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Supplment EXERCICES CM1 / CM2 / CM3 Architecture de la Matire Feuille 1/3

Composition de latome
Exercice 1 : Configuration lectronique
Choisissez un numro atomique Z au hasard de 1 100.
Donner la configuration lectronique fondamentale de latome
dont Z est le numro atomique.
Prciser quels sont les lectrons de cur, ainsi que les
lectrons de la couche de valence.

Exercice 4 : Isotopes de lUranium


Les centrales nuclaires utilisent de luranium comme
combustible. Luranium (de numro atomique Z = 92) existe sous
235

238

235

forme de deux isotopes, lisotope U et le


U . Seul U
est fissible, c'est--dire quil peut se casser en deux noyaux plus
petits sous laction dun neutron, en dgageant de la chaleur,
source dnergie des centrales nuclaires. Or luranium naturel
est form 99,3% duranium 238. Il est ncessaire de lenrichir
pour atteindre un pourcentage de 3% en uranium 235 afin de
lutiliser comme combustible dans les centrales nuclaires.

Prciser le remplissage de la dernire sous-couche (en


prcisant les nbs quantiques orbitaux mL et de spin mS)

1.

Quappelle-t-on des isotopes ?

Exemple :

2.

Donner la composition des atomes d

Donner la configuration lectronique du phosphore 15P, avec


toutes les prcisions demandes ci-dessus.

3.

Peut-on enrichir luranium en utilisant des ractions


chimiques ?

Quel lment de la famille du P appartient la deuxime


priode de la classification ? le 15P : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3

4.

Dterminer la masse molaire de luranium naturel et celle


de luranium enrichi 3%.

5.

Donner la configuration lectronique fondamentale des


deux isotopes de luranium, et prciser ses couches de cur
et de valence.

Exercice 2 : Composition de latome


Donner le nombre de protons, de neutrons et dlectrons de
lion Cr3+, de numro atomique Z = 24 et de masse molaire
M = 52g.mol-1.
Complter la notation des espces suivantes et dterminer leur
composition : 11B, 32S2-, 27Al3+, 28Si, 29Si4+, 22Ne, 37Cl-
Prciser leur structure lectronique fondamentale.

Exercice 3 : Exceptions la rgle


1. Cuivre (Cu) / Or (Au) / Argent (Ag) :

235

et d

238

Exercice 5 : Llment oxygne


Loxygne est le huitime lment du tableau priodique. Il
reprsente prs de la moiti de la masse des lments sur Terre.
Son nombre de masse le plus courant est A = 16.
1.

Quel est le numro atomique de loxygne ?

2.

Donner la composition du noyau dun atome dhydrogne.

3.

Donner la structure lectronique de loxygne.

1.a) Donner la configuration lectronique fondamentale du


cuivre (Z=29) prvue par la rgle de Klechlowski.

4.

Combien dlectrons loxygne doit-il gagner pour vrifier


la rgle de loctet ?

1.b) Le cuivre ne respecte la rgle. Expliquer pourquoi et


donner la configuration la plus stable.

5.

Les deux molcules les plus courantes contenant de


loxygne sont le dioxygne O2 et leau H2O. Reprsenter
une formule de Lewis de chacune de ces molcules et
vrifier dans chaque cas que loxygne est stable.

1.c) Faire de mme pour largent (Ag, Z=47) et lor (Au, Z=79),
qui suivent la mme exception.
1.d) On a une situation similaire dans les cas o une demi
couche d (5 spins parallles) peut se remplir au dtriment
dune sous-couche s dnergie infrieure. Donner la
configuration du Chrome (Cr, Z=24) et du Molybdne (Mo,
Z=42).
2. Cations monoatomique (Fe3+) / (Co2+ ou Co4+) / :
La majorit des cations monoatomiques qui ont une couche d
non remplie ( partir de la 4me priode) vide la couche s
dnergie infrieure avant de vider cette couche d, surtout
lorsque lon peut arriver des configurations prsentant une
stabilit particulire comme des sous-couche remplies ou
moiti remplies. Mais il y a beaucoup dexceptions, et il nous
faut toujours des informations supplmentaires pour rsoudre
les problmes.

Exercice 6 : Famille des halognes


Chaque colonne du tableau priodique est aussi appele
famille. Les lments dune mme famille ont les mmes
proprits chimiques. La 17 ou avant-dernire colonne du
tableau priodique reprsente la famille des halognes. De haut
en bas, on trouve successivement dans cette colonne le Fluor (F),
le Chlore (Cl), et le Brome (Br).
1. Donner le numro atomique et la structure lectronique de
chacun de ces lments.
2. Que constate-t-on pour la couche la plus externe.
3. Grce la structure de la couche externe, dterminer la
formule du corps simple (corps constitu uniquement du
mme lment) le plus stable pour chaque halogne.

2.a) Le Fer forme un ion Fe3+. Donner sa configuration


lectronique fondamentale.

4. Quel ion de chaque halogne peut se former le plus


facilement ?

2.b) Le Cobalt forme couramment 2 ions, le Co2+ et le Co4+.


Proposer la configuration lectronique qui vous semble la
plus stable.

5. Les lments dune mme famille ont des ractivits


similaires. Par exemple, les ions des halognes forment tous
un prcipit avec le cation Ag+. Ecrire pour chaque ion issu
dun halogne la raction de prcipitation.

1. Dfinir chacune de ces grandeurs physiques

Exercice 7 : Elment et isotope


Dans la classification priodique dix-huit colonnes, chaque
lment peut tre repr par son abscisse (numro de colonne) et
son ordonne (numro de priode). On considre un lment Y,
identifier, dont les coordonnes sont (1,4).
1. Dterminer, grce la classification, son nom, son symbole
et son numro atomique.
2. A quelle famille appartient-il ?
3. Etablir sa structure lectronique (directement partir de sa
place dans la classification).
4. Quels sont les ions quil peut donner ? Pourquoi ?
5. Y possde trois isotopes naturels, nots 39Y, 40Y et 41Y.
Rappeler le nom et la signification du nombre figurant
dans la notation. Prciser la composition du noyau.
6. Rappeler la dfinition des isotopes. Ceux-ci ont-ils mme
ractivit chimique ? Et mmes proprits nuclaires ?

Evolution des proprits dans la table

2. Attribuer ces valeurs un des lments de la colonne du Si

Exercice 12 : Lka-aluminium
Lors de la construction de la classification priodique par
Mendeleev en 1869, celui-ci a t amen laisser des cases
vides dans son tableau priodique. La 1re de ces cases vides se
situe juste en dessous de laluminium et llment dcouvrir
est baptis la-aluminium par Mendeleev, qui prdit les
proprits de lment (formation de loxyde, point de fusion
bas, dcouverte par une mthode spectroscopique, densit du
solide proche de 6,0 g.cm-3).
1.

Loxyde daluminium, ou alumine, a pour formule Al2O3.


Donner la formule de loxyde dka-aluminium.

2.

Laluminium appartient la 13e colonne de la


classification priodique et forme des ions Al3+. Indiquer
lion avec lka-aluminium.

3.

Lka-aluminium, dcouvert par Lecoq et Bois-baudran


en 1875, est le premier des lments dont lexistence et
les proprits ont t prdites par Mendeleev et a
permis de prouver lintrt de sa classification
priodique. Il es appel aujourdhui Gallium et est utilis
en lectronique en remplacement dun autre lment de
proprits similaires. Sachant que cet autre lment est
plus lger que laluminium et laide de la classification
priodique, indiquer le nom de cet lment.

