentant par un trait chaque paire d'électrons de liaison et par un point un
électron célibataire. Cette écriture prend en compte, à chaque fois que cela est possible, la règle
de l’octet.
Exemple 1: Formation de la simple liaison au sein de dihydrogène H2.
Exemple 2: Formation de la triple liaison au sein au sein du diazote N2.
- Techniques de construction des digrammes moléculaires de Lewis : De manière générale, la

procédure à suivre afin d’écrire une formule de Lewis comporte :
1- Représenter les électrons de valence de chaque atome dans des cases quantiques puis
sous forme de schéma de Lewis atomique.
- 21 -
2- Identifier l’atome central par :

• il est généralement précisé ou/et souligné. Dans le cas contraire on prendrait
celui qui représente le centre de la molécule.
• Si on ne peut pas l’identifier, on prendra celui qui possède le plus grand
nombre d’électron célibataire.
• Si deux atomes possèdent le même nombre d’électrons de valence, l’atome
central sera le moins électronégatif.
3- Attribuer la charge que porte la molécule, dans le cas des ions moléculaires, à l’atome
le plus électropositif si la charge est positive, si elle est négative elle sera attribuée à
l’atome le plus électronégatif.
4- Exploiter la totalité ou le maximum des électrons de valence de l’atome central pour
établir des liaisons avec les atomes latéraux.
5- Construire le schéma de Lewis avec les diverses liaisons unissant l’atome central aux
autres atomes.
6- Dénombrer les électrons appartenant à l’atome central et ceux aux atomes latéraux
pour vérifier la règle de l’octet.
Exemple :
Tableau 1 : Modèle de Lewis
- 22 -
I-5-3- GEOMETRIE DES MOLECULES :

La forme géométrique des molécules peut être : (1) expliquée par la théorie de la liaison
de valence (L.V.) complétée par la théorie de l’hybridation des orbitales atomiques,
ou (2) prédite par le modèle VSEPR (Valence-Shell Electron-Pair Repulsion).
I-5-3-a- La liaison par la méthode des orbitales :
Les électrons se trouvent dans une orbitale moléculaire (O.M)
qui résulte de la fusion ou intéraction de deux orbitales atomiques (O.A).
 Pour n= 1 (l= 0), les électrons s se trouvent dans une orbitale sphérique.
Figure 1 : Représentation tridimentionnelle de l’orbitale « s »
 Pour n= 2 (l=1), les électrons sont représentés dans une sous couche p (3 cases
quantiques), 3valeur de m indiquant 3 directions dans l’espace = ˃ px, py, pz.
L’orbitale p est sous forme de lobes.
Figure 2 : Représentation tridimentionnelle de l’orbitale « p »
Il existe deux types de recouvrement des orbitales atomiques :

1- Couplage axial : le recouvrement (ou fusion) de deux O.A. ayant le même axe de
symétrie, comme les orbitales s ou les orbitales 2py, appelé « recouvrement axial ». Il donne
deux O.M. sigma (σ : liante et σ* : anti-liante de niveau énergétique plus élevé).
2- Couplage latéral : le recouvrement (ou fusion) de deux O.A. ayant des axes de symétrie
parallèles, comme les orbitales 2px ou 2pz, appelé « recouvrement latéral ». Il donne deux
O.M. pi (π : liante et π* :anti-liante). Ce type de recouvrement ne peut avoir lieu que
simultanément avec le recouvrement axial des O.A. 2py.
- 23 -
I-5-3-b- Notion d’hybridation :

I-5-3-b1- Hybridation sp3 : Les orbitales qui interviennent ne sont pas des orbitales pures s, p,
d,…, mais des orbitales mixtes appelées : hybrides = mélange d’orbitales (s, p, d, …).
L'hybridation d'une orbitale atomique 2s avec trois orbitales atomiques 2p conduit à
quatre orbitales atomiques hybrides équivalentes, dites sp3 de symétrie tétraédrique . Les axes de
ces orbitales hybrides font entre eux un angle de 109°28. 1 s + 3 p = 4 sp3
Exemples : CH4, NH3, H2O…
Cas de la molécule tétraédrique CH4 :
« C » au repos
Figure 3 : Représentation tridimentionnelle des orbitales de la molécule CH4
 Conséquences :
- Géométrie tétragonale ou tétraédrique.
- Angle de liaison HĈH = 109°28.
- Libre rotation des atomes autour de la liaison σ.
I-5-3-b2- Hybridation sp2 : L'hybridation d'une orbitale atomique 2s avec deux orbitales
atomique 2p conduit à trois orbitales atomiques hybrides équivalentes, dites sp2. Les axes de ces
orbitales hybrides sont coplanaires et font entre eux un angle de 120°. 1 s + 3 p = 3 sp2 + 1 p
- 24 -
Exemple : C2H4
Figure 4 : Représentation tridimentionnelle des orbitales de la molécule C2H4
 Conséquences :
- Géométrie trigonale.
- HĈH = 120°.
- L’ensemble des liaisons σ est coplanaire.
- Empêchement de la livre rotation autour des liaisons, à cause de la liaison π.
Energie liaison σ ˃ E liaison π.
I-5-3-b3- Hybridation sp : L'hybridation d'une orbitale atomique 2s avec une orbitale atomique
2p conduit à deux orbitales atomiques hybrides équivalentes, dites sp. Ces orbitales hybrides sont
dirigées suivant l’axe internucléaire « y » et de direction opposées. Elles font entre elles un angle
de 180°. Les deux O.A. pures 2px et 2pz restent inchangées (c’est à dire non hybridées=˃ former
deux liaisons π). 1 s + 3 p = 2 sp + 2 p
Remarque : les O.A. hybrides ne peuvent se recouvrir que axialement, avec d’autres orbitales
- 25 -
atomiques purs ou hybrides appartenant à d’autres atomes, pour former des liaisons σ.
Exemple : C2H2
Figure 5 : Représentation tridimentionnelle des orbitales de la molécule C2H2
 Conséquences :
- Géométrie est linéaire, digonale (π1┴π2).
- Angle HĈC = 180°.
- Empêchement plus important de la libre rotation, à cause des 2 liaisons π.
Energie de liaison C ≡ C ˃ E C=C ˃ E C-C.
I-5-3-c- Géométrie des molécules par la méthode de la V.S.E.P.R :

La méthode dite de la V.S.E.P.R (Valence Shell Electron Pair Repulsion : Répulsion des
paires d’électrons de la couche de valence) a été introduite dès 1957 par Gillespie. Elle permet à
partir d’un schéma de Lewis de prévoir de façon simple et rapide la géométrie des molécules,
- 26 -
dans laquelle les liaisons sont représentées par des tirets joignant les atomes et les doublets non
liants par deux points ou un tiret.
La structure de Lewis étant établie, la molécule ou le composé ionique dont on veut
prévoir la géométrie est représenté par AXmEn, A est l’atome central entouré de m voisins X et
de n doublets non liants (et/ou électrons célibataires) E situés sur la couche externe de A. Les X
voisins et E doublets ou électrons non liants, se placent le plus loin possible les uns par rapport
aux autres, autour de A, de manière à minimiser le plus possible leurs intéractions
électrostatiques qui sont nécessairement répulsives.
La somme (m + n) = p, est le nombre de coordination, qui permet de savoir à quelle géométrie de
base on doit se référer (linéaire, triangle équilatéral, tétraèdre régulier, bipyramide à base
triangulaire, octaèdre pour p = 2, 3, 4, 5, 6 respectivement).
Tableau 2 : Structure des molécules et des ions selon la méthode VSEPR.
La méthode VSEPR apporte rapidement des renseignements sur la géométrie spatiale des
molécules, confirmés par les analyses aux Rayons X.
- 27 -
CHAPITRE II:
CHIMIE ORGANIQUE
II-1- INTRODUCTION A LA CHIMIE ORGANIQUE
II-1 : Introduction à La Chimie Organique
II-1-1- OBJECTIF DE LA CHIMIE ORGANIQUE

La chimie organique est une science très importante, étroitement liée à la vie. Elle
représente la partie la plus importante de la chimie du carbone. L’étude de l’élément
« carbone » (à l’état pur dans le diamant, et présent à plus de 99 % dans le charbon ou le
graphite) et celle d’autres composés comme les carbures métalliques représentent la partie
dite inorganique ou minérale de la chimie de cet élément. La première molécule synthétisée,
l’urée, était d’origine naturelle (Frédéric Wölher, 1840). L’étude des composés chimiques qui
sont des substances naturelles repose sur les organismes vivants du monde végétal et animal.
La chimie organique a de nombreux débouchés. La plupart des médicaments sont issus

de la synthèse organique. Dans la production des carburants et combustibles, ainsi que dans
l’industrie automobile qui utilise des peintures et des vernis spéciaux, des carrosseries en
plastique et des élastomères, qui entrent dans la composition des pneus et de la plupart des
joints. Les savons, les détergents, de nombreux parfums et colorants sont également à base de
composés organiques synthétiques. Dans l’industrie des polymères, du plastique, textile, les
composés synthétiques ont souvent remplacé les produits naturels. L’industrie alimentaire fait
appel à des films plastiques pour les emballages (polyéthylène, par exemple). La biologie a
également recours à la chimie pour isoler, par exemple, des composés qui participent à des
phénomènes biologiques. Ainsi, la chimie organique permet d’expliquer un grand nombre de
mécanismes biologiques.
II-1-2- LES ELEMENTS CONSTITUTIFS DES MOLECULES ORGANIQUES

La chimie organique est, de nos jours, la science qui étudie les molécules constituées
d’un ou plusieurs atomes de carbone liés entre eux et à d’autres éléments comme l’hydrogène,
l’oxygène, l’azote, le soufre, le phosphore, les halogènes (fluor, chlore, brome, iode),
parmi les plus importants. Dans les composés organométalliques, des métaux entrent
dans la composition de la molécule : on peut citer parmi eux les plus souvent rencontrés,
le sodium (Na), le potassium (K), le lithium (Li), appelés métaux alcalins, ou le cuivre
(Cu), le zinc (Zn) et surtout le magnésium (Mg).
L’enchainement des atomes de carbone constitue la chaîne carbonée ou le squelette carboné
de la molécule organique.
- 30 -
II-1 : Introduction à La Chimie Organique
II-1-3- CARACTERISTIQUES DE L’ATOME DE CARBONE DANS LES

MOLECULES ORGANIQUES
Le caractère organique remonte à la nature de l’élément carbone (composition de sa
couche électronique externe pouvant former des liaisons), et le type moléculaire des produits.
L’atome de carbone est lié aux autres atomes dans les molécules organiques.
Il existe 3 principes fondamentaux pour écrire la structure électronique d’un atome : Principe
de Pauli, Règle de Hund, Règle de Klechkowski. En outre la notion d’hybridation de l’atome
de carbone. Le carbone possède une configuration électronique 1s22s22p2 et donc 4 électrons
de valence sur sa couche externe. Ceci implique qu’il aura la possibilité de former jusqu’à 4
liaisons covalentes pour compléter sa couche externe à 8 électrons. La chimie particulière du
carbone résulte de sa capacité à hybrider ses orbitales.
- 31 -
II-2- LES FONCTIONS ORGANIQUES
II-2 : Les Fonctions Organiques
II-2-1- INTRODUCTION
Un composé est défini par la formule chimique :
1- Formule chimique brute : indique la comptabilité de l’ensemble des atomes de la
molécule sans préciser l’arrangement des atomes entre eux.
Exemple : Ethanol C2H6O.
2- Formule chimique développée : indique la structure moléculaire, en montrant la
disposition ou l’enchainement des atomes autour du carbone.
Exemple : C2H5OH:
Remarque : Pour écrire convenablement la formule chimique développée, on doit connaitre

les valences : C =˃ v = 4, O =˃ v = 2, S =˃ v = 2, N =˃ v = 3, H =˃ v = 1,
Les halogènes (F, Cl, Br, I) =˃ v = 1.
Il existe deux façons d’écriture de la formule chimique développée (FCD) :
1- FCD plane : On dessine la molécule dans un plan.
Exemple : Méthane CH4,
2- FCD dans un espace à 3 dimensions =˃ bonne représentation,

Exemple :
H
H
H
H
II-2-2- DEFINITION DE LA FONCTION ORGANIQUE

Grace à la fonction organique, la molécule possède des propriétés physiques et
chimiques :
 Présence des composés halogénés (CH3-Cl, C2H5-Br, C2H5-F,…) confère à la
molécule (CH4, C2H6,… : hydrocarbures) une propriété physique.
Exemple : T° d’ébullition augmente.
 Présence de OH (fonction alcool : CH3-OH, C2H5-OH) donne à la molécule une
propriété chimique =˃ réaction d’oxydation.
- 32 -
II-2-3- PRINCIPALES FONCTIONS OU GROUPEMENTS FONCTIONNELS

Les différentes fonctions organiques sont regroupées dans le tableau suivant :
Tableau 1 : Les différentes fonctions organiques
II-2-4- LES HYDROCARBURES DE DEPART :

Ce sont des composés à partir desquels on greffera la fonction organique.
R’ = R-CH2-X =˃ R’-X =˃ R’-H : hydrocarbures de départ
=˃ aliphatiques : la chaine carbonée est ouverte.
Exemple :
Les hydrocarbures aliphatiques sont de deux sortes :

II-2-4-a- Les hydrocarbures aliphatiques saturés : La chaine carbonée est dite saturée si elle
ne présente que des liaisons simples C—C (liaison σ).
Exemple :
Chaine carbonée linéaire.
- 33 -
Chaine carbonée ramifiée.

