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COURS DATOMISTIQUE
ABDESLAM HNAIFI
2014/2015
1
CHAPITRE I
STRUCTURE DE LATOME
I/ INTRODUCTION
La matire peut tre dcrite deux niveaux, macroscopique qui
concerne la partie observable et mesurable notre chelle (Ensemble de
molcules, datomes ou dions) et microscopique qui concerne les particules
relles (molcule, atome ou ion). Lexistence de ces particules donne la
matire une structure discontinue. Il faut donc admettre que la matire nest
pas divisible linfinie. Le terme ultime en est la molcule.
La molcule est forme par la combinaison de particules encore plus
petites appeles atome . Il existe lheure actuelle 116 atomes ou
lments dont 92 sont naturels et les atomes restant sont artificiels cest-dire cre par lhomme. Chaque atome est dsign par son nom et son
symbole.
Exemple :
Oxygne : O
Chlore : Cl
Les atomes diffrent par leurs structures et leurs masses, et sont eux mme
fragments en petites particules : les lectrons, les protons et les neutrons.
En fait, latome nexiste pas souvent ltat libre, il sassocie
avec
dautres
pour
former
des
molcules.
On
des
molcules
monoatomiques (gaz rares : He, Ne, Ar), diatomiques (H2, O2, NaCl) et
des molcules polyatomiques (H2O, H2SO4...).
Latome et la molcule sont donc des particules de trs petites
dimensions, leurs masses sont de lordre de 10-24g 10-27g. Ces
ne
sont
pas
pratiques,
on
utilise
la
notion
chiffres
de
mole.
me = 9,11 10-31 Kg
Etant donn que les lectrons sont des particules lmentaires chargs
ngativement et sachant que les atomes sont lectriquement neutres, il doit
alors exister des particules chargs positivement dans la partie restante qui
constitue avec les lectrons latome.
2- Le proton.
Le proton a t dcouvert par Ernest Rutherford en 1919 par dcharge
lectrique dans une atmosphre dhydrogne rarfi. Les lectrons acclrs
par la d.d.p ionisent les molcules H2 en formant des noyaux dhydrogne
ou proton (p=H+). Lanalyse de ses protons montre que :
qp = e = 1,6 10-19 C
mp = 1,672 10-27 Kg
3- Le neutron.
Le neutron a t mis en vidence par James Chadwick en 1932, il
bombarde certains lments lgers comme le bryllium (Be) par des
particules . Il obtient un rayonnement constitu de particules sans charges
lectrique appeles neutrons (non dvies par un champ lectrique).
Lanalyse des neutrons rvle que :
qn = 0
mn = 1,6747 10-27 Kg
une
majuscule,
ventuellement
suivie
dune
minuscule :
26 protons
2+
30 neutrons
24 lectrons
26 protons
3+
30 neutrons
23 lectrons
5
2- Les isotopes.
On appelle isotopes dun lment donn, des atomes ayant le mme
nombre de protons (mme Z) mais un nombre de neutrons diffrent (A
diffrent). Les isotopes ne diffrent alors que par la composition des noyaux.
Exemple :
( 99,7% )
( 0,3% )
( traces )
( 99% )
( 1% )
( traces )
contenue
dans
23
et
m = 10,1290 g
m = 11,0093 g
M (B) = 10,129 X
+ 11,0093 X
= 10,83 g
du carbone.
Par dfinition une masse de 12 g de carbone renferme N atomes, donc
1 u.m.a =
g.
1 u.m.a = 1,6604 10-24 g
N = 6,02 1023
Noyau
f=
Pour exprimer ces variations dnergie dans les noyaux atomiques, on utilise
une autre unit nergtique appele llectron- volt not ev.
Dfinition : Llectronvolt est lnergie acquise par un lectron acclr
par une d.d.p de 1 volt.
E = -qv = 1,602 10-19 X 1 = 1,602 10-19 J = 1 ev
Donc :
1 ev = 1,602 10-19 J
Exemple :
Formation du noyau de latome doxygne
dun isotope
) +
CO2
E = 22,5 kj/mole
Exemple:
*
Z(produits) = Z(ractifs)
(8+1 = 7+2)
A(produits) = A(ractifs)
(17+1 = 14+4)
+
Z: 92 + O = 92
A: 238 + 1 = 239
V/ LA RADIOACTIVITE.
La radioactivit est la dsintgration spontane de certains noyaux
instables, en mettant des particules. Tout lment prsentant cette
proprit est appel lment radioactif ou radiolment.