4.

Un isotope radioactif du Gallium, 67Ga, est galement


utilis en imagerie mdicale sous sa forme ionique en
raison de son comportement proche dun ion du fer.
Donner la dfinition de lisotopie. Calculer la proportion
de chacun des deux isotopes stables (non radioactifs) du
Gallium, 69Ga et 71Ga sachant que la masse molaire du
gallium est gale 69,7g.mol-1. Lion Ga3+ saccumule,
comme lion fer Fe3+, dans les zones dinflammation ou
de division cellulaire rapide et permet ltude de ces
zones.

Exercice 8 : Evolution de llectrongativit


En utilisant la classification priodique, ranger par ordre
dlectrongativit croissante les atomes suivants :
a) Bore B / Chlore Cl / Fluor F / Carbone C
b) Soufre S / Oxygne O / Etain Sn / Silicium Si

Exercice 9 : Evolution de lnergie dionisation


Lorsque lon passe de Be (Z=4) B (Z=5), ou de N (Z=7)
O (Z=8), lnergie dionisation diminue lgrement.
a) Donner la dfinition de lnergie de premire ionisation
et lquation de la raction associe.
b) Comment volue-t-elle de faon gnrale de gauche
droite sur une mme priode. Interprter qualitativement
cette volution gnrale.
c) Essayer dexpliquer ce qui se passe lors des passages de Be
B et de N O.

Exercice 10 : Formation doxydes basiques

Spectroscopie atomique

1. Citer trois reprsentants de la famille des alcalins


2. Le sodium mtallique Na(s) (s pour solide) ragit sur leau
pour former lion Na+ selon la raction dquation :
N a ( s ) + H 2O = N a + + H O

1
H
2 2(g )

Ecrire lquation de la raction du lithium mtallique sur leau


3. Ecrire lquation de raction du magnsium mtallique Mg(s)
sur leau, en sachant que le magnsium est llment suivant
le sodium dans la classification priodique. Comment
sappelle la famille laquelle appartient le magnsium ?

Exercice 11 : Comparaison de proprits


La comparaison de certaines grandeurs physiques du
silicium Si et dun autre lment de sa colonne dans la
classification priodique se traduit par :
Silicium
Autre lment

Rayon (nm)
0,12
0,08

Electrongativit
1,9
2,6

Exercice 13 : Etude de lhydrogne atomique


1. On a relev les quatre longueurs donde les plus leves des
sries de Balmer pour lhydrogne 1H et son isotope naturel,
le deutrium D (2H). Rappeler la formule de Rydberg-Ritz
permettant le calcul des longueurs donde des spectres
atomiques.
H (nm)
D (nm)

656,11
655,93

486,01
485,88

433,94
433,82

410,07
409,96

2. La srie de Balmer correspond la dsexcitation de latome vers


un niveau En dtermin avec n = 2. Rcrire dans ce cas la
formule de Rydberg. Dterminer cinq chiffres significatifs
les constantes de Rydberg RH et RD relatives aux atomes
dhydrogne et de deutrium.

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Exercice 14 : Spectre dmission de lHelium

Composition de la molcule

Lion Hlium He+ prsente un spectre dmission discontinu


constitu de raies fines correspondant la transition entre deux
diffrents niveaux dnergie E(n=j) et E(n=i) avec j > i. Pour les ions
de ce type, lnergie dun lectron de nombre quantique principal
n est donn par la relation E = E .
n
2

1.
2.

3.

Combien dlectrons lion He+ possde-t-il ? On appelle ces


ions des ions hydrognodes. Justifier pourquoi.

Exercice 16 : Cristal ionique


Plutt que de partager des lectrons en formant des
liaisons covalentes, certains atomes vont perdre ou gagner un
lectron pour former un ion. Donnons deux exemples :
1. Le sel de cuisine, ou chlorure de sodium NaCl
Il sagit de la runion de deux ions, un cation Na+ et
un anion Cl-. Le numro atomique du sodium est Z = 11 et
celui du Chlore est Z = 17.

Sachant que la dsexcitation du niveau E2 au niveau E1


saccompagne pour lion He+ de lmission dune radiation
de longueur donde = 30,378nm, donner la valeur de E,
en J, en kJ.mol-1, et en eV.
Comparer cette valeur celle correspondant latome
dhydrogne : 13,6eV.

Donnes : Constante de Planck h = 6.64 10

34

Donner la structure lectronique de lion Na+.

1.b.

Donner la structure lectronique de lion Cl-.

1.c.

Justifier la stabilit de ces structures ioniques.

2. Fluorure de Calcium

J .s , clrit

2.a.

Le calcium Ca, a pour numro atomique Z = 20.


Donner sa structure lectronique et en dduire quel
est lion stable issu du calcium.

2.b.

De mme, le fluor F a pour numro atomique Z = 9.


Donner sa structure lectronique et en dduire quel
est lion stable issu du fluor.

2.c.

En dduire la formule du fluorure de calcium, solide


ionique form dions fluorure et dions calcium.

c = 3.10 m.s , charge lmentaire


e = 1,6.10 C , nombre dAvogadro N A = 6.02 1023 mol 1 .

de la lumire dans le vide

1.a.

19

Exercice 15 : Lampe vapeur de Sodium


On analyse au moyen dun spectroscope la lumire mise par
une lampe vapeur de sodium. Le spectre observ est constitu
de raies fines correspondant des longueurs donde bien
dtermines.
1. Interprter le caractre discontinu du spectre.
2. La raie la plus intense a pour longueur donde = 589nm.
Indiquer la couleur de la lumire de la lampe au sodium.
Calculer lnergie correspondant cette transition en eV.
On donne h = 6.64 10 34 J .s , c = 3.108 m.s 1 et

e = 1,6.1019C .
3. A partir du diagramme dnergie
du
sodium
ci-dessous,
dterminer entre quels niveaux
dnergie seffectue la transition
lectronique responsable de
lmission de cette raie.

E(eV)
0
-1,51
-1,93
-3,03
-5,14

Les lampes au sodium sont utilises entre autres sur les


autoroutes, car elles sont conomiques, et prs des
observatoires, car leur lumire est facile filtrer.

Exercice 17 : Gomtrie de quelques molcules


Aprs avoir reprsent la formule de Lewis dune molcule, il
est possible davoir une ide de sa gomtrie grce la rpulsion
des doublets (thorie de Gillespie).
1. Reprsenter la structure de Lewis des molcules suivantes :
H2O, CO2. Ces molcules sont-elles linaires ou coudes ?
2. Reprsenter la structure de Lewis des molcules suivantes :
NH3, AlCl3, BH3. Quelles sont les molcules planes ?
Donnes : Z(N) = 7, Z(Al) = 13, Z(B) = 5, Z(Cl) = 17.

Exercice 18 : Eau de Javel


Leau de Javel est une solution basique contenant lion
hypochlorite ClO-, base conjugue de lacide hypochloreux
HClO.
1.

4. Calculer la longueur donde 2-f des transitions entre le 2e


niveau excit et le niveau fondamental et 2-1 celle entre le
2e et le 1er niveau excit. Ces transitions appartiennent-elles
au domaine du visible ?

Donner le nombre de doublets liants et non liants pour la


molcule HClO et pour lion ClO-. En dduire la formule de
Lewis de ces deux composs et indiquer les charges
formelles portes par les atomes de ces composs.

2.

5. Pourquoi est-il inutile de sintresser aux transitions partir


des niveaux les plus excits ?