- R’-H peut être un hydrocarbure alicyclique :
Exemple :
La chaine carbonée est fermée.
II-2-4-b- Les hydrocarbures aliphatiques insaturés : La chaine carbonée est dite insaturée
si elle présente au moins une liaison multiple (double ou triple liaison).
Exemples : H3C-CH=CH-CH3 ou H3C-C≡C-CH3.
- 34 -
II-3- LA NOMENCLATURE ORGANIQUE
II-3: La Nomenclature Organique
II-3-1- DEFINITION
Afin de nommer les composés organiques, un organisme international appelé IUPAC
(International Union of Pure and Applied Chemistry, en français Union Internationale de
Chimie Pure et Appliquée), a établi un certain nombre de recommandations qui constituent les
règles de nomenclature systématique.
II-3-2- NOMENCLATURE D’HYDROCARBURES ALIPHATIQUES SATURES ET
LES RADICAUX CORRESPONDANTS
II-3-2-a- Hydrocarbures aliphatiques saturés ou ALCANES :
Formule chimique brute générale : CnH2n+2 Terminaison : -ane
II-3-2-a1- Alcanes linéaires : Chaine carbonée normale.
Les alcanes sont des hydrocarbures saturés, les noms des 14 premiers alcanes linéaires
sont donnés dans le tableau suivant. Leurs racines révèlent le nombre d'atomes de carbone
présents dans la chaîne, excepté pour les 4 premiers qui ont reçu des noms spéciaux intégrés dans la
nomenclature systématique.
Tableau 1 : les noms des 14 premiers alcanes linéaires
Nbre d’atomes C Nom Formule Nbre d’atomes C Nom Formule
1 Méthane CH4 8 Octane C8H18
2 Ethane C2H6 9 Nonane C9H20
3 Propane C3H8 10 Décane C10H22
4 Butane C4H10 11 Undécane C11H24
5 Pentane C5H12 12 Dodécane C12H26
6 Hexane C6H14 13 Tridécane C13H28
7 Heptane C7H16 14 Tétradécane C14H30
II-3-2-a2- Les radicaux alkyls correspondants :

Nomination : On nomme les radicaux par le nom de l’hydrocarbure correspondant, auquel on
enlève le suffixe « ane », et on le remplace par « yle ».
Exemple : -CH3 : méthyle (ou Me)
-1CH2-2CH3 : éthyle (ou Et)
-1CH2-2CH2-3CH3 : propyle (ou Pr)
A partir de C3, on peut écrire les radicaux de différente manières :
-1CH2-2CH2-3CH3 ou CH3-CH-
propyle CH3 isopropyle (2 Me 1 C1°)
- 36 -
C4H9 :
II-3-2-a3- Nomenclature des alcanes ramifiés
Exemple 1 :
Nomenclature : Règle de IUPAC
1- On commence par trouver la chaine carbonée continue la plus longue : c’est la chaine
carbonée principale.
- Si une molécule présente deux ou plusieurs chaînes d'égale longueur, on choisit comme
substrat la chaîne qui porte le plus grand nombre de substituants.
2- Repérer les radicaux portés par cette chaine.
3- Numéroter les carbones de la chaine principale, en commençant par l’extrémité la plus
proche d’un substituant, de telle sorte que la somme des numéros des carbones portants les
radicaux soit la plus petite.
- Si deux substituants sont à égale distance des deux extrémités de la chaîne, on se base sur
l'alphabet pour décider du sens de la numérotation du substrat. Le substituant à énoncer le
premier d'après l'ordre alphabétique est considéré comme étant fixé sur le carbone portant le
plus petit chiffre.
- Lorsqu'une molécule contient un même substituant en plusieurs exemplaires, on fait
précéder le nom de celui-ci par un préfixe tel que di, tri, tétra, et ainsi de suite.
4- Nommer les radicaux par ordre alphabétique en ne tenant pas compte des termes di, tri,
tétra, par contre on tient compte de : iso (2Me), néo (3 Me),…
Le nom est : 4-Ethyl-3-méthylheptane.
- 37 -
Exemple 2 :
Exemple 3 :
Exemple 4 : Lorsqu'une molécule contient un même substituant en plusieurs exemplaires, on fait

précéder le nom de celui-ci par un préfixe tel que di, tri, tétra, et ainsi de suite. La virgule sépare les
indices de positions successives.
II-3-2-b- Nomenclature des hydrocarbures alicycliques : (Cycloalcanes) CnH2n

Le nom de l'alcane est précédé du préfixe cyclo-.
 Les radicaux correspondants sont : cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle,etc…

Exemple :
4
CH3-3CH2-2CH2-1CH2 1-Cyclopropylbutane
II-3-3- HYDROCARBURES ALIPHATIQUES INSATURES ET RADICAUX

CORRESPONDANTS :
II-3-3-a- Les Alcènes : CnH2n , terminaison « ène »
Règle :
1- Repérer la chaine carbonée principale portant le maximum de liaisons multiples.
2- Numéroter pour que la double liaison porte l’indice le plus petit, en commençant la
numérotation par l'extrémité la plus proche de la double liaison.
3- La position de la double liaison est indiquée en faisant précéder la terminaison « ène »
par l’indice.
- 38 -
Exemples : H2C= CH2 Ethylène
- Si la chaîne de l'alcène est symétrique, il faut numéroter ladite chaîne dans le sens qui donne
au premier substituant rencontré le plus petit chiffre possible.
Exemples :
Remarque : S’il existe plusieurs doubles liaisons, le composé est un polyène :

Alcadiène pour 2 C=C, alcatriène pour 3 C=C, etc.
Exemples : CH3-C(C2H5)=CH-CH2-CH2-CH=CH2
Le nom est : 6-Methylocta-1,5-diène et non 3-Méthylocta-3,7-diène.
Les radicaux alkyls correspondants :
 Le groupe vinyle correspond à –CH=CH2,
 Le groupe allyle à –CH2-CH=CH2.
II-3-3-b- Les Alcynes : CnH2n-2 , terminaison « yne »
Ces hydrocarbures insaturés, portant une triple liaison, sont nommés en remplaçant le
suffixe « ane » par « yne ».
Exemples :
Remarques :
 Si un hydrocarbure contenant à la fois une double et une triple liaison, la chaîne est
numérotée à partir de l'extrémité la plus proche de l'un ou l'autre de ces groupes fonctionnels.
 Lorsque la liaison double et la liaison triple sont à des distances égales au niveau des
extrémités, on attribue à la liaison double le plus petit indice, « ène » précède toujours « yne ».
- 39 -
Exemples :
II-3-4- NOMENCLATURE DES HYDROCARBURES AROMATIQUES

Exemple : Benzène (C6H6)
Les Radicaux correspondants:
phényle
Exemple :
1
CH3-2CH2-3CH=4C-5CH2-6CH2-7CH-8CH3
CH3
7-Methyl-4-phényloct-3-ène
CH3
 Si le benzène porte un radical : 1-Méthylebenzène
 Si le benzène porte deux radicaux : Il y a 3 arrangements possibles pour les dérivés
disubstitués du benzène. Les substituants peuvent être adjacents, ce que l'on désigne par le
préfixe 1,2- (ou encore ortho- ou o-), positionnés en 1,3- (préfixe méta- ou m-), ou bien en
1,4- (préfixe para- ou p-).
Exemple :
- 40 -
II-3-5- NOMENCLATURE DES COMPOSES PORTANT UNE FONCTION

ORGANIQUE
II-3-5-a- Fonction halogénée :
Exemple :
Règle :
 Repérer la chaine carbonée le plus longue portant la fonction halogénée, qui doit être
affectée de l’indice le plus petit.
 La présence d’un halogène est désignée selon le cas par le terme fluoro, chloro, bromo
ou iodo.
II-3-5-b- Fonction oxygénée :
II-3-5-b1- Fonction alcool : R-OH, Le sufixe « ol » désigne un alcool (OH).
Exemples :
 En tant que substituant, le groupe OH est appelé hydroxy.

Exemples :
II-3-5-b2- Fonction aldéhyde: (RCH=O), Le suffixe « al » désigne un aldéhyde.

Exemples :
 Dans un composé polyfonctionnel, le groupe CHO est appelé « formyle » :

Exemples :
- 41 -
II-3-5-b3- Fonction cétone: (R-CO-R’), Le suffixe « one » désigne une cétone.

Exemples :
 Dans un composé polyfonctionnel, le terme « oxo » ou « céto » désigne un radical.

Exemple :
II-3-5-b4- Fonction éther: (ROR’)

Exemples :
II-3-5-b5- Fonction acide carboxylique : (RCOOH), Comme d’autres composés organiques,

de nombreux acides carboxyliques ont reçu diverses appellations courantes que l'on retrouve
fréquemment dans la littérature.
Tableau 2 : Les différents acides aminés
Le système IUPAC construit les noms des acides carboxyliques en rajoutant le suffixe -
oïque et en faisant précéder le tout par le mot acide. La chaîne de l'acide alcanoïque est numérotée
en assignant le n°1 au carbone carboxylique et en positionnant tous les substituants tout au long de
la plus grande chaîne carbonée incluant obligatoirement le groupe -COOH.
- 42 -
Exemples :
II-3-5-c- Fonction amine :

Exemples :
 La désinence « amino » indique le radical correspondant :
II-3-6- CLASSEMENT DES FONCTIONS ORGANIQUES

La présence de plusieurs fonctions dans un composé organique, nécessite pour les
nommer que l’une d’entre elles soit considérée comme prioritaire. Les règles de l’IUPAC
- 43 -
indiquent le classement par ordre de priorité décroissante pour les fonctions principales
indiquées de haut en bas dans le tableau suivant :
Tableau 2 : Classement par ordre de priorité décroissante des différentes fonctions principales
Remarque : La double (C=C) et la triple C≡C) liaisons sont classées après la fonction amine.
Exemples :
- 44 -
II-4- ISOMERIE ET STEREOISOMERIE
II-4 : Isomérie et Stéréoisomérie
II-4-1- DEFINITION
L’isomérie est l’étude des composés ayant la même formule brute, mais de formules
développées différentes.
Exemple : C3H6O
A- H3C-CH2-C=O B- H3C-C-CH3 C- H2C=CHCH2OH
3 2 1
H O
Propanal (aldéhyde) propan-2-one (cétone) prop-2-èn-1-ol (alcool)
A, B et C sont des isomères.
Il existe deux types d’isoméries :
 Isomérie plane (étude des isomères écrits sur un plan),
 Isomérie spatiale (étude des isomères dans l’espace tridimentionnel) = stéréoisomérie.
II-4-2- ISOMERIE PLANE OU ISOMERIE DE CONSTITUTION
Exemple : C3H6O : A, B et C sont des isomères de constitution : car la disposition des atomes
dans la formule développée est différente.
Il existe trois sortes d’isomérie de constitution :

II-4-2-a- Isomères de fonction : Ce sont des molécules ayant la même formule brute, mais
une formule développée différente par la fonction organique.
A- H3C-CH2-C=O B- H3C-C-CH3 C- H2C=CHCH2OH
H O
Propanal (aldéhyde) propan-2-one (cétone) prop-2-èn-1-ol (alcool)
Les propriétés chimiques et physiques sont différentes pour ces isomères.
II-4-2-b- Isomères de position de fonction : Ce sont des molécules ayant la même formule
brute, mais une formule développée différente par la position de la fonction organique (la
fonction organique reste la même).
Exemple :
II-4-2-c- Isomères de chaine ou de squelette carboné: Ce sont des molécules ayant la même
formule brute, mais une formule développée différente par la chaine carbonée.
Les propriétés chimiques et physiques sont analogues.
- 45 -
Exemples: 3 1
2 3 2 1
II-4-3- ISOMERIE SPATIALE OU STEREOISOMERIE

Les molécules sont représentées dans un espace tridimensionnel.
Les stéréoisomères sont des isomères qui ont la même formule développée plane mais qui
diffèrent par la disposition des atomes dans l’espace (disposition géométrique).
Il existe différentes manières de représenter les stéreoisomères dans l’espace:
II-4-3-a- Représentation projective ou convention de Cram :
EX : 1 atome de « C » central 2 atomes de « C »

II-4-3-b- Représentation perspective:
II-4-3-c- Représentation ou projection de Newman :

La représentation consiste à projeter la molécule sur un plan perpendiculaire à une
liaison C-C.
(instable)* (stable)
* : sauf dans le cas s’il y a attraction entre les substituants de C1 et C2.
II-4-3-d- Représentation de Fischer :

En projection de Fischer, les liaisons sont représentées par des traits pleins verticaux et
horizontaux, selon les conventions suivantes :
 Convention 1: Les traits verticaux indiquent les liaisons dans le plan ou en arrière du
plan de la figure. Les traits horizontaux indiquent les liaisons en avant du plan de la figure.
- 46 -
 convention 2: la chaîne carbonée la plus longue est placée verticalement et numérotée

de haut en bas.
 Convention 3 : L'extrémité qui présente le degré d'oxydation le plus élevé est mise en
haut .
Exemple :
Les 2 liaisons en traits pleins (dans le plan) sont représentées verticalement, la liaison qui se
trouve en avant/ plan est représentée à droite, et celle qui est derrière le plan (en pointillés) est
représentée gauche dans la Fischer.
 Cette représentation est très utilisée, en particulier pour représenter les différents
diastéréoisomères des sucres et des acides aminés.
On distingue deux types d’isomérie spatiale :
II-4-4- Isomérie de conformation :
On appelle isomères de conformation ou conformères, les différentes représentations
spatiales d’une même configuration.
Le passage d'une conformation à une autre s'effectue par simple rotation autour d’une
liaison simple σ (C-C) et sans rupture de la liaison.
II-4-4-a- Isomérie conformationnelle des chaines aliphatiques :
Exemple : Les conformations de l’éthane : CH3-CH3
Les deux structures de l’éthane (décalée et éclipsée) représentées ci-dessous se déduisent
l’une de l’autre par rotation, d’un angle α, autour de l’axe de la liaison C-C. L’expérience
montre qu’à température ordinaire, ces deux structures ne sont pas séparables
car la même molécule se présente successivement sous une infinité de conformations :
- 47 -
 Si α = 0° ou 120° ou 240°, on a une conformation éclipsée.