La radioactivit peut tre soit naturelle soit artificielle.
1/ Radioactivit naturelle et radioactivit artificielle.
La radioactivit naturelle est un processus de dsintgration
spontane du noyau sans quil y ait dintervention externe.
X
Y+b
Remarque:
Soit un lment chimique
, il a t montr que si
1,5 llment
+ a
Noyau stable
Noyau radioactif
10
( =
2+
Exemple :
(Proton)
(ngaton)
(Neutron)
Exemple :
(positon)
+
*
Excit
stable
2+
+
11
2- Cintique de dsintgration.
Soit la raction de dsintgration de A :
Noyau A
noyau B
= N
tout
instant
t
ln
au
= - t
nombre
datomes
restants
N t.
Nt = N0 e-t
Priode T.
ln = - T
T=
12
Exemple :
15
T = 125 s
14
T = 1h 35mn 30s
235
U T = 7,1108 ans
Fusion nuclaire.
Cest la runion de deux noyaux lgers pour former un noyau plus lourd et
plus stable par libration dune quantit importante dnergie.
Exemple :
+ E
Fusion
Fission nuclaire.
Cest la dcomposition dun noyau lourd en deux noyaux plus lgers par
bombardement avec des neutrons.
Exemple :
+ 3(
+ 2(
) + E
) + E
Fission
13
CHAPITRE II
MODELES CLASSIQUES DE LATOME
I/ LE MODELE DE RUTHERFORD.
Ce modle est bas sur lexistence du noyau dans lequel est
pratiquement concentre toute la masse de latome est autour duquel
gravitent des lectrons.
Fc
Fa
x
0
(mouvement circulaire)
Fa = Fc
0
=mx
mv2 =
x
0
14
EC =
EC =
m v2
EP = q V
; V=
et
ET = -
Do :
EP = -
q = -e
x
0
486
Bleu
400
656
Rouge
500
600
700 (nm)
Conclusion :
Vu ces contradictions impliqus dans le modle de Rutherford, BOHR avait
propos une autre thorie.
15
C : vitesse de la lumire
eRayonnement ultra-violet
Lame mtalliques
Les lectrons mis sont appels des photolectrons. Pour interprter ce
phnomne, PLANCK puis EINSTEIN ont attribu la lumire une nature
discontinue corpusculaire. Un rayonnement apparait sous forme de grains
de lumire qui sont les photons. Ces grains correspondent des paquets
dnergie appels quanta.
Lnergie dun quantum est donne par :
E = h
: frquence de la radiation
h : Cste de Planck = 6,626 10-34 j.s
Conclusion :
Un corps ne peut donc librer ou absorber de lnergie que par multiples
entiers de quantum dnergie. On dit que lnergie est quantifie.
E = h
Le moment cintique de llectron ne peut prendre que des valeurs
entires (quantification du moment cintique).
L =r mv
L = mv r = n
r
Force dattraction
- Force centrifuge
Fa =
Fc = m x
x
0
mv2 =
x
0
(1)
On a:
Ep = qV = -
Dautre part :
Ec =
m v2
Donc :
ET = -
On sait que :
mv r = n
Do :
mv2 =
(2)
(3)
r=
(4)
ET = -
(5)
( 1 = 10-10m )
( 1ev = 1,6.10-19j )
=-3,4 ev
= -1,51 ev
18
E=| Ef Ei| = h
Ef : tat final, Ei : tat initial, h : Cste de Planck, : frquence de radiation
Absorption : lorsquun lectron passe dun niveau n (orbite de rayon rn )
un niveau p (p>n) suprieure ( orbite de rayon r p ) , il absorbe une radiation
de frquence n-p .
P
(i)
Absorption dnergie
(f)
(i)
(f)
n
mission dnergie
or
p>n
h =
19
Cest dire :
RH
==
avec
RH =
=C
ste
de Rydberg.
n=6
Pfund
Bracket
Paschen
n=5
n=4
n=3
n=2
Balmer
n=1
Lyman
He (Z=2)
Li (Z=3)
(z-1)+
He+ et Li2+ sont des ions hydrognoides. Leurs nergies totale scrit :
ET = -
ET = E1 x
= = Z2
= Z2 RH
V/ LENERGIE DIONISATION.