Quelle est la gomtrie de la molcule HClO ? Donner le


nom dune autre molcule ayant cette gomtrie.

3.

Leau de Javel ne doit pas tre associe dautres produits


dentretien (dtartrants par exemple) sous peine de produire
un gaz toxique, le dichlore. Donner la structure de Lewis de
ce gaz.

6. Donner la configuration lectronique fondamentale de


latome de sodium (Z=11) et attribuer chaque case
quantique la valeur de lnergie de llectron qui loccupe.

Exercice 19 : Structure et gomtrie de la valine

2.

La valine est un acide amin entrant dans la composition de


protines, de formule CH3-CH(NH2)-COOH. La molcule est
forme dune chane carbone de trois carbones, un groupement
NH2 est fix sur le carbone central.
1.

Lazote (N) a pour numro atomique Z = 7 et loxygne


(O), Z = 8. Donner la structure lectronique de lazote
et de loxygne.

2.

Reprsenter la formule de Lewis de la valine.

3.

Quelle est la gomtrie autour de chacun des atomes de


carbone ?

Exercice 20 : Synthse de lure / Cyanure

Exercice 23 : Fabrication du ciment Portland (CCP)


Le ciment (le plus utilis) est labor par raction, dans un
four chauff 1700K, dun mlange de calcaire (CaCO3) et
dargile (constitu de sable (silice) SiO2 et dalumine Al2O3), Le
constituant principal de ce ciment non hydrat est le silicate de
calcium Ca3SiO5. La raction entre CaCO3 et largile libre
galement du dioxyde de carbone.
1.

La synthse de lure, de formule CO(NH2)2, ralise en 1928


par F. Wlher, marque le dbut de la chimie organique et met fin
la thorie selon laquelle les composs organiques possdent une
force vitale les diffrenciant des composs inorganiques. Cette
synthse fait suite celle de lacide cyanique HO-CN.
1.

Compter le nombre de doublets prsents dans lure et dans


lacide cyanique

2.

En dduire la formule de Lewis de ces deux composs.

3.

Dterminer les gomtries de latome de carbone dans lure


et dans lacide cyanique.

Lion cyanure a pour formule CN-. Lacidification dune solution


dions cyanure conduit lacide cyanhydrique HCN, compos
volatil, mortel par inhalation.
4.

Donner la structure de Lewis de lion cyanure et de lacide


cyanhydrique.

5.

Donner la gomtrie autour de latome de carbone de lacide


cyanhydrique.

Exercice 21 : Composs azots


Les vgtaux ont besoin dazote pour grandir, mais lazote
atmosphrique se rencontre sous forme de diazote et nest pas
directement assimilable par la majorit de ces vgtaux. On leur
apporte donc de lazote principalement sous forme de nitrate
dammonium (NH4+, NO3-).
1.

Donner la structure de Lewis du diazote, de lion


ammonium, et de sa forme basique, lammoniac NH3. Bien
indiquer les charges formelles.

2.

Donner une structure de Lewis de lion nitrate en indiquant


les charges formelles.

3.

Donner la gomtrie autour de lazote dans lion


ammonium, dans lion nitrate et dans lammoniac.

Exercice 22 : Oxoanions manganate et permanganate


1.

Donner la configuration lectronique fondamentale de


latome doxygne (O, Z=8) et de latome de manganse
(Mn, Z=25). Quels sont les ions les plus stables a priori du
Mn ?

Donner une structure de Lewis des ions manganate MnO42et permanganate MnO4- et la gomtrie de lion
permanganate (on rappelle que latome de manganse peut
tre hypervalent et former plus de 4 liaisons avec les atomes
qui lui sont lis.

Le carbonate de calcium utilis dans la synthse des ciments


est un compos ionique constitu du cation calcium Ca2+ et
de lanion carbonate CO32-.
1.a) Ecrire la configuration lectronique du calcium (Z=20).
Dans la classification priodique, llment Strontium Sr
est situ dans la mme colonne et juste en dessous du
calcium Ca. En dduire la configuration lectronique de
latome de Strontium et son numro atomique.
1.b) Calculer le nombre de doublets rpartir dans lanion
carbonate CO32- et en dduire une de ses reprsentations
de Lewis.

2.

Donner la structure de Lewis du dioxyde de Carbone CO2


cre lors de la synthse du ciment Portland. Quelle est la
gomtrie autour du carbone dans cette molcule ?

3.

Une autre voie de synthse du ciment utilise un mlange de


gypse (sulfate de calcium CaSO4) et de sable (silice SiO2).
Donner la structure de Lewis de lanion sulfate SO42-.

4.

Etude de la silice SiO2 (le sable)


4.a) Quel est le nombre dlectrons de valence de latome de
silicium (Z = 14) ? Donner une autre lment qui
possde le mme nombre dlectrons de valence.
4.b) Dans la silice, chaque atome de silicium est entour de
quatre atomes doxygne, chaque oxygne tant li
deux atomes de silicium, do la formule statistique
SiO2. Indiquer la multiplicit de la liaison siliciumoxygne et dterminer la gomtrie autour de chaque
atome de silicium.

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Exercice 24 : Production des NOx (CCP)


Les NOx sont des oxydes dazote produits lors de la
combustion de lessence des moteurs explosion dans les
cylindres dans lesquels la temprature et la pression sont leves.
1.

Le monoxyde dazote NO est form par raction entre le


diazote de lair et le dioxygne de lair
1.a) Ecrire lquation de cette raction
1.b) Donner les formules de Lewis des trois molcules
gazeuses impliques N2, O2 et NO. Le monoxyde dazote
possde plusieurs formules de Lewis, lesquelles, et
laquelle est la plus probable ?

2.

Au refroidissement, le monoxyde dazote soxyde


spontanment en dioxyde dazote NO2. Ce dernier peut
former de lacide nitrique HNO3, lorigine des certaines
pluies acides sur Terre.
2.a) Donner une structure de Lewis de lacide nitrique
2.b) Dcrire la molcule de NO2 en utilisant le modle de
Lewis. On crira des schmas dans lesquels llectron
clibataire est port soit par un oxygne, soit par lazote.

Exercice 25 : Epuration biologique des eaux (CCP)


En milieu anarobie (absence doxygne), de nombreuses
bactries ont la capacit dutiliser les ions nitrates du milieu
comme oxydants de la matire organique prsente. Ces ions sont
alors rduits en ions nitrite puis en diazote, ce qui permet la
dnitrification de leffluent.

Cristallographie
Exercice 27 : Cristal mtallique CFC
Structure Cristalline du Cuivre : Cubique Faces Centres.
Reprsenter une maille. Quelle est sa multiplicit ?
Quelles sont les sphres en contact ? En dduire la relation
entre le paramtre de maille a et le rayon des sphres R.
Quelle est la compacit de cette structure ?
En sachant que sa densit est 8,78 et que sa masse molaire est
63,54 g.mol-1, calculer a et R. Commenter la valeur de R.

Exercice 28 : Cristal mtallique Cubique Simple


Structure Cristalline du Polonium : Cubique Simple.
Reprsenter une maille. Quelle est sa multiplicit ?
Quelles sont les sphres en contact ? En dduire la relation
entre le paramtre de maille a et le rayon des sphres R.
Quelle est la compacit de cette structure ?
En sachant que sa densit est 9,19 et que sa masse molaire est
210 g.mol-1, calculer a et R. Commenter la valeur de R.