 Si α = 60° ou 180° ou 300°, on a une conformation décalée.
- Aspect énergétique: Si l'on considère l'énergie potentielle de cette molécule, on
s'aperçoit qu'elle varie suivant la position respective des hydrogènes des deux carbones
adjacents. D’un point de vue énergétique, il existe deux positions extrêmes :
 l'éthane éclipsé, conformation la moins stable (énergie potentielle maximale)
 l'éthane décalé, conformation la plus stable (énergie potentielle minimale).
Cela s’explique par les répulsions électroniques (des doublets liants) qui sont minimales dans
la forme décalée (lorsque les distances entre les doublets sont maximales) et maximales dans
la forme éclipsée.
La différence d’énergie entre la valeur maximale et la valeur minimale est appelée barrière
d’énergie (elle est de l’ordre de 12 kJ.mol-1 pour l’éthane). Cette énergie est du même ordre
de grandeur que l’énergie d’agitation thermique : les molécules passent d’une conformation à
l’autre, a la suite des chocs intermoléculaires.
- 48 -
Ces conformations peuvent être représentées sur un diagramme énergétique :
Conformères eclipsés
Energie potentielle
Conformères décalés
Degrès de rotation
Énergie potentielle de la molécule d'éthane en fonction de l'angle dièdre entre les deux atomes de
carbone
II-4-4-b- Isomérie conformationnelle des cycloalcanes:

Exemple : Les conformations du cyclohexane : C6H12
Le cyclohexane est un hydrocarbure cyclique sature de formule brute C6H12. La
rotation autour des axes C-C permet d’adopter une infinité de conformations (respectant les
longueurs de liaison et approximativement les angles valenciels). Cependant, deux
conformations remarquables sont obtenues pour le cyclohexane, il s’agit des formes appelées
"chaise" et "bateau" :
- Diagramme énergétique des différentes conformations du cyclohexane :
- 49 -
La conformation chaise qui présente la plus grande symétrie est la forme la plus stable. En
projection de Newman, on voit facilement que toutes les liaisons sont en position décalée,
dans ce conformère.
On définit le plan moyen de la molécule comme étant le plan qui passe par le centre de toutes
les liaisons C-C formant le cycle.
Dans la conformation chaise, en raison de la symétrie, 6 positions sont axiales (a) et 6

positions sont équatoriales (e). Par interconversion du cycle, les positions deviennent
équatoriales et inversement.
 Cas du chlorocyclohexane ou du méthylcyclohexane :

A température ordinaire, il s’établit l’équilibre conformationnel suivant :
- 50 -
Cependant cet équilibre est toujours en faveur de la forme (E), dans laquelle le
substituant est équatorial, car lorsque le substituant est axial sur le carbone 1, il existe des
intéractions (gêne stérique) entre lui et les atomes axiaux portés par les carbones 3 et 5.
 Cas du tert-butylcyclohexane :
Un groupement volumineux comme le tert-butyle –C(CH3), ne peut, en raison

d’intéractions très importantes, occuper une position axiale. La position équatoriale est la plus
stable.
II-4-5- Stéréoisomères de configuration
On distingue 2 types d’isomères de configuration :
II-4-5-a- Isomérie géometrique :
- Molécules linéaires :
Ce type d’isomérie est directement lié aux composés formés à partir de doubles
liaisons. Il est la conséquence du blocage de la rotation autour de la liaison π des carbones
éthyléniques ˃C=C˂.
 Le passage d'une configuration à une autre nécessite la rupture d'une liaison π ensuite
sa formation de nouveau.
- 51 -
 A et B sont des isomères géométriques : car chaque carbone hybridé Csp2 porte deux
radicaux différents.
 La condition nécessaire pour avoir des isomères géométriques, il faut que chaque Csp2
porte deux radicaux différents (identiques deux à deux ou complètement différents).
 Dans le cas où chaque Csp2 porte deux substituants différents, il a été proposé de
ranger les isomères géométriques dans deux séries : Z et E.
Pour définir à quel type d’isomérie Z ou E, un composé éthylénique appartient, il faut
utiliser :
- La règle de CAHN, INGOLD et PRELOG : (1966)
Cette règle permet de classer le substituant le plus volumineux de chaque carbone de la
double liaison par son numéro atomique (Z). On regarde le n° atomique (Z) du premier
ordre : 1er atome lié au Csp2, s’ils sont identiques, il faut regarder les atomes du 2ème ordre, et
ainsi de suite.
- 52 -
 Si les groupes prioritaires A1 et A2 sont du même côté de la double liaison, le

diastéréoisomère est de configuration Z (Zusammen : signifie en allemand ensemble).
 S’ils sont de part et d’autres, il s’agit du diastéréoisomère E (Entgegen : signifie à
l’opposé en allemand).
1er exemple :
2ème exemple : 3ème exemple :
4ème exemple : 5ème exemple :
isomère Z
- 53 -
Remarques :
 Les liaisons multiples sont comptées comme autant de liaisons simples et chaque
atome engagé dans une liaison multiple est répété autant de fois qu’il est lié dans cette
liaison. Une double liaison est équivalente à deux liaisons simples. Une triple liaison
est équivalente à trois liaisons simples.
 Le substituant prioritaire est celui dont l’atome directement lié (une liaison) au C*
possède le n° atomique Z le plus grand.
 Dans le cas d’isotopes, l’isotope de nombre de masse A superieur est prioritaire.
Résumé :
 Si les radicaux du Csp2 sont identiques deux à deux =˃ configurations « cis » et
« trans ».
 Si les radicaux du Csp2 sont différents =˃ configurations « Z » et « E ».
- Composés cycliques : Le plan de référence est le cycle.

Exemple :
CH3
Cl
isomère cis
II-4-5-b- Isomérie optique :

- Cas d’un composé optiquement actif à un seul carbone asymétrique :
On appelle atome de carbone asymétrique ou centre asymétrique (noté C*), un atome
de carbone portant 4 atomes ou groupements d'atomes différents, donc un carbone dont
l'état d'hybridation est nécessairement sp3 (tétraédrique).
Toute molécule contenant un et un seul atome de carbone asymétrique, et n’est pas
superposable à son image dans un miroir plan est chirale. On pourra donc séparer ses 2
énantiomères dextrogyre (+) et lévogyre (-).
Une main est un objet chiral :
- 54 -
Exemple : L’acide lactique :
Possède un carbone asymétrique, et existe sous 2 formes énantiomères (+) ou (-) ;
Les 2 stéréoisomères, images non superposables, sont appelées énantiomères ou

isomères optiques.
Le pouvoir rotatoire (+) ou (-) d'un énantiomère est déterminé expérimentalement.
- Activité optique : Deux énantiomères purs font dévier le plan de la lumière polarisée
d’une valeur égale mais en sens opposé. On dit que ces molécules sont optiquement actives ou
douées de pouvoir rotatoire :
 L'énantiomère faisant tourner le plan de polarisation de la lumière vers la droite est dit
dextrogyre, note (d) ou (+); (« qui tourne à droite », en latin dextro : droite).
 celui faisant tourner le plan vers la gauche est dit lévogyre, note (l) ou (-) ; (« qui
tourne à gauche », en latin laevus : gauche.).
 Un mélange racémique est optiquement inactif car il contient les deux enantiomeres en
quantités equimolaires et a un pouvoir rotatoire nul. Le "racémique" est noté (±).
- Expérience : Quand une substance optiquement active est traversée par une lumière
polarisée plane, elle provoque une rotation du plan de polarisation de cette lumière d'un angle
α qu'on pourra mesurer aisément avec un analyseur.
direction de propagation de la lumière
Source lumière polariseur lumière cuve contenant l’échantillon lumière analyseur

Monochromateur non polarisée polarisée du composé chiral polarisée
- 55 -
α est proportionnel à la longueur de la cuve contenant la substance optiquement active

et à la concentration de la solution. α dépend également de la molécule, de l'énantiomère, du
solvant, de la température et de la longueur d'onde de la lumière.
Pour chacun des 2 énantiomères d'une molécule chirale, on définit un pouvoir rotatoire
spécifique [α] donné par la loi de BIOT :
α = angle de rotation du plan de polarisation de la lumière en degrés et compté positivement

pour une rotation dans le sens des aiguilles d'une montre lorsqu'on regarde le rayon venir vers
soi.
l = longueur de la cuve contenant la solution en décimètres.
c = concentration de la solution exprimée en grammes par cm3.
- Les configurations absolues R et S : LES RÈGLES DE CAHN - INGOLD –
PRELOG
Les 4 groupements 1 (Gros), 2 (Moyen), 3 (Petit), 4 (minus) portés par un atome de
carbone asymétrique (C*), sont classés par ordre de priorité décroissante 1 (G)> 2 (M) > 3 (P)
> 4 (m), à l'aide de la règle séquentielle. L'observateur étant placé de façon opposée à la
liaison C*-4 (le groupement le plus petit (le minus) est placé par derière) :
- Si le sens de rotation dans l'ordre décroissant 1 (G) → 2 (M) → 3 (P) suit le sens des
aiguilles d'une montre, la configuration de l'atome de carbone est dite R (du latin Rectus,
droit).
- Si c'est le contraire, la configuration est dite S (Sinister, gauche).
Exemples : a) Cherchons la configuration de l'acide (+)-lactique représenté selon Cram :

8
• O-H : Gros (1)
6
COOH,H-O-C=O :8x3 = 24
Moyen (2)
6
CH3 : 1x3 = 3 (Petit) (3)
1
H : 1 (minus) (4)
- 56 -
Pour un composé donné on peut avoir une appellation qui indique à la fois sa configuration
absolue et le signe de son pouvoir rotatoire. Ainsi on aura l'acide (+)-(S)-lactique et son
énantiomère l'acide (-)-(R)-lactique.
b) Cherchons la configuration absolue de l'isomère dextrogyre du 2,3-dihroxypropanal

( glycéraldéhyde ) :
Remarques :
 Comme le montrent bien ces exemples, il n'existe aucune corrélation entre les
configurations absolues (R) et (S) déterminées par convention et le pouvoir rotatoire (+) ou (-)
qui est une donné expérimentale.
 Tout ce qu'on peut dire c'est quand l'isomère est (+), son énantiomère est (-) et
indépendamment quand un isomère est (R) son énantiomère est (S).
- 57 -
CHAPITRE III:
CHIMIE DES SOLUTIONS
ET
THERMODYNAMIQUE CHIMIQUE
III-1- EQUILIBRES ACIDO-BASIQUES
III-1: Equilibres Acido-Basiques
III-1-1- DISSOCIATION IONIQUE

La dissociation ionique est l’apparition d’ions, lors de la mise en solution de certaines
substances appelées: électrolytes.
Exemples: A-B → A+ + B-, H-Cl → H+ + Cl-
 Il existe deux types d’électrolytes:
III-1-1-a- Electrolytes forts: Un électrolyte est dit fort, si sa dissociation dans l’eau est
totale.
Exemples: NaCl → Na+ + Cl-, HCl + H2O → H3O+ + Cl-
III-1-1-b- Electrolytes faibles: Un électrolyte est dit faible, si sa dissociation est partielle.
Exemples: AgCl Ag+ + Cl-, CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
III-1-1-c-Coefficient de dissociation: (ou degrè)
0   1: Si  = 1 =˃ électrolyte fort?
Si  = 0 =˃ il n’y a pas de dissociation.
Exemple 1: Acide fort (Af): HCl + H2O → H3O+ + Cl- dissociation totale.
t=0 c 0 0
Equilibre: c-c c c avec  = 1
Exemple 2: Acide faible (Af)
HA + H2O A- + H3O+
t=0 c 0 0
Equilibre: c-c c c
[A-][H3O+] [A-][H3O+]
Kc = = ˃ Kc [H2O] = = Ka (1)
[HA] [H2O] [HA]
Ka: constant d’acidité, Kc: constant d’équilibre, sachant que: Kc = Ka [H2O]
c.2
D’où Ka = 1-
Dans le cadre des approximations valables pour les acides faibles peu dissociés aux
concentrations usuelles on peut écrire α << 1 et Ka  Cα2.
III-2-2- GENERALITES SUR LES ACIDES ET LES BASES

III-2-2-a- Définitions : Pour définir les acides et les bases, on distingue trois théories :
- ARRHENIUS :
 Un acide libère des ions H+ (HA) , exemple: HCl → H+ + Cl-
 Une base libère des ions OH- (B), exemple: NaOH → Na+ + OH-
Cette théorie est insuffisante, car elle ne s’applique pas à tous les solvants.
- 59 -
- BRÖNSTED:
 Un acide est un corps capable de céder un proton: un acide = donneur de H+.
 Une base est un corps capable de capter un proton: un base = accepteur de H+.
Exemples: Action d’un acide sur une base,
HCl + NH3 → NH4+ + Cl-
HA + H2O → A- + H3O+
(base)
B + H2O → BH+ + OH-
(acide)
- LEWIS:
 Un acide est un accepteur de doublets d’électrons.
 Une base est un donneur de doublets d’électrons.
Exemple: :NH3 + H+ → NH4+
(base) (acide)
III-1-2-b- Conséquences:
- Couple acide/ base conjuguée:
Eemple 1: HA + H2O 1 A- + H3O+
2
(acide)
 Suivant la reaction 2, A- capte un proton H+ =˃ A- est une base conjuguée.
1
Eemple 2: B + H2O OH- + BH+
(base) 2
 Suivant le sens 2, BH+ libère un proton H+ =˃ BH+ est un acide conjugué.
A chaque acide est associée une base et inversement.
- Substance amphotère: Exemple, un equilibre de dissociation en milieu aqueux:
HA + H2O → A- + H3O+
 H2O capte un proton H+ =˃ H2O est une base
B + H2O → BH+ + OH- =˃ H2O est amphotère
 H2O libère un proton H+ =˃ H2O est un acide

- Concentrations:
 Concentration molaire ou molarité: La molarité d’une solution est le nombre de
moles de solute contenu dans un litre (L) de solution (mol.L-1).
C = n/V
où n est la quantité de matière dissoute (en mol) du soluté et V le volume de la
solution obtenue.
- 60 -
 Concentration massique: est le nombre de gr de solute contenu dans un litre de

solution: C (g.L-1) = m (g)/V (L).
où m est la masse de soluté présente dans le volume V de solution obtenue.
 Molalité: est le nombre de mole de solute dans un kilogramme de solvant.
 Normalité: La normalité d’une solution acide (ou basique) est le nombre total de
protons (H+) que peut céder (ou capter) l’acide (ou la base) dans un litre de solution.
- Pour les monoacides et monobases: Molarité = Normalité.
Exemple: HCl + H2O → H3O+ + Cl- M=N
- Pour les diacides, dibases et autres:
Exemple: H2SO4 + 2 H2O → 2 H3O+ + SO42- 1N = 2M
HnA + n H2O → n H3O+ + An- 1N = nM
 Fraction molaire: Une solution est constituée de solvant et de soluté. Le solvant est un
liquide qui dissout une espèce chimique. L’espèce dissolute est le soluté. On obtient une
solution aqueuse si le solvent est l’eau.
Solvant : x1, n1
Solution + avec nt = n1 + n2 et x1 + x2 = 1 =˃ Σ xi = 1
Soluté : x2, n2
- La fraction molaire du solvant: x1 = n1/n1+n2
- La fraction molaire du soluté: x2 = n2/n1+n2
III-1-2-c- Force des acides et des bases:
- Acides et bases forts: Ce sont des électrolytes forts, l’équilibre est dirigé en
faveur de la réaction directe.
Exemple: HA + H2O → A- + H3O+
B + H2O → BH+ + OH-
- Acides et bases faibles: Ce sont des électrolytes faibles, l’équilibre de dissociation
est dirigé en faveur de la réaction inverse.
Exemple: HA + H2O → A- + H3O+
B + H2O → BH+ + OH-
 En milieu très dilué (concentration faible), la dissociation est de plus en plus élevée.
 La dissociation, donc la force peut être associée dans tous les cas, pas application de la
loi des équilibres:
[A-][H3O+]
- +
HA + H2O → A + H3O Ka = Cste d’acidité. (1)
[HA]
+ -
B + H2O → BH+ + OH- Kb = [BH ][OH ] Cste de basicité. (2)
[B]
- 61 -
 Plus la cste K est élevée, plus l’acide (ou la base) est fort (- il est faible).
 On utilise généralement la quantité: pK = -log10K
=˃ + pK est ˃˃, plus la base (ou acide) est faible.
- Acide =˃ pKa = -log10Ka -log Ka. Kb = -log 10-14 (avec Ka.Kb =10-14)
à 25°C dans l’eau
- Bases =˃ pKb = -log10Kb -log Ka- log Kb = 14 =˃ pKa + pKb = 14 (3)