(
-
Relation de RITZ
(E = 0)
CHAPITRE III
MODELE QUANTIQUE DE LATOME
=
h : Cste de Planck
: longueur donde
mv : quantit de mouvement
Ainsi Luis de Broglie postule que le concept de la dualit onde-corpuscule
est une proprit gnrale aussi bien pour la matire que pour le
rayonnement.
Onde
Matire
E = h
P=
h : constante de Planck, =
x. Px
Px=mvx
et
x. vx
23
Exemple :
Soit f(x) = x+a, on applique la fonction f les oprateurs suivantes :
Oprateur
Op . f
af
ax + a2
( f )2
x2 + 2ax + a2
)2
(
(
) dx
f ( x ) dx
+ ax + c
( )
ou -
(f)
=0
comme fonction
donde qui dcrit llectron. na pas de sens physique mais contient toutes
les informations de la particule.
24
dP = * dv
Si est relle
* = | |
dP = 2 dv
avec dv = dx dy dz
est sr de le trouver.
| |
point M ne peut avoir quune seule valeur. En plus est continue et finie
par rapport x,y,z.
=E
ou
=E
25
Mcanique classique
Position
Temps
Quantit de mouvement
px = m vx
Energie cintique
Ec x = m
Energie potentielle
Ex : V = k .
Operateur associ
=k.
Do : =
= +
On a : ET = EC + V
=-
= Oprateur Laplacien.
( + ) =
26
=2 (pulsation)
On a :
eit + V
+V
it
eit =
=2 et E=h
Do :
= E
it
+V
eit
=
eit
E=
+ v = E
,
=-
+V
= E
= E
= +
=(-
= E
en
0r
0 2
z
M
X = r sin cos
Y = r sin sin
Z = r cos
y
y
dv = dx dy dz = r sin dr d d
(r )+
(sin
)+
(r, , )= R(r) x ( ) x ( )
R(r) : est une fonction radiale qui nous donne lnergie de la fonction.
( ) x ( ) : est une fonction angulaire qui nous donne la forme de la
fonction.
28
ncessite lintroduction de l et m.
( )
ncessite lintroduction de m.
En = -
= -13,6
1
K
2
L
3
M
4
N
5
O
l
Orbitale atomique
0
s
1
p
2
d
3
f
4
g
s=
e-
e-
Conclusion :
Ltat de llectron cest--dire son niveau nergtique est caractris
par quatre nombres quantiques n, l, m, et s. Pour une n donne on aura
donc n sous couches, n orbitales et 2n lectrons au maximum.
= E
se fait de la
30
n,l,m
hydrognoides.
Sousm
couche
couche
2s =
2pz =
L
1
p
1
1s =
2py =
Z : numro atomique
( )
( )
( )
( )
(2 -
cos
sin
sin
3s
3pz
3px
3py
3dz
3dxz
3dyz
3dx-y
3dxy
2px =
( )
a=0.53
31
Orbitales atomiques p.
Elles correspondent l=1 et m=-1, 0 et 1 donc on a trois orbitales p
correspondant chacune une valeur de m.
On parle des orbitales px, py et pz ayant la mme forme, mais chacune est
allonge sur un des trois axes perpendiculaires.
Orbitale px
orbitale py
orbitale pz
32
33
V- LA PROBABILITE.
1- Fonction de rpartition radiale.
La valeur de indique la probabilit de trouver llectron une
distance dtermine du noyau dans une direction bien dfinie puisque :
, ,
( , , ) | = |
, ( ) ,
( ) ( )|
dv =4rdr
dPrad = 4r R(r) dr
= D (r) = R(r) 4r
34
CHAPITRE IV
LES ATOMES POLYELECTRONIQUES
r12
r1
e2
r2
= - (
= E
)-(
+2e
)+(
12
approximations.
1re approximation :
On nglige les rpulsions entre les lectrons. Les deux lectrons sont donc
indpendants, on a alors deux quations :
1 1 = E1 1
et
2 2 = E2 2
(ev)
35
Ze
e1
Noyau
Ze
e1
Noyau
e2
Ei = -13,6
(ev)
36
Pour He , Z = 2
E1 = E2 = -13,6
= - 13,6
ET = E1 + E2 = -77,7 ev
= -38,84 ev
Zi* = Z -
Ei = -13,6
Remarque :
et
ET =
Chaque orbitale atomique est reprsente par une case quantique, elle
peut alors contenir :
0 lectron : cest une lacune lectronique.
1 lectron : cest un lectron clibataire.