Exercice 29 : Cristal mtallique Cubique Centr


Structure Cristalline du Titane pour T>1155K : Cubique Centr.
Reprsenter une maille. Quelle est sa multiplicit ?
Quelles sont les sphres en contact ? En dduire la relation
entre le paramtre de maille a et le rayon des sphres R.
Quelle est la compacit de cette structure ?

1. Ecrire la structure lectronique des quatre atomes suivants :


1H, 6C, 7N et 8O.

En sachant que la densit du Titane est 4.5, et que M(Ti) =


47.8g.mol-1, calculer la masse volumique du Ti.

2. Ecrire une formule de Lewis


de la molcule deau H20
de la molcule de dioxyde de carbone CO2
de lion nitrite NO2de lion nitrate NO3-

Prciser les valeurs de a et R. Commenter la valeur de R.

3. Trouver la gomtrie de chacune de ces molcules, et les


reprsenter

Exercice 26 : Comparaison azote-phosphore

Pourquoi prcise-t-on 1155K ? Que se passe-t-il votre avis


en dessous ?

Exercice 30 : Cristal mtallique Iridium


Liridium a une structure cubique face centres. Sa masse
volumique est de 22,4 g.cm-3, sa masse molaire est de
192,2g.mol-1.
Calculer le rayon de latome diridium assimil une sphre
dure indformable.

1. Prciser la structure lectronique de lazote (N, Z=7)


2. Ecrire les structure de Lewis de lammoniac NH3, de
lhydroxylamine NH2OH, du chlorure de nitrosyle ClNO et
de lacide nitrique HNO3. Dans tous ces difices, azote est
latome central. Vrifier la prsence de charges formelles.
3. Prvoir la gomtrie de toutes ces molcules.
4. Le phosphore appartient la mme colonne que lazote et
peut conduire lion PF6-. Dcrire sa structure et sa
gomtrie
5. Lanalogue peut-il exister avec lazote ? Pourquoi ?
Donnes : O : Z=8, N : Z=7, P : Z=15, Cl : Z=17.

Exercice 31 : Cristal mtallique Fer


Le fer cristallise dans une structure cubique centre. Sa densit
est de 7,93, et sa masse molaire est de 55,8g.mol-1.
Calculer le rayon de latome de fer assimil une sphre dure
indformable.

Exercice 32 : Cristal ionique NaCl


La maille de Chlorure de Sodium NaCl est constitue de deux
mailles CFC (une pour le Na, lautre de Cl) imbrique. La
densit est de 2,16.Que vaut larte du cube ?
On donne M(Na)=23g.mol-1 et M(Cl)=35,5g.mol-1.

Exercice 33 : Cristal ionique La perovskyte


La maille de la perovskyte de formule CaxTiyOz est
cubique. Tous les sommets du cube sont occups par des ions
calcium, le centre du cube par un cation Titane et tous les
milieux des artes par des anions doxygne
1. Quelle est la formule de la perovskyte ?
2. Quel est le degr doxydation de tous les ions ?
3. Aurait-on la mme formule avec O2- au centre des faces ?

Exercice 34 : Lalliage Or-Cuivre Au-Cu :


Lalliage CuxAuy est dcrit par la maille suivante : les atomes
de cuivre se situent aux sommets dun paralllpipde rectangle
et au centre de deux des faces opposes et les atomes dOr sont
au centre des autres faces.
1. Quelle est la formule de cet alliage ?
2. Exprimer la fraction massique de lor en carat. On prcise
que 1 carat = 1/24 de la masse totale, M(Cu) = 63.6g.mol-1
et M(Au) = 197g.mol-1.
3.

Quelle est la masse volumique et la densit de cet alliage


sachant que les artes de la maille valent a = b = 360pm et c
= 390pm.

Exercice 35 : Le Borure de Zirconium :


Dans le borure de Zirconium, les atomes sont organiss
suivant une alternance de plans compacts datomes de
Zirconium o la figure de base est un triangle quilatral
(fig1) et de plans datomes de Bore o les atomes en contact
avec trois autres atomes forment des hexagones rguliers
(fig2). Les atomes sont assimils des sphres dures
indformables. Les rayons des atomes de Zirconium et de bore
que lon notera RZr et RB permettent lempilement reprsent
figure 3 o chaque atome de bore se trouve au contact de trois
atomes de Zirconium du plan infrieur et trois atome de Zr du
plan suprieur, et tangent trois atomes de Bore de son plan.

Fig 1

Fig 2

Fig 3

On donne M(Zr) = 91,2g.mol-1 et M(B) = 10,8g.mol-1


1.

Reprsenter la maille de borure de Zr (base = losange de


cot a, hauteur = c) ?

2.

Dterminer la formule du Borure de Zirconium.

3.

Quelle relation existe-t-il entre RZr et RB ? En dduire


une relation entre a et c.

4.

La masse volumique de ce solide vaut = 5,6.103kg.mol-1,


calculer la valeur de a.

5.

Dterminer la compacit de cette structure.

Exercice 36 : Alliage lithium aluminium


Le lithium, de masse molaire MLi = 6,94 g.mol-1 a,
temprature ambiante, une structure cubique centre. Le
paramtre de maille est a = 350pm.
1. Calculer la masse volumique du lithium. En dduire une
utilisation possible de ce mtal.
2. Dterminer la masse daluminium quil conviendrait de
remplacer par du lithium dans un alliage constituant la
coque dun avion pour permettre, volume constant, le
transport dun voyageur supplmentaire et de ses bagages,
soit 100kg au total.
Donnes : masse volumique Al = 2700kg.m-3.

SOLUTION des EXERCICES CM1 / CM2 / CM3 Feuille 1/3


Composition de latome

Exercice 5 : Llment oxygne


1. Oxygne : Z = 8

Exercice 1 : Configuration lectronique


On remplit les couches dans lordre en suivant la rgle de
Klechkowsi : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2
Phosphore : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 = [Ne] 3s2 3p3, le cur tant la
structure du Non : 1s2 2s2 2p6, et la valence la couche
externe 3s2 3p3.
Remplissage de la dernire sous-couche :
(nbs quantiques (mL, mS) = (-1,1/2), (0,1/2) et (1,1/2)
Mme famille : on enlve une couche, et on garde la mme
couche de valence : 1s2 2s2 2p3 Z=7, cest lazote N

Exercice 2 : Composition de latome


Cr3+ : Z = 24 protons, 3+ il a perdu 3 e-, donc il en reste Z-3 =
21 lectrons, et M = 52g.mol-1 = A g.mol-1, donc il y a A-Z =
52-24 = 28 neutrons
115B , 5 protons, 6 neutrons et 5 lectrons rpartis : 1s2 2s2 2p1

2. Composition du noyau : Z=8 protons et A-Z=8 neutrons


3. Structure : 8 lectrons (neutralit) K2L6 1s2 2s2 2p4
4. Rgle de loctet : Doit gagner 2 lectrons K2L8.
5. H : 1 proton / 1 lectron
O2 :

O
H2O :

Loxygne est stable dans ces deux molcules, car il partage des
lectrons avec les autres atomes tel que sa dernire couche soit
pleine rgle de loctet respecte.

Exercice 6 : Famille des halognes

S 2 : 16p, 16n, 18 e- : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 = [Ar] stable


Al 3 + : 13p, 14n, 10 e- : 1s2 2s2 2p6 = [Ne] stable.

Chaque colonne du tableau priodique est aussi appele


famille. Les lments dune mme famille ont les mmes
proprits chimiques. La 17 ou avant-dernire colonne du
tableau priodique reprsente la famille des halognes. De haut
en bas, on trouve successivement dans cette colonne le Fluor (F),
le Chlore (Cl), et le Brome (Br).