-
Relation entre Ka et Kb: D’après la loi de BRÖNSTED, à tout acide HA correspond
une base conjguée A- =˃ couple acide/base: HA/A-
[A-][H3O+]
HA + H2O → A- + H3O+ Ka =
[HA]
+ -
B + H2O → BH+ + OH- Kb = [BH ][OH ]
[B]
 Ce produit est appelé produit ionique de l’eau Ke, sa valeur dépend de la temperature.
Ke = [H3O+][OH-] = 10-14 à 25°C
 Cette relation est générale, elle s’applique à toute solution aqueuse, quelle que soit
l’origine des ions H3O+ et OH- et quelles que soient les autres espèces présentes en solution.
On a donc : Ka. Kb = 10-14 (4)
III-1-3- CALCUL DU pH:

 Une solution est acide si [H3O+] ˃ [OH-] : pH ˂ 7,
 Une solution est basique si [H3O+] ˂ [OH-] : pH ˃ 7,
 Une solution est neutre si [H3O+] = [OH-] : pH = 7.
0 14
à 25°C
pH = -log [H3O+] (ou [H3O+] = 10-pH)

III-1-3-a- Acides et bases forts :
 Acide fort : HA + H2O → A- + H3O+ HnA + n H2O → n H3O+ + An-
c c nc
- 62 -
pH = -log [H3O+] = -log c pH = -log nc (5)
 Base forte : B + H2O → BH+ + OH- B(OH)n → Mn+ + nOH-

pOH = -log [OH-] = -log c pOH = -log [OH-] = -log nc
pH = 14-pOH = 14 + logc pH = 14 + log nc (6)
III-1-3-b- Acides et bases faibles : [A-][H3O+]

 Acide faible : HA + H2O → A- + H3O+ Ka = (7)
2 H2O H3O+ + OH- [HA]
- Equation de la neutralité électrique : [H3O+] = [A-] + [OH-] (8)
- Conservation de la masse : C = [HA] + [A-] (9)
Approximations possibles :
- Milieu acide =˃ les ions [OH-] sont négligeables =˃ [H3O+] = [A-]
- Dissociation totale =˃ C = [HA]
[H3O+] 2
Ka = =˃ [H3O+] = (Ka . C)1/2
C
pH = -log [H3O+] = -log (Ka . C) 1/2 = -1/2 log Ka -1/2 log C

=˃ pH = ½ pKa – ½ log C
+ - [BH+][OH-]
 Base faible : B + H2O → BH + OH Kb = (10)
[B]
- Equation de la neutralité électrique : [OH-] = [BH+] + [H3O+] (11)

- Conservation de la masse : C = [B] + [BH+] (12)
Approximations possibles :
- Milieu basique =˃ les ions [H3O+] sont négligeables =˃ [OH-] = [BH+]
- Dissociation totale =˃ C = [B]
[OH-] 2
Kb = =˃ [OH-] = (Kb . C) 1/2
C
pOH = ½ pKb – ½ log C =˃ pH = 14 - ½ pKb + ½ log C

=˃ pH = 7 + ½ pKa + ½ log C (13)
III-1-4- REACTIONS DE NEUTRALISATION

La neutralisation est une réaction entre un acide et une base: les ions H3O+ provenant
de l’acide neutralisent les ions OH- provenant de la base.
- 63 -
Ces dosages sont très courants en chimie. Deux techniques sont utilisées :
 Le dosage pH métrique,
 Le dosage volumétrique avec indicateur coloré.
Un indicateur coloré est un acide (ou base) faible dont les formes conjuguées acide/base
sont de couleurs différentes.
Le domaine de virage de l’indicateur d’acidité est donc : pKa ± 1
Tableau 1 : Les pKa des différents indicateurs

Indicateur pKa Zone de virage-couleurs
Héliantine 3.4 (3.9-4.5) Rouge au Jaune Orangé
Bleu de bromophénol 4.10 (3.0-4.6) Jaune au Bleu violet
Rouge de phenol 6.25 (6.4-8.0) Jaune au rouge
Phénolphtaléine 9.20 (8.0-9.6) Jaune au violet
III-1-4-a- Dosage d’un acide fort/ base forte:
Figure 1: Montage d’un dosage par pH- métrie
Exemple: Neutralisation de HCl par NaOH.

On va suivre la variation de pH en function du volume de soude verse.
AF: HCl C1 BF: NaOH C2
V1 V2
- Avant de verser NaOH: =˃ V2 = 0 =˃ pH = -log C1 (14)

- On verse NaOH: V2 ≠ 0, C1V1 ˃ C2V2 et Vt = V1 +V2
[H3O+] = C1V1/Vt
[OH-] = C2V2/Vt [H3O+] =C1V1-C2V2/Vt =˃ pH = -log C1V1-C2V2/Vt (15)
- A la neutralisation: C1V1 = C2V2 =˃ pH = 7 (16)

(car [H3O+] = [OH-] = 10-7 =˃ pH = -log 10-7 = 7)
- Au delà de la neutralisation: OH- en excès, C2V2 ˃ C1V1
- 64 -
[OH-] = C2V2 – C1V1/Vt =˃ pOH = -log C2V2 – C1V1/Vt =˃ pH = 14 + log C2V2 – C1V1/Vt
(17)
- Courbe du dosage:
Figure 2: La courbe du dosage AF/BF
III-1-4-b- Dosage d’un acide faible/ base forte:
Figure 3: Montage d’un dosage par pH- métrie
Af: HA C1 BF: C2
V1 V2
Ka
- Avant de verser B: =˃ V2 = 0 =˃ pH =1/2 (p Ka - log C1) (18)

- On verse B: V2 ≠ 0, C1V1 ˃ C2V2 et Vt = V1 +V2
Dan ce cas, on forme un sel d’un acide faible et d’une base Forte et coexistence de l’acide
restant =˃ nous avons dans le milieu une solution tampon.
[HA]Rest = C1V1 –C2V2/Vt
[A-] = C2V2/Vt
[A-][H3O+] [HA]
+ - +
HA + H2O → H3O + A Ka = =˃ [H3O ] = Ka
[HA] [A-]
[A-]
pH = pKa + log =˃ pH = pKa + log C2V2/ (C1V1 –C2V2) (solution tampon)
[HA] (19)
- A l’équivalence: C1V1 = C2V2
- 65 -
Dans ce cas on obtient un sel provenant d’un acide faible et de base Forte =˃ pH est
faiblement basique.
=˃ pH = 7 + ½ pKa + ½ log Csel (Csel = C2V2/Vt) (20)
- Au delà de l’équivalence: OH- en excès, C2V2 ˃ C1V1
[OH-] = C2V2 – C1V1/Vt =˃ pH = 14 + log C2V2 – C1V1/Vt (21)
- Courbe du dosage:
Figure 4: La courbe du dosage Af/BF
III-1-4-c- Dosage d’une base faible/ Acide Fort:

Bf C1 AF C2
V1 V2
Kb
- Avant de verser AF: =˃ V2 = 0 =˃ pH = 7 + 1/2 (p Ka + log C1) (22)

- On verse Bf: V2 ≠ 0, C1V1 ˃ C2V2 et Vt = V1 +V2
Dan ce cas, on forme un sel d’une base faible et d’un acide Fort et coexistence de l’acide
restant =˃ formation d’une solution tampon.
[Base]Rest = C1V1 –C2V2/Vt
[Sel]formé = C2V2/Vt
=˃ pOH = pKb + log C2V2/ C1V1 –C2V2

pH = 14 – pOH = 14 - pKb - log C2V2/ C1V1 –C2V2 =˃ pH = pKa + log C1V1 –C2V2 /C2V2
- A l’équivalence: C1V1 = C2V2 (23)
Dans ce cas on obtient un sel provenant d’un base faible et d’un acide Fort =˃ pH est
faiblement acide.
- 66 -
=˃ pH = ½ pKa - ½ Csel (Csel = C2V2/Vt) (24)

- Au delà del’équivalence: H3O+ en excès, C2V2 ˃ C1V1
[H3O+] = C2V2 – C1V1/Vt =˃ pH = - log C2V2 – C1V1/Vt (25)
-
Courbe du dosage:
I : demi-neutralité
pH = pKa =
VA(mL)
VN/2 VNeutralité
Figure 5: La courbe du dosage Bf/AF
- 67 -
III-2- EQUILIBRES DE SOLUBILITE
III-2: Equilibres de Solubilité
III-2-1- PRODUIT DE SOLUBILITE

Pour de nombreuses substances solides mises en solution dans un volume connu de
solvant (tel que l’eau), il existe à température donnée une limite de solubilité au-delà de
laquelle la substance ne peut plus être dissoute : c’est la solubilité maximale.
Une solution dans laquelle la solubilité maximale est atteinte se dit une : solution
saturée. Le système est alors composé de deux phases en équilibre :
 une phase solide (soluté non dissout)
 une phase liquide contenant du soluté dissout
De ce fait, l’étude des équilibres dissolution précipitation est une application directe des lois
générales des équilibres. La constante d‘équilibre dans ce cas est appelée Produit de
solubilité Ks.
III-2-1-a- Dissolution d’un sel :
1
A+, B- (solide) → A+ (aqueux) + B- (aqueux)
2
Cette dissociation se fait à une certaine vitesse :

 Sens 1 : dissolution, v1 = k1 [A+, B-]
=˃ A l’équilibre: v1 = v2 =˃ k1 [A+, B-] = k2 [A+][ B-]
 Sens 2 : précipitation, v2 = k2 [A+][ B-]
(1)
Généralement la concentration : [A+, B-](solide) = 1

[A+][ B-] = k1/ k2 [A+, B-] = K [A+, B-] = Ks Produit de solubilité (2)
Exemple : Dans une solution saturée de chlorure d’argent, AgCl solide coexiste avec AgCl
dissous (sous forme de Ag+ et Cl-) :
AgCl (solide) → Ag+ (aq) + Cl- (aq) Ks = [Ag+][Cl-] = 1,7 10-10 à 25 °C (3)
- Cas général : AxBy → x Ay+ (aq) + y Bx- (aq) Ks = [Ay+]x [Bx-]y (4)
III-2-1-b- Solubilité : s
La solubilité d’un corps solide est la quantité maximale que l’on peut dissoudre dans
un volume donnée de solvant. Elle peut s’exprimer en :
 gramme de soluté par litre de solution (g/l),
 nombre de moles de soluté dissoutes dans un litre de solution (mol/l). Pour avoir s en
(mol/l), on divise par la masse molaire du produit.
Exemple 1 : AgCl (solide) → Ag+ (aq) + Cl- (aq) s = [AgCl] = [Ag+] = [Cl-] (5)
Ks = [Ag+] [Cl-] = s2 =˃ s = √Ks (6)
Exemple 2 : PbCl2 → Pb2+ + 2 Cl-
s s 2s
- 69 -
III-2: Equilibres de Solubilité
s = [PbCl2] = [Pb2+] = [Cl-]/2 [Pb2+] = s, [Cl-] = 2s (7)

=˃ Ks = [Pb2+] [Cl-]2 = s (2s)2 = 4s3 =˃ s = ³√Ks/4 (8)
III-2-2- DEPLACEMENT DE L’EQUILIBRE

III-2-2-a- Influence de la température :
Une dissolution étant le plus souvent endothermique (ΔH°dissociation ˃ 0), Ks augmente
donc avec la température : l’équilibre est déplacé dans le sens direct. En général, la solubilité
s augmente avec la température
III-2-2-b- Effet de l’addition d’un ion sur la solubilité :
Soit une solution saturée de AgCl. Si on ajoute du chlorure de sodium à une
concentration c, on ajoute une concentration c d’ions Cl− (donc commun avec celui déjà en
solution), le système réagit (loi de Le Châtelier) en déplaçant l’équilibre dans le sens inverse,
sens de la recombinaison de Ag+ ou Cl− pour donner AgCl : la solubilité du solide AgCl dans
la solution de NaCl diminue donc par introduction d’un ion commun.
III-2-2-c- Effet du pH :
Si A+ ou B− a des propriétés acido-basiques, un changement de pH modifie sa
concentration : l’équilibre est déplacé et la solubilité modifiée.
- 70 -
III-3- EQUILIBRES D’OXYDOREDUCTION
III-3: Equilibres d’Oxydoreduction
III-3-1- NOTIONS D’OXYDO-REDUCTION

Une réaction chimique qui modifie de degré d’oxydation d’un élément est une réaction
redox. Dans les réactions d’oxydoréduction, il y a un échange d’électrons entre les espèces
chimiques.
III-3-1-a- Oxydation : est un gain d’oxygène et une perte d’électrons =˃ Réducteur (Red)
Exemples : C + O2 → CO2, Na → Na+ + e- (Red → Ox + ne-)
III-3-1-b- Réduction : est une perte d’oxygène et un gain d’électrons =˃ Oxydant (Ox)
Exemples : H2O → H2 + ½ O2, Cl + e- → Cl- (Ox + ne- → Red)
 Une réaction redox engage toujours 2 couples redox suivant le schéma :
Oxydation : a Red1 c Ox1 + ne- Exemple : Ce3+ Ce4+ + e-
Réduction : b Ox2 + ne- d Red2 Fe3+ + e- Fe2+
Réaction globale : a Red1 + b Ox2 c Ox1 + d Red2 Fe3+ + Ce3+ Fe2+ + Ce4+
III-3-2- NOMBRE D’OXYDATION