2 lectrons : cest un doublet (ou paire).
Une orbitale est dfinie par les trois nombres n, l, et m. Il est
commode de reprsenter les orbitales laide des cases quantiques.
ns
np
nd
nf
Dans chaque sous couche dfinie par la valeur de l, le nombre dorbitale
est gal au nombre de valeurs possible de m.
l = 0 , m= 0
1 orbitale s
l = 1 , m = -1, 0, 1
3 orbitales p
l = 2 , m = -2, -1, 0, 1, 2
5 orbitales d
Exemple :
2s1
1e- clibataire
2s2
2e- apparis (
s = 1/2,
s = -1/2 )
(1)(2)
(1)
n=2
l=0
m=0
s = 1/2
(2)
n =2
l=0
m=0
s = -1/2
n=1
1s
n=2
2s 2p
n=3
3s 3p 3d
n=4
4s 4p 4d 4f
n=5
5s 5p 5d 5f
n=6
6s 6p
n=7
7s
39
3- Rgle de HUND.
Les lectrons se placent dabords raison de un par case, et ne
sapparient en doublet que sils sont plus nombreux que les cases. Les
lectrons clibataires doivent tre maximal dans une mme sous couche.
Exemple : 2p3
Correcte
Faux
4- Exemples et exceptions.
Li
Z=3
1s2 2s1
Z=9
Z = 19
Sb
Z = 51
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 5s2 5p3
Z = 24
Cu
Z = 29
(faux)
(correcte)
(correcte)
Zi*
=Z-
Pour calculer Zi*, Slater a class les lectrons dun atome en groupe.
e-
(1s) (2s 2p) (3s 3p) (3d) (4s 4p) (4d) (4f) (5s 5p)
Groupe :
j>i
j = 0
Si
j=i
Si
j<i
(1s)
(2s 2p)
(3s3p)
(3d)
(4s 4p)
(4d)
(4f)
(5s 5p)
(1s)
(2s 2p)
(3s 3p)
(3d)
(4s 4p)
(4d)
(4f)
(5s 5p)
0, 31
0,85
1
1
1
1
1
1
0,35
0,85
1
1
1
1
1
0,35
1
0,85
1
1
1
0,35
0,85
1
1
1
0,85
1
1
0,85
0,35
1
0,85
0,35
0,85
0,35
1
1
2
2
3
3
4
3,7
5
4
6
4,2
Noyau
( ,
( , )
= -8,07 ev
( ,
= -115,69 ev
= -854,15 ev
= -5272,67 ev
CHAPITRE V
LA CLASSIFICATION PERIODIQUE DES ELEMENTS
I- DESCRIPTION DU TABLEAU PERIODIQUE.
Les lments chimiques sont classs dans un tableau priodique
(tableau de Mendeleev), constitu de lignes et de colonnes. Ils sont rangs
de gauche droite dans le tableau par ordre croissant de leur numro
atomique Z.
Le tableau priodique contient 116 lments. Il est spar en quatre
blocs S, P, D et F.
Les lments dune mme ligne horizontale du tableau priodique
constituent une priode.
Les lments dune mme colonne ayant la mme configuration
lectronique de la couche externe constituent une famille ou groupe.
Z
Groupe
D
Priode
Les lments chimiques ne sont pas entirement diffrents les uns des
autres, Il existe des analogies entre les proprits de certains dentre eux.
Les proprits physiques et chimiques dun lment dcoulent de la
configuration lectronique de la couche externe de cet lment.
43
1- Les priodes.
Une priode correspond une valeur fixe du nombre quantique n.
Exemple:
n=3
Na Mg
3s1
3me priode
Al Si
3s23p1
Cl Ar
3s23p6
44
Z = 13
[Ne] 3s23p1
Z = 15
[Ne] 3s23p3
1s1
3Li
1s2 2s1
11Na
19K
46
peuvent tre
placs dans trois grandes catgories bien distinctes : les mtaux, les nonmtaux et les semi-mtaux (mtallodes)
Les mtaux.
Un mtal peut tre caractris par :
- Sa conduction de llectricit et de la chaleur.
- Son tat solide temprature ambiante (en grande majorit).
- Il prsente lclat mtallique.
Dans la classification priodique, les mtaux sont placs majoritairement
gauche. Plus on se dplace vers la droite, moins les lments sont
mtalliques. La majorit des mtaux sont solides temprature ambiante, il
en existe quelques-uns qui ne vrifient pas cela :
- Le mercure (liquide).