Et ainsi de suite

1.

32
16
27
13

Exercice 3 : Exceptions la rgle


1.a) Daprs les rgles : Cu : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d9.
1.b) Le cuivre ne respecte la rgle remplissage du 3d avant de
finir la 4s, cest plus stable : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d10.
1.c) Argent : idem 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s1 4d10
Et Or 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s1 5d10
On remarquera que tous sont des bons conducteurs
1.d) Chrome : demi sous-couche pleine :
Cr : [Ar] 4s1 3d5, au lieu de [Ar] 4s2 3d4
Et Mo : [Kr] 5s1 4d5, au lieu de [Kr] 5s2 4d4
2.a) Fe : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6 Fe3+ : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s0 3d5
(On vide la couche 4s, et on garde une sous-couche 3d
moiti remplie, tous les spins parallle stable)
Co : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d7 Co2+ 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s0 3d7
(Et Co4+ a priori plus stable) Co4+ 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s0 3d5

Exercice 4 : Isotopes de lUranium


1. Isotopes = atome ayant mme Z (numro atomique) = nombre
de protons dans le noyau.
2. Compo : 235U Z=92 protons, Z=92 e- et A-Z=143 neutrons
238U Z=92 protons, Z=92 e- et A-Z=146 neutrons
3. Ractions chimiques Font intervenir les couches externes
des atomes (seulement les lectrons), les deux isotopes ont la
mme ractivit chimique, mais aucune raction chimique ne
va enrichir luranium ( noyau). On utilise leur masse
diffrente pour cela, en liminant les plus lourds.
4. Masse molaire dun lment pur : M235=235g.mol-1, et
M238=238g.mol-1, donc on a :
Elment naturel : Mn = 0,993M238 + 0,007M235 = 237,98 g.mol-1,
Elment enrichi : Me = 0,97M238 + 0,03M235 = 237,91 g.mol-1,
5. Config : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10
6p6 7s2 5f4 = [Ra] 7s2 5f4 Valence 6

Fluor : Avant dernier 7 e- sur la dernire couche K2L7. Par


consquent, Z(F) = 9, plus prcisment : 1s2 2s2 2p5
Chlore : 7 e- sur la dernire K2L8M7, Z(Cl) = 17
Plus prcisment : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
Brome : 7 e- sur la denire K2L8M18 N7, Z(Br) = 35
Plus prcisment : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p5

2.

La couche externe des lments dune mme colonne a


toujours le mme nombre dlectrons, cest ce qui explique
les similitudes de ractivit des lments de la famille.

3.

Corps stable si chaque atome respecte la rgle de loctet


chaque atome va en partager un avec son voisin.
F2 :

Cl2 :

Cl

Cl

Br2 : Br

Br

4.

Ion : ils doivent en gagner un lectron pour complter la


dernire couche : F-, Cl- et Br-.

5.

Raction de prcipitation = formation dun solide partir des


deux ions : Ag+ + F- = AgF(s), Ag+ + Cl- = AgCl(s), et Ag+ + Br- =
AgBr(s)

Exercice 7 : Elment et isotope


1. Potassium K, numro atomique Z = 19,
2. Famille des alcalins (type de mtal).
3. Structure : [Ar] 4s1 = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1
4. Ion K+ Il se stabilise avec la dernire couche plein =
structure du gaz noble le plus proche = Argon
5. Nombre de masse = nombre de nuclons dans le noyau
39Y 19p / 20n ; 40Y 19p, 21n ; 41Y 19p, 22n.
6. Isotopes : atomes ayant mme Z, ils ont mme ractivit
chimique, mais des proprits nuclaires diffrentes.

Evolution des proprits dans la table


Exercice 8 : Evolution de llectrongativit

Exercice 13 : Etude de lhydrogne atomique

a) B < C < F ( croit de gauche droite) et Cl < F ( croit de bas en


haut). On ne peut pas tre sr entre Cl et C En regardant les
valeurs, on voit en fait que B < C < Cl < F
b) Avec les mmes arguments : bas haut, Si > Sn et O > S, et de
gauche droite S > Si, ce qui nous donne O > S > Si > Sn.

Exercice 9 : Evolution de lnergie dionisation


a) Energie de Premire ionisation = nergie ncessaire arracher
un lectron dun atome :
phase gazeuse)

Spectroscopie atomique

X X + + e (la raction se fait sous

1. Formule de Rydberg-Ritz : 1 = R 1 1
H
2

n 2
m
2. Ici, 1 = R 1 1 , et m = 3, 4, 5 et 6 (srie de Balmer)
H 2

n 2
2
On en dduit RH = 1,0974.107 m-1, et RD = 1,0977.107 m-1.
(Obtenu par rgression linaire, on pourait aussi calculer pour
chaque valeur de m, et ensuite en faire la moyenne)

Exercice 14 : Spectre dmission de lHelium

b) En gnral, il est plus facile darracher un lectron gauche de


la classification, donc Ei est plus faible gauche, et crot de gauche
droite. Les lments de droite ont plutt tendance gagner des
lectrons. Le passage de Be B et de N O constitue donc une
exception,

1.

He+ 1 lectron, appel hydrognode car il a la mme


structure lectronique que latome dhydrogne (pas
dcran ralis par dventuels autres lectrons)

2.

On a E =

hc
E E 3E , donc
= 6, 55.10 18 J = 2 2 =

4
2
1
on trouve E = 8,73.1018 J , et en convertissant :
E J .mol = N A E = 5,25.106 J .mol 1 = 5255kJ .mol 1 ,
1

c) De Be B, on commence remplir la couche 2s, il est donc plus


simple darracher llectron seul 2p1, plutt que celui sui remplit la
sous-couche 2s2.
De N O, on constate que le N a la couche 2p moiti remplie,
donc avec tous les spins parallles, ce qui est un peu plus stable que
le O avec 4 lectrons, dont un couple de spin oppos. Il est donc
plus simple darracher cet lectron antiparallle 3p4, plutt que
lun des trois parallle du N : 3p3.

E eV =
3.

E
= 54, 6eV (2 chelles plus adaptes ici).
e

On trouve une valeur 4 fois plus leve que pour latome


dhydrogne, du au fait quil y a plus de protons attirant les
lectrons Plus forte nergie. Ce Z intervient dailleurs
au carr, on pourrait tablir une formule plus gnrale
2
pour les ions hydrognodes : E = 13,6 Z
n
2

Exercice 10 : Formation doxydes basiques

Exercice 15 : Lampe vapeur de Sodium

1. Premiers Alcalins : Li, Na, K


2. Lithium : mme raction Li + H O = Li + + HO + 1 H ,
2
(s )
2 2( g )
car il a la mme couche de valence mme ion Li+
3. Mg(s) dans la colonne suivante = famille des alcalino-terreux,
un e- de plus sur la couche de valence, donc lion form est le
Mg2+. Raction : Mg + 2H 2O = Li 2+ + 2HO + H 2 .
(s )

(g )

1.

Le caractre discontinu du spectre montre que lnergie de


latome est quantifie : seul un petit nombre de valeurs
dnergie est permis, donc les transitions entre niveaux
dnergie sont elles aussi quantifies, donc discontinues
(lmission de lumire provient des transitions E=h).

2.