Le nombre d’oxydation (n.o) (ou degrè d’oxydation) d’un élément, représente la charge
portée par un atome engagé dans des molécules ou dans des ions polyatomiques.
Dans une réaction rédox, le n.o. d’un oxydant (réduction) diminue alors que le n.o. d’un
réducteur (oxydation) augmente.
- Calcul du nombre d’oxydation
1- le nombre d’oxydation des éléments dans un composé simple est nul.
Exemple : H2, O2, N2, Fe
2- la somme des n.o d’un composé chimique est égale à la charge portée par ce composé ;
Exemple : SO42- : Σ n.o = -2 = n.o (S) + 4 n.o (O).
3- le nombre d’oxydation de O est égale à –2 sauf :
dans O2 : n.o (O)= 0 dans F2O : n.o (O) = +1 (Car F est le + électronégatif)
Dans les peroxydes (H2O2) n.o (O) = -1
4- Le n.o de H est égale à +1 sauf dans H2 : n.o (H) = 0
MH : n.o (H) = -1
MH: Hydrures, M : Li, Na, K, Cs...
Exemple : H2SO4 : 2 (+1) + x + 4 (-2) = 0 =˃ n.o (S) = +6
III-3-3- ECRITURE DES REACTIONS REDOX
Les règles d’équilibrage des réactions d’oxydoréduction s’appuient sur :

a- Il faut écrire chacune des réactions partielles (demi-réactions) des 2 couples redox,
b- Faire l’équilibre chimique,
- 72 -
c- Faire l’équilibre électrique,

d- Ecrire la réaction globale équilibrée.
Exemple : Oxydation du fer ferreux (Fe2+) par KMnO4 en milieu acide :
(Fe2+ Fe3+ + 1 e-) x 5
MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O
x + 4(-2) = -1 n.o = +2
x=7
R.G : 5 Fe2+ + MnO4- + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O
Remarque : Si le milieu est aqueux : les ions H+ sont solvatés (8 H3O+)

R.G : 5 Fe2+ + MnO4- + 8 H3O+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 12 H2O
III-3-4- POTENTIEL REDOX

- Action réductrice d’un métal sur une solution ionique d’un autre métal :
Dans une solution (Cu2+ + SO42-), on trempe une lame de Zn.
Le CuSO4 se décolore au cours du temps : des ions Cu2+ responsables de la couleur de la solution
disparaissent, du Cu métal se dépose sur la plaque de Zn.
Cu2+ aq + 2 e- Cu° (bleu foncé)
Zn° Zn2+aq + 2 e-
Zn° + Cu2+aq Cu° + Zn2+aq (bleu claire : la couleur est dûe aux ions
Cu2+ restant à l’équilibre)
III-3-5- EQUATION DE NERNST
Considérons un métal M plongé dans une solution : Mn+ + n e- M
Il va y avoir un transfert de charge du métal vers la solution et inversement.
De ce fait il y aura un équilibre de 2 réactions inverses qui s’établit. L’électrode (le métal)
va prendre un potentiel + ou -.
Ce potentiel s’exprime par la loi de NERNST : E = E° + (RT/nf) Ln aMn+
= E° + 2.3 RT/nf log aMn+
E° : potentiel standard (à 25°C), en Volt (système MKSA), n : nbre d’e- mis en jeu,
ste
R : C des gaz parfaits = 8.32 J/°K.mol, T :T° en °K : T = 25 + 273 = 298°K
f: Faraday = 96500 Coulomb, aMn+ : activité des ions Mn+ ,
à dilution ∞ =˃ aMn+ = [Mn+] (car a = γ [Mn+] et γ =1).
=˃ E = E° + 0.059 log [Mn+] (1)

n
Valable à T = 298°K et en l’absence des ions H+ (en milieu neutre)

- Application à un système redox : a Ox + n e- ↔ b Red
E = E° + 0.059 log [Ox]a (2)
n [Red]b
- 73 -
III-3-6- CONSTITUTION D’UNE PILE REDOX

La pile (ou cellule) possède 2 compartiments (ou demi-pile) reliés par un pont (ou
jonction) salin.
Exemple : la pile Daniell ou pile ‟cuivre-zinc ”.
Figure 1 : Schéma de la pile Daniell

Par convention IUPAC :
 L’anode (l’électrode gauche) est négative (-),
 La cathode (l’électrode droite) est positive (+).
Les deux lames métalliques constituent les électrodes nommées :
 anode (-) où s’effectue l’oxydation du zinc : Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e− : Zn est un réducteur.
 cathode (+) où s’effectue la réduction du cuivre : Cu2+ (aq) + 2e− → Cu(s) : Cu2+ est un
oxydant.
Remarque : « OARC » signifie : Oxydation Anodique, Réduction Cathodique.
La réaction globale de fonctionnement de la pile est :
Cu2+(aq) + Zn(s) → Cu(s) + Zn2+(aq)
Le transfert des électrons a lieu du réducteur Zn(s) vers l’oxydant Cu2+(aq) de manière
indirecte. Le pont salin permet :
 d’assurer la conduction électrique entre les compartiments grâce aux migrations des
ions (les cations dans le sens de i dans le pont, les anions dans le sens contraire).
 d’assurer l’électroneutralité des solutions dans les deux compartiments.
- Ecriture conventionnelle :
À gauche : l’anode ; à droite : la cathode. La double barre symbolise le pont de
jonction (séparation des 2 demi-piles).
(−) Zn(s) | Zn2+(aq) ||Cu2+(aq) | Cu (s) (+)
III-3-7- INFLUENCE DU PH SUR LE POTENTIEL D’OXYDO-REDUCTION

Par exemple en milieu acide à 298K : MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O
[H+]8[MnO4-]
0.059
E =E°MnO4-/ Mn2+ + log (3)
5 [Mn2+]
E =E°MnO4-/ Mn2+ - 8x0.059 pH + 0.059 log [MnO4-] (4)
5 5 [Mn2+]
E°’
- 74 -
E°’ est le potentiel normal apparent, il varie avec le pH.

 Le potentiel diminue avec l’augmentation du pH.
III-3-8- SENS DE LA REACTION REDOX

Les couples sont classés en fonction de leur potentiel d’électrode
standard E°Ox/Red .
On peut déterminer le sens d’une réaction redox, par 2 méthodes :
III-3-8-a- Règle du γ (gamma) : On obtient le sens suivant :
Ox1 + Red2 → Red1 + Ox2 (avec E°2 < E°1)
III-3-8-b- Comparaison des potentiels standard :
Pour comparer les pouvoirs oxydants (et réducteurs), de deux systèmes 1 et 2,
on compare les potentiels standard E°1 et E°2 correspondants :
 Si E°1 ˃ E°2 =˃ Ox1est plus fort que Ox2, (il en résulte que Red1 est plus faible que Red2).
 Si E°1 ˂ E°2 =˃ Ox1est plus faible que Ox2, (par la suite Red1 est plus faible fort que Red2).
On peut écrire :
Forme Oxydée du + fort + F. Red du - fort → F. Red du + fort + F. Ox du – fort.
Exemple :
Fe2+/ Fe3+ E°1 = 0.78 V
3+ 4+
E°2 ˃ E°1 =˃ Ce4+ + Fe2+ → Ce3+ + Fe3+
Ce / Ce E°2 = 1.70 V
Plus E° est grand, plus l’oxydant est fort (et plus le réducteur est faible).
III-3-9- TENSION D’UNE PILE : force électromotrice (f.e.m)

La f.e.m, est la différence du potentiel entre 2 électrodes à tout moment de l’expérience,
(calculée par la formule de NERNST) de la pile.
ΔE = f.e.m = E(+) – E(-) (5)
Soit la réaction globale suivante : Ox1/Red1, Ox2/Red2
a Ox1 + b Red2 c Red1 + d Ox2
-
Loi de NERNST : a Ox1 + ne c Red1 (+) E(+) = E°(+) + 0.059 log [Ox1]a (6)
n [Red1]c
b Red2 d Ox2 + ne- (-) E(-) = E°(-) + 0.059 log [Ox2]d (7)
n [Red2]b
f.e.m = ΔE = E(+) – E(-) (8)
a b
= E°(+) - E°(-) + 0.059 log [Ox1] [Red2] (9)
n [Red1]c [Ox2]d
ΔE = ΔE° + 0.059 log [Ox1]a [Red2]b (à 298°K) (10)

n [Red1]c [Ox2]d
- 75 -
III-3-10- CALCUL DE LA CONSTANTE D’EQUILIBRE K

A l’équilibre, quand la pile est sèche (morte), elle ne débite plus (elle est usée)
=˃ E(+) = E(-) (11)
=˃ E°(+) + 0.059 log [Ox1]a = E°(-) + 0.059 log [Ox2]d (12)
n [Red1]c n [Red2]b
=˃ E°(+) - E°(-) = 0.059 log [Ox2]d [Red1]c (13)

n [Red2]b [Ox1]a
=˃ ΔE° = 0.059 log K =˃ K = 10nΔE°/0.059 (14)

n
Remarque : Si K est très grande donc la réaction d’oxydation est totale dans le sens (1).
- 76 -
III-4- THERMODYNAMIQUE CHIMIQUE
III-4: Thermodynamique Chimique
III-4-1- INTRODUCTION
La thermodynamique chimique s’intéresse aux transferts thermiques et de travail
chimique. Elle étudie les échanges d’énergie qui accompagnent les changements d’état et les
réactions chimiques. L’application de la thermodynamique à la chimie présente un double
intérêt : elle permet d’évaluer l’énergie échangée lors d’une réaction chimique et d’autre part
d’étudier l’évolution de la réaction.
III-4-2- DEFINITIONS ET CONCEPTS DE BASE
III-4-2-a- Système : Un système est une partie
Milieu
de l’univers constitué par l’objet que l’on veut Système extérieur
étudier. Le reste est appelé milieu extérieur.
III-4-2-b- Fonction d’état : Un système est défini par
des variables d’état qui sont : T, P, V et le nombre
Univers
de moles n. La relation : loi des gaz parfaits : PV = nRT
Figure 1 : Schéma du système
est une fonction d’état.
P : Pression
V : Volume, R : constante des gaz parfaits
n: nombre de mole, T: température absolue (degré K).
- Définition : Un gaz parfait est un gaz réel à faible pression où les molécules sont très
éloignées les unes par rapport aux autres. Cela signifie que le choc entre les molécules est
négligeable « les interactions moléculaires » sont négligeables.
- Remarque :
 Conditions normales (CNTP) : les conditions normales sont caractérisées par P=1 atm et
T=273 K (0°C).
III-4-2-c- Transformation statique ou réversible : Elle s’effectue lentement, et nous permet à

chaque instant de connaitre l’état du système.
Exemple : Compression d’un gaz,
A chaque fois que l’on met sur le piston des
Surcharges infiniment petites, la compression
Se fait lentement, et nous permet de connaitre Figure 2 : Transformation statique
à chaque instant la P et le V.
Le cas contraire est appelé : transformation irréversible.
III-4-2-d- Autres transformations :

 Si la T = cste =˃ transformation isotherme,
 Si la P = cste =˃ transformation isobare,
- 78 -
 Si le V = cste =˃ transformation isochore.

 Sans échange de chaleur avec le milieu extérieur =˃ transformation adiabatique (Q = 0).
III-4-3- PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE CHIMIQUE

- Enoncé: Le premier principe de la thermodynamique affirme que la quantité d’énergie
échangée entre le système et le milieu extérieur sous forme de travail et de chaleur est constante
quelque soit la transformation effectuée.
Si un système échange de l’énergie avec le milieu extérieur, on pourra écrire :
ΔU = W+Q = U2 –U1 = Cste. (1)
U : énergie interne.
ΔU : variation de l’énergie interne, dépend de l’état initial A et final B du système, non
pas du chemin parcouru.
W : travail subit par le système, Q : quantité de chaleur échangée,
La convention de signe pour W et Q est la même que celle de ΔU :

- Chaleur reçue (chauffage) =˃ Q ˃ 0
- Chaleur cédée (refroidissement) =˃ Q ˂ 0
- Travail reçu (compression) =˃ W ˃ 0
- Travail cédé (détente) =˃ W ˂ 0
III-4-4- EXPRESSION MATHEMATIQUE DU PREMIER PRINCIPE

III-4-4-a- Calcul du travail : Une surcharge m1, placée
Sur le piston de surface S, provoque un déplacement M+m1
S dx
infiniment petit dx de ce piston.
Soit, M : masse du piston
p = (M + m1).g Figure 3 : Compression d’un gaz
m1 : surcharge
dx : distance parcourue par le piston et la surcharge
p : poids du piston
g : accéleration de la pesanteur
P : pression du gaz, P = F/S = (M + m1).g/S =˃ P.S = (M + m1).g (2)
Le travail : dw = (M + m1).g. dx = P.S.dx = Pdv (3)
* Compression : * Détente :
dw ˃ 0 dw ˂ 0 (4)
dv ˂ 0 par convention: dw = -Pdv dv ˃ 0 dw = -Pdv
- 79 -
III-4-4-b- Travail de pression d’un gaz parfait : W = ∫dv = - v1∫v2 Pdv
 Transformation isochore (V constant, dV =0) =˃ W = 0 (5)
 Transformation isobare (Pression constante)
W = -Pv1 ∫v2 dV = -P(V2 – V1 ) = -nR(T2 – T1) (6)
 Si P ≠ Cste =˃ pour un gaz parfait G.P : PV = nRT =˃ P = nRT/ V
W = - v1 ∫v2 PdV = - v1 ∫v2 (nRT/ V) dV = - nRT v1 ∫v2 dV/ V
=˃ W = - nRT Ln V2/V1 (7)
III-4-5- AUTRE ÉNONCÉ DU PREMIER PRINCIPE :

III-4-5-a- Principe de conservation : Pour un système isolé, nous avons : Q = W = 0, par
conséquent : Q + W = ΔU = 0 =˃ U1 = U 2
L’énergie interne d’un système isolé reste constante. Cela signifie que le système isolé peut
subir des transformations d’énergie d’une forme à l’autre, mais la somme des différentes
formes d’énergies reste constante.
III-4-5-b- Principe d’équivalence : Soit un système fermé qui subit une transformation
cyclique. L’état initial et l’état final sont confondus. Donc : U1 = U2
- Principe de l’état initial et de l’état final :
D’après l’énoncé du premier principe, la
variation de l’énergie interne ΔU, reste constante
quelque soit la nature de la transformation. 2
Considérons un ensemble de transformations qui font
passer un système d’un état d’équilibre initial 1 à un Figure 4 : Principe d’équivalence
état d’équilibre final 2.
- Chemin A = U2 – U1 = QA + WA
- Chemin B = U2 – U1 = QB + WB
- Chemin C = U2 – U1 = QC + WC
ΔU = U2 – U1 = QA + WA = QB +WB = QC + WC (8)
ΔU ne dépend pas du chemin suivi.
III-4-6- APPLICATION AUX REACTIONS CHIMIQUES, THERMOCHIMIE
III-4-6-a- Réaction à volume constant : transformation isochore d’un gaz parfait (G.P) :
Etat (1) → Etat (2)
(P1, V1, T1) (P2, V2, T2)
- 80 -
ΔU = U2 – U1 = W + QV
 Si V = Cste : dW = - PdV =˃ W = ∫ dW = - P V1∫V2 dV = 0 (car dV = 0)
=˃ ΔU = QV = CV (T2-T1) (9)
CV : capacité calorifique molaire (en J.mol-1.K-1) ou massique (en J.g-1.K-1)
III-4-6-b- Réaction à pression constante : transformation isobare d’un gaz parfait G.P :
Etat (1) → Etat (2)
(P1, V1, T1) (P2 = P1, V2, T2)
ΔU = U2 – U1 = W + Qp
W = - V1∫V2 P1dV = - P1 V1∫V2 dV = - P1(V2 –V1)
=˃ ΔU = - P1(V2 –V1) + Qp = - P1(V2 –V1) +Cp (T2-T1) (10)
- Relation entre CV et Cp :
Pour un G.P : n = 1 mole =˃ P1V1 = RT1
P1V2 = RT2
ΔU = -RT2 + RT1 +Cp (T2 –T1) = R (T2 –T1) + Cp (T2 – T1) = (Cp – R) (T2 – T1)
ΔU = (Cp – R) (T2 – T1)
ΔU = CV (T2-T1) =˃ CV = Cp – R ou R = Cp - CV R = Cste des gaz parfaits
(11)
III-4-7- ENTHALPIE H
L’enthalpie est reliée à l’énergie interne U, la pression P et le volume V.
à P= Cste : ΔU = U2 –U1 = W + Qp
W = - P (V2-V1) =˃ Qp = (U2 + PV2) - (U1 + PV1)
= H2 - H1 =˃ H = U + PV (12)
III-4-8- CHALEUR DE REACTION