- Le gallium (solide, ayant une temprature de fusion trs basse = 30C).
- Le csium (solide, ayant une temprature de fusion trs basse = 29C).
Les non-mtaux.
Les non-mtaux sont placs droite dans le tableau priodique des
lments. Leur tat peut tre :
- Solide (ex : liode)).
- Liquide (ex : lazote).
- Gaz (ex : le bore)
Pour la grande majorit, ils ne conduisent ni llectricit ni la chaleur.
Les semi-mtaux (metallodes).
Les mtallodes sont difficiles classer comme mtal ou non-mtal,
ils ressemblent aux non-mtaux par certaines proprits mais sont de faibles
conducteurs d'lectricit comme le silicium. Mtallode signifie qui
ressemble aux mtaux .
47
He
Li
Be
Ne
Na
Mg
Al
Si
Cl
Ar
Ca
Sc
Ti
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
Rb
Sr
Zr
Nb
Mo
Tc
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
Te
Xe
Gris=mtaux
Rose=non-mtaux
Jaune= metallodes
* Na (Z = 11)
Na+ + 1e-
Na
1s2 2s2 2p5
* F (Z = 9)
F + 1e-
F- (10 e-)
1s2 2s2 2
F-
2- Le rayon atomique.
Un rayon atomique ne peut tre dfini que si latome est engag dans
une liaison chimique. Le rayon atomique dpend donc de la nature de la
liaison. Un mme atome peut avoir donc plusieurs rayons.
Rayon de Van der waals.
Il correspond la moiti de la distance minimale laquelle peuvent
sapprocher deux atomes de cet lment quand ils ne se lient pas :
.
48
d1
d2
simple correspondant.
Lorsque deux atomes se lient pour for mer une molcule, la distance
entre leurs noyaux devient inferieure la somme de leurs rayons de Van der
waals cest--dire d1<d2.
Le rayon atomique diminue de gauche droite dans une priode de la
classification (la charge nuclaire Ze augmente) et augmente quand on
descend dans un groupe (lorsque les dimensions de lorbitale de valence
augmente)
TP
3- Le rayon ionique.
Dune manire gnrale :
- Les cations sont plus petits que leurs atomes parents :
ri (cation) < ra
donc
4- Lnergie dionisation.
Cest lnergie minimale quil faut fournir pour arracher un lectron
un atome (ou un ion) ltat gazeux.
M+ion (g) + 1 e-
Matome(g)
Ei
Il sagit dune nergie donne latome donc Ei > 0. On peut avoir les
nergies de premire, seconde, troisime .ionisation correspondant au
dpart successif de un, deux, troislectrons.
Exemple :
Na+ + 1e-
Ei1 = 5,13 ev
K+ + 1e-
Ei1 = 4,4 ev
Na2+ + 1e-
Ei2 = 47,29 ev
K+
K2+ + 1e-
Ei2 = 31,62 ev
Ei
TP
5- Laffinit lectronique.
Laffinit lectronique ou llectroaffinit dun atome X est lnergie
mise en jeu pour retourner de lion ngative latome neutre, cest
lenthalpie de la raction:
X-
X + 1e-
(AE > 0)
Exemple :
Cl-
Cl + 1e-
AE = 3,61 ev
Les affinits lectroniques les plus leves sont celles des halognes
et les plus faibles sont celles des alcalins.
6- Llectrongativit.
Cest la tendance dun lment attirer les lectrons dans un doublet
de liaison. Elle est note .
(-)
(+)
=(
)x
=(
)x
( A et Ei en ev )
( A et Ei en kcal/mole )
Le terme
ou
Cette chelle est peu utilise parce que laffinit lectronique de tous les
lments nest pas connue.
Echelle de Pauling.
Cest lchelle la plus utilise. Pauling a exprim llectrongativit
partir des proprits nergtiques des molcules diatomiques. Sa mthode
repose sur la connaissance de leurs nergies de liaison.
Soit la molcule diatomique AB, daprs Pauling on a :
E en ev
E en kcal/mole
E en kj/mol
F- ,
+ 0,744
52
F
TP
7- La valence.
Cest la capacit de chaque atome former une liaison. Sa valeur est
gale au nombre dlectron clibataires.
Exemple :
- Lhydrogne (H) : 1s1
2
v=1
4
- Loxygne (O) : 2s 2p
v=2
v=3
possdant
des
53