Raie : = 589nm Couleur jaune-orange (typique des


autoroutes la nuit). Energie correspondante cette lumire :

Exercice 11 : Comparaison de proprits


1. Rayon : dcrit la taille de latome, en fait on le dduit plutt de
lespace entre 2 noyaux. Le rayon (appel covalent) est donc la
moiti de la distance inter atomique (dans une liaison de
covalence).
Electrongativit : capacit dun atome attirer lui les
lectrons dune liaison covalente forme avec un autre atome.
2. Rayon : augmente de haut en bas et de droite gauche
Electrongativit : volue de manire inverse
Elment recherch est au dessus dans la classification, il
sagit du Carbone C de numro atomique Z = 6

E =
3.

Transition correspondante : on cherche 2 niveaux dnergie


spars de 2,11eV 1er tat excit vers le fondamental.

4.

On calcule 2-f = 387nm et 2-1 = 1130nm, qui nappartiennent


pas au domaine du visible.

5.

Il est inutile de sintresser aux autres transitions parce


quelles sont largement moins peuples (niveau dnergie
suprieurs), donc elle il y aura trs peu de transitions
donnant une forte intensit, et ce nest dailleurs pas sr que
leur longueur donde soit dans le visible

6.

Na : 1s2 2s2 2p6 3s1, donc 1s -5,14eV le plus bas, puis 2s


-3,03eV, puis 2p -1,93eV et ainsi de suite

Exercice 12 : Lka-aluminium
1. Mme couche de valence mme molcule : Ea2O3.
2. Idem : Ea3+.
3. Colonne : B / Al / Ga Il sagit du Bore B.
4. Isotope : deux atomes ayant mme Z (numro atomique = nb de
protons) mais un nombre de masse diffrent (A = nb de nuclons).
Masse molaire = moyenne des masses molaires de chacun
pondres leur proportion (M(69Ga)=69g.mol-1)
Cela donne 65% de 69Ga et 35% de 71Ga.

hc
= 3,38.1019 J = 2,11eV ,

SOLUTION des EXERCICES CM1 / CM2 / CM3 Feuille 2/3


Exercice 20 : Synthse de lure / Cyanure

Composition de la molcule

1. Ure CO(NH2)2 : lectrons 4+6+2(5+2)=24 12 doublets


Acide cyanique HO-CN : lectrons 1+6+4+5=16 = 8 doublets

Exercice 16 : Cristal ionique

2. Formule de Lewis : (gomtrie non respecte)

1. Sel de cuisine = NaCl = chlorure de sodium


1.a.

Ion Na+ : a perdu un e- 10e- : 1s2 2s2 2p6 (octet stable)

1.b.

Ion Cl- : a gagn un e- 18e- : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 (octet)

1.c.

Stabilit : les deux atomes ont une dernire couche sature


huit lectrons, donc sont stables.
Ca : 20 e- 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2

(K2L8M8N2)

Ion stable : vider la dernire couche Ca2+

2.b.

F : 9 e- 1s2 2s2 2p5

Un solide est neutre, donc le solide form partir de F- et


Ca2+ doit contenir 2 fois plus de F-. Fluorure de calcium :
F2Ca.

Molcules : H2O

H
CO2 :

Molcule linaire, car 2 doubles liaisons

2. NH3 :

H
AlCl3 :

BH3 :

H
Forme tetradrique,
car 4 liaisons ou
doublets simples

Cl

Cl

Al

Cl

Forme plane, car 3 liaisons simples

1. HClO et ClO- : pareil 14 lectrons de valence 7 doublets

Cl

et acide cyanhydrique.

1. Diazote : N

Ion ammonium :

2. Ion nitrate : NO3- (plusieurs solutions)

3. Gomtrie : N ttradrique dans lion


ammonium, pyramidal dans lammoniac, et
triangulaire dans lion nitrate.

1. O : 1s2 2s2 2p4 O2-. Mn : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 4p5.
Attention, pour un cation monoatomique, on vide dabord la
couche 4s
Mn2+ : couche 4s vide, et 3d pleine : [Ar] 4s0 4p5
Mn7+ : toute la couche de valence vide, plus difficile
Ion MnO42- Un e- reste seul

2. Ion MnO4-

Mn

Mn

Exercice 23 : Fabrication du ciment Portland (CCP)


1.a) Calcium : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 = [Ar] 4s2
Strontium : on rajoute une ligne (attention la 3d) :
Sr : [Ar] 4s2 3d10 4p6 5s2 Z = 38
O
O
1.b) Carbonate : 4(C)+36(O)+2(2-)
C
= 24 lectrons = 12 doublets

2. Formule de Lewis de la valine :

Ttradrique

Evidemment, plusieurs formes msomres sont possibles


Gomtrie : forme ttradrique pour les deux

Cl

1. Azote N : Z = 7 K2L5 ou 1s2 2s2 3s3


Oxygne O : Z = 8 K2L6 ou 1s2 2s2 3s4

Exercice 19 : Structure et gomtrie de la valine

3. Gomtrie autour des C :

Cl

Exercice 21 : Composs azots

2. Gomtrie : ttradrique (avec les doublets) Cl et H coud,


comme cest le cas pour la molcule deau H2O
3. Gaz toxique : Dichlore Cl2

Exercice 22 : Oxoanions manganate et permanganate

Exercice 18 : Eau de Javel

Cl

3. Gomtrie : C triangulaire dans lure, linaire dans lacide.

Ammoniac NH3 :

Molcule coude, car 4


liaisons ou doublets simples
Forme ttradrique

5. C dans cyanhydrique : linaire.

Exercice 17 : Gomtrie de quelques molcules


1.

4. Ion cyanure

(K2L7)

Ion stable : remplir la dernire couche F-

2.c.

Lion cyanure a pour formule CN-. Lacidification dune solution


dions cyanure conduit lacide cyanhydrique HCN, compos
volatil, mortel par inhalation.

2. Fluorure de Calcium
2.a.

O
H
O

2. CO2 : gomtrie linaire

3. Anion sulfate SO :
Attention : hypervalence
42-

Plan

4.a) Si : 1s2 2s2 2p6 (3s2 3p2) valence 4

O
O

O
S
O

Comme le Carbone Z=6 : 1s2 (2s2 2p2)

Cristallographie

4.b) Multiplicit = 4 Gomtrie ttradrique (voir cours


cristallographie)

Exercice 27 : Cristal mtallique CFC

Exercice 24 : Production des NOx (CCP)

Cuivre : Cubique Faces Centres.

1. Monoxyde dazote NO
1.a) Raction :

Multiplicit : N = 8*1/8+6*1/2 = 4

N 2( g ) + O 2( g ) 2NO ( g )

1.b) Structures de Lewis :

a 2 = 4R .
4
4 R3
2
3
Compacit : C =
=
= 74%
3
6
a
Densit = 8,78, donc Cu = 8,78.103 kg .m 3 , chaque
Sphres en contact sur les faces

Pour le NO :

Premire solution : Le N ne complte pas sa dernire


couche, mais cest tout fait possible, cette molcule ne
sera pas stable telle quelle, elle aura tendance se
regrouper par deux : O=N-N=O, ou soxyder, comme
dans la question 2.

maille pse

Deuxime solution : Encore moins stable, car apparition de


charges formelles en plus de la dernire couche non
complte du O.
O
O
H

et

2. Dioxyde dazote NO2.

2.a) Acide nitrique :

2.b) NO2 :

O
N

H
O

a 2

Donc a = 2R.