III-4-8-a- Etat standard : Un corp est à l’état standard lorsqu’il est pris à l’état pur,
Conditions standards : P = 1 et T = 298 °K (25°C). (T = 25 +273 = 298°K)
La chaleur de réaction est l’enthalpie à l’état standard :
ΔH°298°K : kcal.mol-1, cal. mol-1, Joule. mol-1.
 Si ΔH°298°K > 0 =˃ la réaction est endothermique (chaleur reçue par le système).
• Si ΔH°298°K < 0 =˃ la réaction est exothermique (chaleur cédée par le système).
• Si ΔH°298°K = 0 =˃la réaction est athermique.
La valeur de ΔH°298°K ne dépend que de T. Elle est liée à la chaleur de réaction à pression
constante.
 La variation d’enthalpie ΔH° de formation des corps simples est nulle.
Exemple : ΔH°f,H2 = 0, ΔH°f,O2 = 0, ΔH°f,Fe = 0, ΔH°f,C = 0.
III-4-8-b- Application des chaleurs de réactions :
Exemple : Soit : SO2(g) + ½ O2(g) → SO3(g)
- 81 -
- Calculer ΔH° de la réaction sachant que :

(1) S(s) + O2(g) → SO2(g) ΔH°1 = -70.96 kcal.mol-1
(2) S(s) + 3/2 O2(g) → SO3(g) ΔH°2 = - 94.48 kcal.mol-1
Pour avoir la réaction globale, il faut inverser la réaction (1),
- (1) SO2(g) → S(s) + O2(g) - ΔH°1
(2) – (1) : SO2(g) + ½ O2(g) → SO3(g) ΔH°2 - ΔH°1 = -23.52 kcal.mol-1 ˂ 0

=˃ réaction exothermique.
III-4-8-c- Loi de Hess :
Soit la réaction : CO + H2O → CO2 + H2
La loi de Hess s’écrit : ΔH = Σ ΔH°f,(produits) - Σ ΔH°f,(réactifs) (13)
ΔH = (ΔH°f,CO2 + ΔH°f,H2) – (ΔH°f,CO + ΔH°f,H2O) ΔH°f,H2 = 0 par convention
 La molécule la plus stable, est celle qui possède une ΔH°f la plus basse.
III-4-9- VARIATION DE L’ENTHALPIE AVEC LA TEMPERATURE
- Loi de KIRCHOFF : A → B
ΔH2 - ΔH1 = T1∫T2 (CB - CA) dT = (CB - CA) (T2 – T1) (14)
Exemple : Déterminer la variation d’enthalpie à 1300°K de la réaction suivante :
H2(g) + ½ O2(g) → H2O(g) ΔH300°K = -57.8 kcal.mol-1.K-1
Sachant que : CH2O = 8.80 cal.mol-1.K-1, CH2 = 7.00 cal.mol-1.K-1, C1/2O2 = 3.52 cal.mol-1.K-1
ΔH1300°K - ΔH300°K = (CB - CA) 300∫1300 dT = (CB - CA) (1300 – 300)
CB = CH2O = 8.80 cal.mol-1.K-1, CA = CH2 - C1/2O2 = 7.00 + 3.52 = 10.52 cal.mol-1.K-1
ΔH1300°K = ΔH300°K + (8.80 - 10.52) (1300 – 300)
= -57.8. 103 + (8.80 - 10.52). 1000
= -59.5.103 cal = -59.5 kcal.mol-1.K-1
III-4-10- ENERGIE DE LIAISON (Enthalpie de liaison)

- Energie de liaison covalente : A• + •B → A─B ΔH (A─B)f
La réaction contraire produit une énergie de rupture : A─B → A• + •B ΔHr = - ΔHf
Exemple : Déterminer ΔH298°K de la réaction de formation de l’éthane C2H6 :
6 H•(g) + 2C•(g) → C2H6(g) (1 liaison C-C et 6 l.C-H)
ΔH = ΔHC-C + 6 ΔHC-H = -83 + 6 (-99) = -677 kcal.mol-1.
Remarque : L’énergie de liaison est toujours négative, car la molécule
formée est plus stable que les atomes de départ. L’énergie de rupture est positive.
- 82 -
III-5- LES EQUILIBRES CHIMIQUES
III-5 : Les Equilibres Chimiques
III-5-1- DEFINITION
On appelle un équilibre chimique toute réaction réversible, non totale, qui est donc
partielle.
Un système isolé, dont les propriétés macroscopiques (P, T, composition) ne varient pas, est
un système en équilibre.
1
aA + bB → cC + dD a, b, c, d : coefficients stœchiométriques
2
Exemple : N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g)
 Il existe deux types d’équilibres :

III-5-1-a- Equilibre homogène : Le système réactionnel est constitué d’une seule phase. Les
substances sont toutes soit à l’état gazeux, liquide ou solide.
Exemple : H2(g) + ½ O2(g) → H2O(g)
III-5-1-b- Equilibre hétérogène : Le milieu est constitué de gaz et de solides, ou de solides
et de liquides, ou de liquides non miscibles, etc… =˃ 2 phases différentes.
Exemples : H2O(glace) H2O(liquide)
C(s) + O2(g) CO2(g)
III-5-2- L’EQUILIBRE CHIMIQUE ET LA CONSTANTE D’EQUILIBRE
Soit l’équilibre homogène : aA + bB → cC + dD

[C]c [D]d
A l’équilibre : Kc = Kc : Cste d’équilibre dépend de la T°. (1)
[A]a [B]b
2
[HI]
Exemple : H2(g) + I2(g) → 2HI(g) Kc = = 49.8 à 731°K
[H2] [I2]
Remarque : La concentration des corps purs solides ou liquides =˃ [s] = 1.
[CaCO3](s)
Exemple : CaO(s) + CO2(g) → CaCO3(s) Kc = [CaO] [CO2] = 1/ [CO2]
(s)
Cas particulier : Lorsque l’équilibre comporte des substances à l’état gazeux, il est commode
de faire intervenir les pressions partielles des gaz.
PCc . PDd
Soit : aA + bB → cC + dD Kp = (2)
PAa . PBb
III-5-3- RELATION ENTRE Kp ET Kc
[C]c [D]d
Soit : aA + bB → cC + dD Kc =
[A]a [B]b
L’équation des gaz parfaits : PV = nRT =˃ P = (n/V) RT = [ ] RT = P/RT
c d
Kc = (PC/RT)a (PD/RT)b = PCc . PDc (RT)a . (RT)b c d
= PCa . PDb (RT)
(a + b)-(c + d)
(PA/RT) (PB/RT) PAa . PBb (RT)c . (RT)d PA . PB
- 84 -
III-5 : Les Equilibres Chimiques
Avec Δn = Σ coefficients stoechiométriques (produits) – Σ coefficients stoechiométriques (réactifs)
Δn = (c + d)-(a + b)
Kc = Kp (RT)-Δn =˃ Kp = Kc (RT)Δn (3)
III-5-4- LES FACTEURS D’EQUILIBRE

On agit sur les grandeurs dont dépend un équilibre chimique :
 Température T,
 Pression totale PT,
 Pression partielle Pi.
- Principe de LE CHATELIER
Enoncé : Toute modification d’un facteur de l’équilibre, entraine un déplacement de
cet équilibre dans le sens qui s’oppose à cette modification.
III-5-4-a- Influence de la T° sur l’équilibre : (loi de Van’t Hoff)
 Si T° augmente =˃ l’équilibre se déplace dans le sens endothermique.
 Si T° diminue =˃ l’équilibre se déplace dans le sens exothermique.
1
Exemple : H2(g) + Cl2(g) → 2HCl(g) ΔH° = -44.1 kcal
2
 Si T° ↑ =˃ l’équilibre se déplace dans le sens endothermique =˃ sens (2).
 Si T° ↓=˃ l’équilibre se déplace dans le sens exothermique =˃ sens (1).
Remarque : Si une réaction possède une variation d’enthalpie, ΔH° = 0, la T° est sans
influence sur l’équilibre.
III-5-4-b- Influence de la pression totale PT : (loi de Le Chatelier)
 Si PT augmente =˃ l’équilibre se déplace dans le sens où Δn(g) diminue.
 Si PT diminue =˃ l’équilibre se déplace dans le sens où Δn(g) augmente.
1
Exemple : N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g) Δn(g) = 2 – (1 + 3) = -2 (sens 1)
2
 Si PT ↑ =˃ l’équilibre se déplace dans le sens où Δn(g) diminue =˃ sens (1).
 Si PT ↓ =˃ l’équilibre se déplace dans le sens où Δn(g) augmente =˃ sens (2).
Remarque : Si au cours de la réaction le nombre de mole gazeuse ne varie pas, la PT est sans
influence sur l’équilibre.
III-5-4-c- Influence de la concentration ou de la pression partielle Pi :
 Si Pi ↑ =˃ l’équilibre se déplace dans le sens de sa disparition.
 Si Pi ↓=˃ l’équilibre se déplace dans le sens de son apparition.
Exemple : N2(g) + 3H2(g) →
1 2NH
3(g)
2
 Si PH2 ↑ =˃ l’équilibre se déplace dans le sens de sa disparition =˃ sens (1).
 Si PH2 ↓ =˃ l’équilibre se déplace dans le sens de son apparition =˃ sens (2).
- 85 -
Chapitre I Effets Electroniques
III-6- CINETIQUE CHIMIQUE

III-6 : Cinétique Chimique
III-6-1- INTRODUCTION
La cinétique chimique s’intéresse à l’évolution des réactions. Elle renseigne sur la

vitesse d’une réaction.
III-6-2- VITESSE D’UNE REACTION CHIMIQUE
III-6-2-a- Cinétique d’ordre 0 : A →B (un seul réactif)
V = -(d[A/dt] = k [A]0 = k (indépendant de la concentration)
∫ d[A] = - ∫ k.dt [A] = - kt +cste

à t = 0 =˃ cste = [A]0 =˃ [A] = [A]0 –kt (1)
k: constante de vitesse : caractéristique
d’une réaction chimique à une température
donnée.
III-6-2-b- Cinétique d’ordre 1 : A →B+C
V = -(d[A/dt] = k [A]1
∫[A]0[A] d[A]/[A] = - ∫0t k.dt
=˃ Ln ([A]/[A]0) = -kt =˃ [A] = [A]0 . e (-kt) (2)
Ln [A]
Ln [A]0
=>k= tg θ
Fig 2: Cinétique d’ordre 1
III-6-2-c- Cinétique d’ordre 2 : A+B→C
V = -(d[A/dt] = k [A]1[B]1
Supposons que les concentrations des réactifs sont égales : [A] = [B]
=> V = -d[A]/dt = k [A]2
∫[A]0[A] d[A]/[A]2 = - ∫0t k.dt
=˃ 1 / [A] = 1 / [A]0 + kt (3)
- 87 -
= tg θ
1/[A]0
Fig 3: Cinétique d’ordre 2
III-6-3- TEMPS DE DEMI-REACTION (T ou t1/2)

Pour la réaction suivante : A → B
On appèlle t1/2 ou période, de la réaction [A] → [B], le temps au bout duquel il ne reste plus
que la moitié du réactif A, ou encore il s’est formé la moitié du produit B.
III-6-3-a- Cinétique d’ordre 0 :
[A] = [A]0 –kt
à t = t1/2 : [A] =[A]0/2 = [A]0 –kt1/2 =˃ t1/2 = [A]0/(2k) (4)
 Le temps de demi-réaction est dépendant de la concentration initiale [A]0.
 Unités : k : mol.L-1.s-1 t1/2 : s, min, h, jours, années.
III-6-3-b- Cinétique d’ordre 1: k B
Pour A →
Ln ([A]0/[A]) = kt
à t = t1/2 : [A] =[A]0/2 =˃ Ln ([A]0/([A]0/2)) = kt1/2 =˃ Ln 2 = kt1/2 =˃ t1/2 = Ln2/k (5)
 Le temps de demi-réaction est indépendant de la concentration initiale.
 Unités : k : s-1, min-1, h-1, jours-1, années-1.

III-6-3-c- Cinétique d’ordre 2: Pour k C
A + B → avec [A] = [B] ou V = k [A]2
1 / [A] = 1 / [A]0 + kt
à t = t1/2 : [A] =[A]0/2 =˃ 1 /([A]0/2) = 1 / [A]0 + kt =˃ 1 / [A]0 = kt1/2
=˃ t1/2 = 1 / (k.[A]0) (6)
 Le temps de demi-réaction est inversement proportionnel à la concentration initiale.

 Unités : k : mol-1.L.s-1
III-6-4- Energie d’activation - Equation d’Arrhénius.

Soit la réaction quasi-totale d’équation bilan :
R1 + R2 → Produits
Seule une partie des espèces R1 et R2 pouvant franchir un seuil d’énergie conduisent
à la formation des produits : ce seuil (ou barrière) d’énergie est appelé énergie d’activation
- 88 -
et se note Ea (en kJ · mol–1) : se rapporter à la figure 4.