4
1 R 3

3
Compacit : C =
= = 52%
6
a3
En sachant que sa densit est 9,19, calculer a et R.
Commenter la valeur de R.
Densit = 9,19, donc Po = 9,19.103 kg .m 3 , chaque maille

pse

mmaille =Vmaille Po = a 3 Po =

Exercice 26 : Comparaison azote-phosphore

4. PF6-.
F

F
F

HNO3 : triangle plan

Cl

ClNO : triangle plan

a=3

N M Po ,
NA

N M Po
= 3,36.1010 m
N A Po

a
R = = 1,68.1010 m = 1,68 Angstrm ,
2

Ordre de grandeur connu pour les rayon atomiques.

NH2OH : pyramidal

Ainsi,
et

1. Azote : N : 1s2 2s2 2p3

2 2

= 1,28.1010 m = 1,28 Angstrm ,

Ordre de grandeur connu pour les rayon atomiques.

3. CO2 : linaire / H2O et NO2- : coudes / NO3- : Triangle plan

2. NH3 : pyramidal

Multiplicit : N = 8*1/8 = 1
Sphres en contact sur les artes du cube

1. H : 1s1, C : 1s2 2s2 2p2, N : 1s2 2s2 2p3, O : 1s2 2s2 2p4.

N M Cu
= 3,63.1010 m
N A Cu

Polonium : Cubique Simple.

Exercice 25 : Epuration biologique des eaux (CCP)


O

R=

a=3

N M Cu ,
NA

Exercice 28 : Cristal mtallique Cubique Simple

Une fois de plus, molcule instable, qui aura vite tendance


se grouper 2 par 2, ou se transformer en acide.

2. Formule de Lewis :

Ainsi,

mmaille =Vmaille Cu = a 3 Cu =

O
N
O

P est hypervalent (> 3e priode)


5. Impossible avec lazote, car il nest pas hypervalent, il ny a pas
de place pour mettre plus dlectrons que loctet

Exercice 29 : Cristal mtallique Cubique Centr


Titane pour T>1155K : Cubique Centr.
Multiplicit : N = 8*1/8 + 1 = 2
Sphres au contact sur la grande diagonale
Donc

a 3 = 4R .

4
2 R3
3
3
Compacit : C =
=
= 68%
3
8
a
Densit = 4,5, donc Ti = 4, 5.103 kg .m 3 ,
Chaque maille pse

mmaille =Vmaille Ti = a3 Ti =

N MTi ,
NA

SOLUTION des EXERCICES CM1 / CM2 / CM3 Feuille 3/3

Ainsi,

et

R=

a 3
4

a=3

N MTi
= 3,28.1010 m
N A Ti

= 1,42.1010 m = 1,42 Angstrm ,

Ordre de grandeur connu pour les rayon atomiques.


On prcise que T > 1155K, car il doit certainement exister
diffrentes varits allotropiques pour le Titane
Vrifions oui, il prend une structure hexagonale
pseudo-compacte (hors programme)

Exercice 30 : Cristal mtallique Iridium

3.

Volume de la maille : Vmaille = abc, donc la masse


volumique est

a 2 = 4R , multiplicit N = 4.
N M Ir , Ainsi,
3
Un maille pse m
maille =V maille Ir = a Ir =
NA

a=3
et

N M Cu
= 3,85.1010 m
N A Cu

R=

a 2
4

= 1,36.1010 m = 1,36 Angstrm ,

Ordre de grandeur connu pour les rayon atomiques.

Exercice 31 : Cristal mtallique Fer

Exercice 35 : Le Borure de Zirconium :


1. maille de borure de Zr :
2. Formule ZrB2 (Multiplicit Zr1, B2)
3. On a a=2RZr, (contact sur la base)
Et sur un plan de hauteur c/2 :

1
3

1
3

RB = h = a

diagonale du cube :

Ainsi :

a=3

N M Fer
= 2,86.1010 m et R = 124 pm , de
N A Fer

lordre de lAngstrm.

Exercice 32 : Cristal ionique NaCl


Multiplicit Cl = Multiplicit Na = 4.
On obtient a =

N M NaCl
=
N A NaCl

4 M NaCl
= 565 pm
N A d eau

Exercice 33 : Cristal ionique La perovskyte


1. Formule : CaTiO3.
2. O2-, Ca2+, Ti4+.
3. Oui, mme formule avec O2-.

Exercice 34 : Lalliage Or-Cuivre Au-Cu :


1.
2.

Formule AuCu (multiplicit 2 pour chacun des deux)


2M Au
Fraction : =
= 0,756 = 75,6% = 18carats
2M Au + 2M Cu

h/3

Et ( R + R )2 = 2 a 3 + c
B
B
3 2 2

RB+RZr
On obtient : c = a

c/2

2
3

4. Volume du prisme : V =

3 3
a
2

2h/3

Ce qui nous donne un paramtre a = 330pm 165pm pour


latome de Zr bon ordre de grandeur.
5. Compacit :

4R = a 3

Fer = 7,93.103 kg .m 3 ,
Masse 1 maille : mmaille =Vmaille Fer = a 3 Fer
N MFer
Qui contient N = 2 sphres : m
maille =
NA

3
a
=
2
2 3

RZr = RB 3

Structure cubique centre : tangence des sphres sur la grande


Densit 7,93 masse volumique

mmaille 2MAu + 2MCu


=
=17,1.103 kg.m3 ,
Vmaille
abc NA

ce qui donne une densit de 17,1.

Iridium : CFC Mme calculs que lexo 27, on a contact sur les
faces du cube :

4
4
1 RZr 3 + 2 RB 3
3
C = 3
= 77,9%
3 3
a
2

On a une structure ici trs compacte !!! (suprieure 74%


car les sphres ne sont pas identiques).

Exercice 36 : Alliage lithium aluminium


1. Multiplicit : 2 atomes par maille, donc la masse volumique
est

mmaille
2M
= 3 Li = 538kg .m 3 . Ce mtal est trs
Vmaille a N A

lger, donc pourrait tre utilis dans lindustrie


aronautique et spatiale, mais il peut ragir violemment
avec lair (oxydation), donc il ne peut as tre utilis pur.
2. Laluminium est 5 fois plus lourd, la variation de masse lors
dun
remplacement
dAl
par
du
Li
est



m = mAl mLi = ( Al Li )V = AlV 1 Li = m1 Li ,
Al
Al
Ainsi,

m=

m
Li
1

Al

= 125kg

SOLUTION des TDs CM1 / CM2 / CM3 Feuille 1/3


4 On en dduit les longueurs donde des transitions :

TD CM1 Structure de lAtome


Correction 1.1 : Config lectronique
Attention lexception de lion du fer (cation monoatomique
dun mtal de transition) vide la couche 4s avant la 3d :
Fe : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6
Donne Fe3+ : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s0 3d5
Avec phnomne de rsonance : demi couche pleine 3d

Correction 2.1 : Proprits atomiques


1. Ions isolctroniques : S2-, Cl-, Ar, K+, Ca2+, Sc3+
2. Mme nb dlectrons, donc plus Z augmente, plus ils sont
attirs Sc plus petit que S
3. Na facile, Na+ trs difficile E(Na+) > E(Na)
E(Mg) > E(Na), car Na plus proche de la 1re colonne
E(Na+) > E(Mg+) car Na+ correspond au Non, trs stable.
4. Ordre dlectrongativit : Al>O>F, et Mg>Ca>Sr>Ba

Correction 2.2 : Spectre de latome dHydrogne


1. Z=12 1s2 2s2 2p6 3s2 3me priode / 2me colonne
2. Mg2+ 1s2 2s2 2p6 stable car dernire couche pleine
3.a) r augmente, lectron plus loin, plus facile arracher
3.b) Mme rayon, mais cran diffrent, dans le cas de lEI1, 11
lectrons peuvent attnuer lattraction du noyau, seulement 10
dans le cas de lEI2.
3.c) Electrongativit = capacit attirer le doublet dune liaison
covalente. Ici ce sont les lments en haut qui le sont plus.
3.d) Par contre, cest le moins lectrongatif qui va cder plus
facilement un lectron le plus rducteur.