La vitesse augmente de façon exponentielle avec la température.
La vitesse d’une réaction chimique dépend de la T°. La loi d’Arrhenius (de nature
expérimentale) fournit une relation entre la constante de vitesse k et l’énergie d’activation Ea
à la température T :
k = k0 e-Ea/RT (7)
Energie potentielle
ΔH< 0 d’une réaction exothermique

Produits
Coordonnées de la réaction
Fig4: Energie d’activation
Ea : énergie d’activation en J. mole-1 indépendante de T de la réaction étudiée.

k: cste de vitesse à la température T
k0 : cste de vitesse à la température T infinie (∞)
R : Cste des gaz parfaits, R = 2 Cal. K-1 .mole-1
T : température absolue de la réaction en °K.
- Détermination de l’énergie d’activation Ea : On admettra que pour un certain

domaine de température, l’énergie d’activation Ea est constante. Lorsque T augmente, k
augmente (avec Ea > 0) donc la vitesse de réaction augmente. On peut déterminer Ea par 2
méthodes :
 Méthode graphique :
Le tracé du graphe ln(k) en fonction de1/T est une droite décroissante de pente : −Ea/R, ce qui
permet de calculer Ea (figure 5).
 Ou bien on calcule k à 2 températures différentes
à T1 : k1 = k0 e-Ea/RT1 =˃ ln k1 = ln k0 – Ea / RT1 (8)
à T2 : k2 = k0 e-Ea/RT2 =˃ ln k2 = ln k0 – Ea/RT2 (9)
(8) – (9) =˃ lnk1 – lnk2 = (Ea/RT2) – (Ea/RT1)
=˃ ln (k1/ k2) = Ea /R (1/T2-1/T1) = - (Ea/R) [(1/T1)-(1/T2)]
=˃ ln (k2/k1) = (Ea/R) [(1/T1)-(1/T2)] =˃ Ea = (R lnk2/k1) / [(1/T1)-(1/T2)] (10)
 Ea est positive et ne dépend pas de T de la réaction.
- 89 -
Fig5: Courbe ln(k) = f (1/T)
III-6-5- FACTEURS CINETIQUES

Les paramètres qui influent sur la vitesse d’évolution d’un système chimique sont
appelés facteurs cinétiques. Ces derniers permettent de faire varier la vitesse de réaction.
Les principaux facteurs sont :
 la concentration des réactifs : en général, la vitesse de réaction augmente lorsque la
concentration des réactifs en phase liquide ou gazeuse augmente ou lorsque la surface d’un
réactif à l’état solide est grande.
 la température du milieu réactionnel : la vitesse de réaction augmente, lorsque la
température augmente.
 la présence d’autres substances telles que catalyseur, initiateurs… : qui augmentent la
vitesse d’une réaction chimique. Néanmoins, par disparition des réactifs, la vitesse diminue de
nouveau et finit par s'annuler.
- 90 -
CHAPITRE IV:
MECANISMES REACTIONNELS EN CHIMIE
ORGANIQUE
IV-1- EFFETS ELECTRONIQUES
IV-1 : Effets Electroniques
IV-1-1- INTRODUCTION
Les transformations chimiques se font à partir des électrons qui se trouvent dans la
molécule organique:
 Electrons σ (liaison simple),
 Electrons libres (doublets libres),
 Electrons π.
Le mouvement des électrons donne des propriétés:
 Physiques: couleur et odeur, qui proviennent de la presence des électrons π dans la
molecule.
 Chimiques: géométrie, à partir de l’hybridation de l’atome de carbone “C”.
IV-1-2- NOTION DE POLARITE

La liaison covalente est caractérisée par la mise en commun d’un doublet d’électrons
entre deux atomes.
Dans une molécule formée de deux atomes identiques il y a égalité de partage du
doublet de covalence. Si la molécule est formée de deux atomes différents et l’un est plus
électronégatif que d’autre (l’électronégativité est la faculté d’attirer les électrons), alors
l’atome le plus électronégatif attire vers lui le doublet de la liaison. Au contraire, l’atome le
plus électropositif repousse le doublet de la liaison. La liaison est dite polarisée (apparition de
charges partielles delta (δ- et δ+).
Exemple :
L’hydrogène « H » est l’atome de référence au point de vue d’électronégativité :

H = 2.2 (dans l’échelle de Pauling).
Classement des atomes les plus utilisés en chimie organique selon leur électronégativité :
Tableau 1 : Classement des éléments en fonction de leur électronégativité
- 92 -
 Les éléments dont l’électronégativité ˃ 2.2 =˃ ce sont des éléments plus

électronégatifs que « H »,
 Les éléments dont l’électronégativité ˂ 2.2 =˃ ce sont des éléments électropositifs.
Exemple : C-H : ΔE = 2.5 -2.2 = 0.3 =˃ liaison non polaire = apolaire
Le phénomène de polarisation a une grande influence sur la réactivité des molécules.
Exemple :
L’atome le plus électronégatif (Cl) garde en general le doublet de la liaison.
IV-1-3- MOMENT DIPOLAIRE DE LA MOLECULE
Lorsque les deux éléments qui constituent la liaison portent chacun une charge
partielle de signes opposés, la liaison est dite polarisée et possède un moment dipolaire.
Exemple:
μ = δ . d =˃ │μ│= δ . d unité: Debye. (1)
μ : moment dipolaire, vecteur dirigé vers l’atome le plus électronégatif,

d: distance interatomique, δ: charge partielle.
 La polarité entraine un caractère ionique (%), dont le calcul se fait suivant la formule
suivante:
(2)
 La polarité dûe à la presence d’atomes très électronégatifs dans la molecule entraine

un mouvement des électrons σ et π, appelé: effets inductif et mésomère.
- 93 -
IV-1-4- EFFETS INDUCTIFS ET MESOMERES
IV-1-4-a- Effet inductif:

Exemple: Soit un halogène X (F, Cl ou Br) fixé sur une chaine carbonée.
L’halogène X attire vers lui les électrons de la liaison:

L’halogène X polarise les liaisons Cette transmission de polarité
le long des liaisons σ, constitue l’effet inductif (déplacement général sur les électrons vers
l’atome le plus électronégatif).
L’effet inductif s’affaiblit au fur et à mesure qu’on s’éloigne de l’atome de l’halogène,
la polarité devient nulle au bout de la 3ème liaison.
L’effet inductif est de 2 sortes:
- Effet inductif: (-I)
Un élément plus électronégatif que le carbone exerce un effet attractif sur les électrons σ.
L’effet résultant du déplacement des électrons des liaisons vers un atome plus électronégatif
que le carbone s’appelle l’effet inductif (-I).
Plus l’élément est électronégatif plus l’effet (-I) est important.
Exemple :
- Les radicaux à effet (-I) :

 Les halogènes : F, Cl, Br, I.
 Les hétéroatomes : O, S, N.
- Classement de l’électronégativité par ordre décroissant :
- Effet inductif: (+I)

Un élément plus électropositif (plus électropositif = moins électronégatif) que le
carbone exerce un effet répulsif sur les électrons σ.
L’effet résultant du déplacement des électrons des liaisons vers l’atome de carbone s’appelle
l’effet inductif (+I).
Plus l’élément est électropositif plus l’effet inductif (+I) est important.
- 94 -
Exemple :
- Les radicaux à effet (+I) :

 Tous les métaux : Na, Li, Mg, K =˃ radicaux électrodonneurs.
 Les groupes alkyls (CH3, C2H5, (CH3)3C…
Exemples :
- Classement des substituants à effet inductif:
Par extension, on peut calculer l’électronégativité de groupes dérivés d’un élément :

Tableau 2 : Classement des groupes en fonction de leur électronégativité
L’électronégativité du carbone varie selon son état d’hybridation, dans l’ordre décroissant:
C “sp” ˃ C “sp2” ˃ C “sp3”.
- 95 -
IV-1-4-b- Effet mésomère:

L’effet d’un substituant qui provoque une délocalisation des électrons π ou n le long
d’une chaine carbonée, s’appelle l’effet mésomère.
Il y a deux types d’effet mésomère : (+ M) et (- M).
- Groupements électrodonneurs (+M)
 Les groupements saturés possédant un doublet libre sont généralement des
électrodonneurs : alkyls, halogènes , hétéroatomes.
Exemples :
Plus l’élément donneur est électronégatif, plus la tendance à donner le doublet

diminue, plus l’effet mésomère (+M) diminue (un élément très électronégatif attire les
électrons par conséquent il les donne plus difficilement).
Exemple: Effet mésomère de l’oxygène
Remarque: L’effet mésomère se propage sur toute la molécule, tandis que l’effet inductif
s’affaiblit au bout de la 3ème liaison σ.
- Groupements électrocapteurs (-M)
 Les groupements accepteurs possèdent généralement des insaturations: aldéhyde,
cétone, ester, nitrile.
Exemples:
- 96 -
Remarque: L’effet mésomère se propage sans s’affaiblir le long d’une chaine conjuguée.
- 97 -
IV-2- REACTIONS DE SUBSTITUTION
IV-2 : Réactions de Substitution
IV-2-1- REACTIONS DE SUBSTITUTION NUCLEOPHILE

Dans les réactions de substitutions nucléophiles, un réactif nucléophile
ayant au moins un doublet d’électrons libre, portant une charge négative,
Nu-, attaque un carbone lié à un groupe partant ou sortant (nucléofuge) Y exerçant
un effet -I ou/et mésomère -M sur ce carbone.
 Réaction bilan :
Réactif Substrat Nucléofuge

- - - -
Y - = anion halogénure avec l’ordre suivant: I > Br > Cl >> F .
-
Nu = HO , NH2, …on peut donner l’ordre d’activité suivant :
- - - - - - - -
NH2 > RO > HO > R2NH > ArO > NH3 > pyridine > F > H2O > ClO4 ˃ R3C > R2N >
RO- > F-
 Un réactif nucléophile: une base de Lewis, riche en électrons, est un donneur de
doublets d’électrons (Ex: R-NH2, R-OH).
Les composés halogénés sont le siège des réactions de substitution nucléophile: on
remplace Y- par un autre nucleophile.
Exemple: On substitue Br par OH:
 les substitutions nucléophiles sur un carbone sp3 ont lieu selon deux mécanismes
principaux appelés SN1 et SN2.
IV-2-1-a- Mécanisme de la substitution nucléophile bimoléculaire SN2
Exemple : attaque d’un anion hydroxyle sur le (S)-2-bromobutane :

Dans le mécanisme de cette réaction de substitution, le réactif nucléophile Nu,
chargé négativement ou non, attaque le carbone lié à Br de R-Br du côté opposé à Br
(le schéma suivant donne un exemple avec Nu-, par exemple HO-), c’est une attaque
dorsale (une attaque du côté de Br aurait été dite frontale) :
- 98 -
Dans le cas présenté, lorsque Nu- s’approche du carbone lié à Br, Br s’en éloigne ce
qui augmente la polarisation de la liaison C-Br, ce qui est représenté dans le schéma. Au
moment où le Nu- : OH- forme une liaison avec le carbone, la liaison C-Br se rompt en
libérant Br-. On observe, le OH- est presque lié à C, et la liaison C-Br est presque rompue,
représenté par l’état de transition.
Remarques :
 Le Nu- se fixe du coté opposé au départ de Br-.
 On peut noter une inversion de la configuration absolue du carbone asymétrique,
appelée inversion de Walden.
 La réaction SN2 est donc stéréospécifique : donne un produit majoritaire, et
stéréosélective : formation d’un seul produit plutôt que d’un autre =˃ mécanisme concerté (il
se fait en une seule étape).
 Les réactions SN2 sont bimoléculaires : la vitesse de la réaction dépend de la
concentration des deux réactifs, d’où l’origine de l’ordre « 2 » de SN2. On pourrait exprimer
la constante de vitesse de la réaction selon (où [Nu] et [S] représentent respectivement les
concentrations en nucléophile et en substrat électrophile) :
v = k [Nu] [R-X]
- Les facteurs influençant la SN2 :Pour réussir une SN2, il faut choisir :
 Le substrat : Le moins substitué =˃ le moins encombré
Exemple :
 Le nucléofuge : Les meilleurs groupements partants sont ceux qui conduisent aux
anions les plus stables.
Exemple :
 Le nucléophile : La vitesse de la SN2 dépend du Nu. Donc plus le pouvoir Nu est

élevé et plus la vitesse est élevée. Le plus réactif possible est donc le plus puissant.
- 99 -
- - -
Exemple : halogènes : I , Br , Cl (éléments d’une même colonne)
-
Plus le Nu est riche en e-s moins il est électronégatif.
- - -
I est plus nucléophile ˃ Br ˃ Cl
(+ polarisable)
Les principaux Nu- rencontrés en milieu biologique :
 Le solvant: Il faut choisir un solvant peu polaire (pour éviter la séparation, rupture des
charges de la liaison C-X du substrat), et aprotique (ne possède pas de protons H+, qui réagira
avec le Nu- : OH- et alors empêchera la réaction).
Exemple : CH3-CO-CH3 (acétone), CHCl3 (chloroforme)
IV-2-1-b- Mécanisme de la substitution nucléophile monomoléculaire SN1

Le mécanisme SN1 est caractérisé par un mécanisme constitué de deux étapes
distinctes, contrairement au mécanisme SN2 qui s’effectue en une seule étape. Le mécanisme
SN1 n’est donc pas concerté.
Exemple :
1ère étape : lente : formation du carbocation intermédiaire
v = k [R-X]
2ère étape : rapide : formation d’un mélange racémique.
- 100 -
Remarques :
 La réaction SN1 n’est pas stéréosélective : formation d’un mélange racémique (50 % R
+ 50 % S)
 Les réactions SN1 sont monomoléculaires : la vitesse de la réaction ne dépend que de
la concentration du substrat, d’où l’origine de l’ordre « 1 » de SN1.
On pourrait écrire : v = k [R-X]
- Les facteurs influençant la SN1 : Il faut choisir :
 Le substrat :
- où la liaison C-X se brise facilement (liaison la plus polarisable)
Exemple : C-I ˃ C-Br ˃ C-Cl,
Se rompt plus rapidement
- choisir un substrat le plus substitué, vitesse : C tert ˃ C sec ˃ Cprim

 Le nucléofuge : Les meilleurs groupements partants sont : I-, Br-,...
 Le nucléophile : La vitesse de la SN1 ne dépend que de la concentration du substrat,
donc le Nu n’a aucune influence sur la réaction.
 Le solvant: Il faut choisir un solvant très polaire (pour faciliter la séparation des
charges et la rupture de la liaison C-X du substrat), et protique (contient H+ pour solvater X-).
Exemple : H2O, R-OH (alcools).
IV-2-2- MECANISME DE LA REACTION DE SUBSTITUTION RADICALAIRE

Exemple : Réaction globale : réaction d’halogénation.
R-H + X2 hν ou Δ R-X + X-H

Alcane halogène halogénure d’alkyl
=˃ On remplace 1H par X =˃ substitution.

 La réaction globale est composée de plusieurs étapes :
1ère étape : étape d’initiation de radicaux libres (les former)
hν ou Δ
X-X 2 X•
2ème étape : la plus lente, étape de propagation, déterminante de vitesse.

R-H + X• H-X + R• (intermédiaire : radical libre)
3ème étape : R• + X-X R-X + X•
4ème étape : étape d’arrêt ou de terminaison.

X• + X• X-X
R• + R• R-R
- 101 -
Remarques:
 La vitesse de réaction des halogènes: F2 ˃ Cl2 ˃ Br2 ˃ I2: plus c’est petit, plus il réagit
plus vite.
 La fluoration s’effectue sans initiateur et la réaction peut être explosive. La bromation
est plus lente que la chloration et nécessite un initiateur. L’iodation des alcanes a lieu très
rarement.
IV-2-3- REACTIONS DE SUBSTITUTION ELECTROPHILE

La substitution électrophile (SE) est une réaction organique de type substitution dans
laquelle un électrophile remplace un autre groupe, la plupart du temps un atome d'hydrogène,
sur un composé chimique.
Réactions moins fréquentes que les substitutions nucléophiles, les substitutions
électrophiles concernent les composés aromatiques, où la présence des électrons p délocalisés,
fortement polarisables, confère au cycle aromatique, un caractère nucléophile. L'action des
électrophiles sur ces composés conduit à des produits de substitution d'un hydrogène par
l'électrophile E. Le système conjugué des 3 doublets d'électrons p est conservé. Les
substitutions électrophiles font souvent intervenir des composés organométalliques.
 Un réactif électrophile: un acide de Lewis, déficient en électrons, est un accepteur de
doublet d’électrons (ex: AlCl3, BF3, FeBr3).
Exemple:
Les réactions de substitution électrophile sont catalysées par des :

 acides protoniques forts (H2SO4, H3PO4)
 acides de Lewis (AlCl3, FeCl3, FeBr3) ou le métal présente une lacune
électronique.
Cette réaction très générale de substitution électrophile aromatique, peut prendre place
avec divers types de réactifs électrophiles, il est possible d'effectuer les diverses
transformations rassemblées sur le schéma suivant :
- 102 -
Le mécanisme est identique pour toutes ces réactions. Ce qui diffère d'une réaction a une
autre, c’est la nature de l'électrophile.
IV-2-3-a- Mécanisme général de la substitution électrophile : le mécanisme se
déroule en 2 étapes principales, il se résume comme suit :
 formation d’un complexe sigma,
 suivie d’une élimination qui restore l’aromaticité du cycle.
- - -
IV-2-3-b- Mécanisme de l’halogénation : Les halogènes sont Cl , Br et I , et les produits
obtenus sont respectivement le chlorobenzène, le bromobenzène et l’iodobenzène.
- 103 -
La réaction a besoin d’un catalyseur qui est un acide de Lewis pour polariser la liaison X-X.
- Cas de la Bromation :
1ère étape : formation du réactif électrophile Br+ :
2ème étape : (lente), formation de l’intermédiaire de Wheland :
Complèxe σ (n’est pas aromatique avec 2 liaisons π)
3ème étape : (rapide), obtention des produits de substitution : L’élimination rapide d’un proton
permet de reformer le système conjugué des 3 doublets d’électrons π (3 doubles liaisons
endocycliques).
(produit final)
4ème étape : Régénération du catalyseur :
- 104 -
IV-3- REACTIONS D’ELIMINATION
IV-3 : Réactions d’Elimination
IV-3-1- INTRODUCTION
En chimie organique, une élimination (ou β-élimination) est une réaction qui
transforme un alcane substitué (halogénoalcane, alcool,…) en alcène.
Le bilan d’une élimination sur un substrat saturé correspond au remplacement de deux
liaisons σ par une liaison π:
 Si X = halogène =˃ réaction de déshydrohalogénation (élimination de HX).

 Si X = O-H =˃ réaction de déshydratation (élimination de H2O).
Il existe 2 sortes de mécanisme de la β élimination :
IV-3-2- MECANISME D’ELIMINATION MONOMOLECULAIRE (E1)
IV-3-2-a- Exemple : Réaction de déshydrohalogénation : déshydrochloration :

La réaction se fait en 2 étapes :
1ère étape : (lente et limitante par sa vitesse) : la liaison C-Cl se rompt sous l’influence d’un
solvant polaire protique (R-OH), et un carbocation plan se forme :
 La vitesse de la réaction est d’ordre 1 : v = k [R-X]

La vitesse est proportionnelle à la concentration du substrat et indépendante de la
concentration de la base.
2ème étape : (rapide), la base arrache un proton porté par un carbone adjacent à la liaison C-
Cl, pour conduire à un alcène :
- 106 -
 La réaction conduit à un mélange de stéréoisomères Z et E, à cause de la libre rotation

autour de la liaison C-C : La réaction n’est pas stéréospécifique.
 Exemple :
Règle de Saytzeff : Lors d’une réaction d’élimination, le proton part préférentiellement du

carbone le moins hydrogéné, pour donner l’alcène le plus substitué (themodynamiquement le
plus stable) =˃ Réaction stéréosélective (ou régiosélective).
IV-3-2-b- Les facteurs influençant la E1 :
 Le substrat : La présence de groupes volumineux sur le carbone lié à l’halogène,
accélère l’élimination de ce dernier : des groupements alkyls encombrants et électrodonneurs
favorisent le mécanisme E1 (substrat tertiaire : carbocation le plus stable).
Remarque : Les groupements alkyls sont inductifs donneurs (+I). Un cycle aromatique
ou une double liaison sont mésomère donneurs (+M).
 Le nucléofuge : (groupement partant) : Plus la liaison C-X est polarisable (et plus
longue) et plus sa rupture est facile.
- 107 -
 La base : La vitesse de réaction est indépendante de la concentration de la base.

Cependant, la base doit être faible et peu nucléophile : pour éviter l’arrachement du proton
pendant la 1ère étape du mécanisme (NH3, R-NH2, R-OH…)
 Le solvant : Un solvant polaire protique augmente la vitesse du mecanisme E1, en
formant des liaisons hydrogene avec le nucleofuge. Celles-ci vont polariser davantage la
liaison C—X et faciliter sa rupture, ce qui favorise la formation du carbocation.
IV-3-3- MECANISME D’ELIMINATION BIMOLECULAIRE (E2)
L’attaque de la base et la rupture des liaisons C-X et C-H se font simultanément : la base
attaque le liaison C-H qui s’affaiblit, pendant que la liaison C-X se polarise.
≠
Etat de transition
IV-3-3-a- Exemple : Réaction de déshydrohalogénation : déshydrochloration :
Le mécanisme est concerté : passage par un état de transition.
≠
 La réaction se fait en une seule étape. L’élimination se fait exclusivement quand H et

X sont dans un même plan, en position antiparallèle. On obtient un seul alcène de
configuration Z ou E : Réaction stéréospécifique.
- 108 -
Exemple :
Seul le stéréoisomère E de l’alcène est obtenu.
Règle de Saytzeff : Dans une réaction d’élimination, lorsque plusieurs alcènes peuvent se
former, c’est toujours l’alcène le plus substitué (le plus stable thermodynamiquement)
qui se forme majoritairement =˃ Réaction stéréosélective (ou régiosélective).
- Vitesse de réaction : Le mécanisme E2 est bimoléculaire (ordre 2) : v = k [R-X][Nu].
IV-3-3-b- Les facteurs influençant la E2 :
 Le substrat : plus la classe du substrat est élevée et plus le mécanisme E2 est facile :
la formation de l’alcène correspond à une décompression stérique.
 Le nucléofuge : (groupement partant) : de même que pour E1, plus la liaison C-X est
polarisable (et plus longue) et plus sa rupture est facile.
 Le nucléophile : Pour un substrat donné, plus la base est concentrée et forte : OH-
(soude, potasse), RO- (alcoolates), NH2- (amidures), plus la réaction E2 est favorisée.
- 109 -
 Le solvant : Un solvant polaire aprotique accélère le mécanisme E2, en solvatant le

cation associé à la base forte mais pas celle-ci : la charge positive étant à l’intérieur de la
molécule de solvant et par conséquent, moins accessible pour solvater la base. Cette dernière
restera alors libre dans le milieu, donc très réactive.
- 110 -
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES
Références Bibliographiques
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Organique, Edition Universitaire, Ediscience Internationale, 1992, Paris (France).
 Arnaud P. Exercices résolus de chimie physique, Edition Dunod, 2008, Paris (France).
 Bardez E. Mini Manuel de Chimie générale Structure de la matière (Cours + Exos). Dunod,
2007, Paris (France).
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Hassan II-Faculté des Sciences Ben M’Sik, 2012-1013, Casablanca (Maroc).
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Faculté de Médecine Pierre-et-Marie-Curie, 2007, Paris (France).
 Kiel M. PCEM Chimie Générale Tome 1 et 2. Edition ESTEM, 2003.
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 Ouahes R., Devallez B. Chimie Générale, OPU, 2003, Alger (Algérie).
 Rais Z., Mcharfi M., Benzakour M., Taleb M., Mahjoubi F. Support de cours : Chimie
Générale I, Atomistique et Liaison chimique. Université Sidi Mohamed Ben Abdellah,
Département de Chimie, 2005-2006, Fès (Maroc).
- 111 -
 Salghi R., Bazzi L., Belhachemi A. Cours Chimie en Solution. Université Ibn Zohr, Ecole
Nationale des Sciences Appliquées d’Agadir (Maroc).
ANNEXES
Constantes Physiques
Accélération de la pesanteur sur Terre g0 = 9,80665 m.s-2

Pression atmosphérique normale P0 = 101325 Pa = 760 mm Hg
Volume molaire normale V0 = 22,42.10-3 m3
Multiples et sous-multiples
Convertir les volumes

L’alphabet grec
Les unités de base du S.I (système international)
Les unités dérivées
Quelques ions à connaitre

Couples acido-basiques
Couples oxydo-réducteurs
Conductivités molaires λ en Ms.m2/mol à 25°C
Quelques propriétés des corps simples

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REPUBLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE & POPULAIRE

MINISTERE DE L’ENSEIGNEMENT SUPERIEUR & DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE

UNIVERSITE DJILLALI LIABES

Mes remerciements vont aussi à Monsieur Abderezzak BENGHALEM, Professeur à

I-2- LA RADIOACTIVITE ……………..…………………………………………………….............. 04

I-3- LA CONFIGURATION ELECTRONIQUE DE L’ATOME ……………..….……............ 08

I-4- LA CLASSIFICATION PERIODIQUE DES ELEMENTS CHIMIQUES………………… 12

I-5- LES LIAISONS CHIMIQUES…………………..……………………………………………. 19

CHAPITRE II : CHIMIE ORGANIQUE

II-2- LES FONCTIONS ORGANIQUES………………….……………………………………. 32

II-3- LA NOMENCLATURE ORGANIQUE……………………………………………………... 35

II-4- ISOMERIE ET STEREOISOMERIE………………………………………………………. 44

CHAPITRE III : CHIMIE DES SOLUTIONS ET THERMODYNAMIQUE CHIMIQUE

III-2 : EQUILIBRES DE SOLUBILITE……………….………………………………………… 68

III-3- EQUILIBRES D’OXYDOREDUCTION…………………………………………………. 71

III-4- THERMODYNAMIQUE CHIMIQUE…………….……………………………………… 77

III-5- LES EQUILIBRES CHIMIQUES………...………………………………………….. 83

III-6- CINETIQUE CHIMIQUE…………………………………………………..……... 86

CHAPITRE IV: MECANISMES REACTIONNELS EN CHIMIE ORGANIQUE……… 90

IV-2- REACTIONS DE SUBSTITUTION………………………………………………… 97

IV-3- REACTIONS D’ELIMINATION……………………………………………………...105

REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES……………………………………………………… 111

Ce chapitre constitue une première approche de l'atomistique. Il dégage l’essentiel des

I-1-1-a- La matière: est formée à partir de grains élémentaires. Un ensemble de particules

I-1-2- LES CONSTITUANTS DE L’ATOME : Un atome est constitué d'électrons (chargés

Noyau : protons (Z) + neutrons (N)

Figure1 : Les constituants de l’atome

Tableau 1 : Principales caractéristiques de l’électron, du proton et du neutron.

1 u.m.a = 1/12x12/N (g) = 1/N (g/atome) = 1.6605.10-24 g/atome = 1.6605.10-27 kg/atome

I-1-2-c- Volume molaire : Volume de la mole de gaz.

I-1-3- REPRESENTATION D’UN ELEMENT CHIMIQUE

où, A représente le nombre total de protons et de neutrons,

Exemple : 126C Z= 6 =˃ 6 électrons ou 6 protons

Tableau 2 : Quelques exemples sur la constitution d’un élément chimique.

I-2-1- NOTION D’ISOTOPIE

- L’abondance isotopique : d’un isotope particulier dans un échantillon naturel d’atomes

I-2-2- NOTION DE RADIOACTIVITE

I-2-2-a- Rayonnements constituant la radioactivité

I-2-2-b- Fission nuléaire (Stabilisation des atomes lourds)

I-2-3- LOI DE LA DESINTEGRATION RADIOACTIVE OU LOI DE DECROISSANTE

Loi cinétique du 1er ordre

- La période radioactive : On définit la période T ou t1/2, par le temps au bout duquel la

I-2-4- ACTIVITE RADIOACTIVE : est appelée l’activité absolue. (7)

I-3- LA CONFIGURATION ELECTRONIQUE DE L’ATOME

Figure.1 : Les couches électroniques.

Tableau 1 : Couches électroniques et orbitales atomiques

I-3-3- REPARTITION DES ELECTRONS

stables correspondant à l'énergie la plus basse .

I-3-3-c- Règle de Hund

L'ordre de remplissage des sous couches quantiques est :

 Les lettres s, p, d, f, …indiquent les sous-couches.

I-4-1- INTRODUCTION DE LA CLASSIFICATION PERIODIQUE :

Figure 1 : Les différents blocs du tableau périodique

I-4-3- Description des familles (colonnes) du tableau périodique:

Figure 2 : Les différentes familles du tableau périodique

- Colonne 1 : les alcalins

I-4-4- Propriétés physiques des éléments

I-4-5-b- Points de fusion et d’ébullition : La température de fusion diminue le long du groupe.

diminue quand Z augmente.

Contrairement à l’énergie d’ionisation, l’affinité électronique peut être positive ou négative.

I-4-6- Configuration électronique et position dans la classification périodique

• dans la 4 ème période car n = 4,

Liaison : électrons appariés