Correction 3 : Spectre de latome dHydrogne


13,6 eV
1. 5 premiers niveaux dnergie : E =
n
n2
n
En (eV)
2. On a

1
-13,6

E = h =

hc

2
3
4
5
-3,4
-1,51
-0,85
-0,54
E l'nergie en Joules (J)
, la longueur d'onde en mtre (m)

34
h = 6.64 10 J .s (Cstte de Planck)
8
c = 3.10 m.s 1 (vitesse de la lumire)

On convertir les units : E ( J ) = e E (eV )

9
( m ) = ( nm ) 10

E ( J )
hc
hc
1245
Donc E (eV ) =
=
=
=
e
e ( m) e 109 ( nm) ( nm)

3. Llectron passe dun niveau n dnergie E = 13,6 eV au


n
n2
niveau m dnergie E = 13,6 eV (m < n)
m
m2

E (eV ) = En Em = 13,6 eV

21
32
42
52
62
53
122
659
488
435
412
1287
4 raies visibles au milieu
5. Si lnergie transmise augmente, alors = hc E diminue,
londe est de plus en plus rapide.
6. Energie de premire ionisation : nergie ncessaire arracher
+

13,6 1 1 1 1 1
1 1
Ainsi :
=
2 =
2 = RH 2 2

2
2
( nm) 1245 m n 91,5 m n
m n
On retrouve la constante de Rydberg :

1
= 10,9.103 nm 1 = 1,09.107 m 1
91,5

un lectron latome X sous forme gazeuse X X + e


On voit que cela correspond lnergie du 1er niveau
dnergie (tat fondamental), car lors de lionisation, celuici passe de cet tat fondamental linfini, et E = 0.

TD CM2 Structure de la Molcule


Correction 1 : Quelques molcules
1. Dans latmosphre :
1.a) O2 O

1.b) N2 N

H
2. Les gaz naturels :

H
H
3. Quelques alcools :

2.b) C2H6 : 2 ttradres

H
H

2.c) Propane C3H8

2.a) CH4 : ttradrique

1.c) CO2 : linaire

1.d) H20 : coude

Et ainsi de suite, des


ttradres qui senchanent

3.a) CH4O : C ttradrique / O coud

H
H

H
O

3.b) C2H6O : 2 C ttradrique / 1 O coud, peu importe o se


trouve le groupe OH (alcool), vu que tous les H sont
symtriques (rotation possible de la liaison simple C-C)

4. Autres gaz ou solvant :


4.a) H2 H
4.c) NO :

4.b) CO :

H
N

4.d) CN :

H
4.e) Benzne : C6H6

1 1245
=
m2 ( nm)

RH =

n m
(nm)

C
C

C
H

C
C
H

4.f) Actone : CH3COCH3 (C3H6O) H


2 C sur les cots ttradriques
Le C du milieu triangulaire plan

H
H

SOLUTION des TDs CM1 / CM2 / CM3 Feuille 2/3

5. Quelques acides :

Cl

5.d) HCONH2

6.b) C3H6 : plan / ttradrique

6.c) C2H2 : linaire


6.d) Propyne : C3H4

Mn

b) BF3

Be

CH3
C

a) BeH2

6.a) C2H4 : plan

2.d) PO43-

Correction 2.2 : Lacunes lectroniques

6. Alcnes et Alcynes :

2.c) MnO4-

5.a) HCOOH : C plan triangle / O coud


5.b) CH3COOH :
C ttra / C triangle / O coud
5.c) HCl

c) AlCl3

Cl

Al
Cl

F
A tendance se regrouper avec par exemple NH3 :

Correction 3 : Msomrie

CH3

Cl

1. Ozone : plusieurs solutions

7. Autres molcules :
7.a) COCl2 : triangle plan

7.b) C2H3Cl : triangle plan

O
Cl

Cl

8.b) Cyanure : CN-

O
N

Cl

1.b) H2SO4 :

Cl

Cl

S
O

Cl

O
2.b) MnO

Mn
O

O
O

C
O

3. Forme msomre favorise : celle qui


Minimise les charges formelles
Place les charges formelles en accord avec lelectrongativit

As

42-

2.d) CO32- : 3 solutions galement


2.e) SO42- : 6 solutions
O

1.d) SO2Cl2

Cl

Cl

2.a) SO

2.c) NO3- : 3 solutions selon le O choisi

Correction 2.1 : Atomes Hypervalents

42-

Solution finale = moyenne, donc en fait le doublet qui peut se


dplacer est localis plutt au milieu

8.d) ClO2- : coude

8.c) ClO-

1.c) SF6 :

2.b) NO2- : cette fois-ci plus de charge formelle

8.a) NH4+ : ttradre

Cl

2.a) NO2 :
Celle de droite a priori plus stable car pas de charge formelle,
mais puisque O est plus lectrongatif on ne peut pas conclure

8. Quelques ions :

1.a) PCl5

Solution relle = moyenne de ces 2 l, les plus probables, car


pas de lacunes lectroniques

7.d) CH3NH2 : ttradre / pyramide

Cl

Cl
C

7.c) CH3F : ttradre

SOLUTION des TDs CM1 / CM2 / CM3 Feuille 3/3

Correction 3 : La cuprite

TD CM3 Cristallographie

1. Reprsentation
CC : Oxygne
Cu2+ : 4 des 8 demi diag
(Comme dans la blende
ZnS pour les diagonales)

Correction 1 : Varits allotropiques du Fer


Fer alpha : CC
1. Reprsentation
2. Sphres au contact sur la grande diagonale
3. Donc

a 3 = 4R a =

4R
3

2 Contenu :
Multiplicit 2 pour lO
Multiplicit 4 pour le Cu

= 291pm

4. Multiplicit : N = 8*1/8 + 1 = 2

4
2 R3
3
3
Compacit : C =
=
= 68%
3
8
a
5. Masse dune maille :

mmaille =Vmaille Fe = a3 Fe =

Donc la masse volumique :

Fe =

N MFe
NA

N MFe
= 7,52.103 kg .m3
N A a 3

Fer beta : CFC


6. Reprsentation
7. Sphres au contact sur les faces
8.

a 2 = 4R a = 4R = 356 pm
2

9. Multiplicit : N = 8*1/8+6*1/2 = 4.

4
4 R3
2
3
Compacit : C =
=
= 74%
3
6
a
10. Masse dune maille :

mmaille =Vmaille Fe = a3 Fe =

Donc la masse volumique :

Fe =

N MFe
NA

N MFe
= 8,22.103 kg .m3
N A a 3

Plus lourd car plus dense, cest logique

Correction 2 : Exemples de cristaux ioniques


1. Contribution : A lintrieur : 1, sur une face : ,
Sur une arte : et sur un coin : 1/8
2. CsCl 1 de chaque
Blende ZnS 4 de chaque aussi
Chlorure de Sodium NaCl 4 de chaque aussi
Thorine ThO2 4 des bords (Th), 8 du centre (O)

Formule Cu2O

Densit : 6

Cu O = 6.103 kg .m3
2

Chaque maille pse :

Donc

m =Vmaille = a3 =
a=3

2 M

NA

2 M
= 4,29.1010 m
NA