Cours Réactivité Chimique PR - Abdallah El Anssari

Département de chimie
Cours de réactivité chimique

MIP/S3 Module C132
Réalisé par :
Pr. Abdallah EL ANSSARI
Année universitaire : 2020 – 2021

MIP/S3 Module C132
A.U : 2020 - 2021 FST Errachidia Pr.A EL ANSSARI
Table des matières
Avant-propos .......................................................................................................................................... 5
Chapitre I : Les équilibres chimiques ............................................................................................... 6
I – Rappels de quelques définitions ................................................................................................ 6
II – Les lois des équilibres ............................................................................................................. 9
1) Loi d’action de masse en phase gazeuse............................................................................ 9
3) Loi d’action de masse en fonction des fractions molaires ............................................. 9
4) Influence de la température sur les équilibres ............................................................. 10
5) Influence de la pression sur le déplacement de l’équilibre.......................................... 12
6) Influence de l’addition d’un constituant actif à T=cte et V=cte sur l’équilibre ....... 15
7) Influence de l’addition d’un constituant inerte, à T et V constants, sur l’équilibre 16
III – Variance d’un système ......................................................................................................... 17
1) Introduction :...................................................................................................................... 17
2) Facteur d’équilibre ............................................................................................................. 18
3) Signification physique de la variance .............................................................................. 18
4) Expression de la variance v ............................................................................................... 19
5) Exemples de calcul de variance ........................................................................................ 21
Chapitre II : Les équilibres ioniques en solution aqueuse ........................................................... 24
I – Définitions .................................................................................................................................. 24
1) Acide et base de Bronsted ................................................................................................... 24
2) Couple acide-base conjuguée ................................................................................................ 24
II – Acides et bases en solution aqueuse diluée ....................................................................... 24
1) Les couples acide-base de l’eau ........................................................................................ 24
3) Réaction acide-base .............................................................................................................. 26
4) Domaine de prédominance .................................................................................................... 28
III – Calcul du pH d’une solution aqueuse d’acide faible (CH3COOH, HCN,…) ..................... 29
IV - Calcul du pH d’une solution aqueuse d’acide fort (HCl, HNO3, HClO4,…) ...................... 36
V – Calcul du pH d’une solution aqueuse de base faible ........................................................... 38
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VI - pH d’une solution de base forte (NaOH, KOH…) .............................................................. 41
VII – Solution tampon ................................................................................................................... 43
1) Définition ................................................................................................................................ 43
2) Propriétés ............................................................................................................................... 44
3) Utilisation ............................................................................................................................... 44
4) Préparation d’une solution tampon ...................................................................................... 44
5) Pouvoir tampon .................................................................................................................... 44
6) Calcul du pH d’une solution tampon : ................................................................................ 44
VIII – Calcul du pH d’un mélange d’acide faible et de sa base conjuguée ............................ 46
IX – Calcul du pH d’un mélange équimolaire d’acide d’un couple et d’une base d’un autre
couple. .............................................................................................................................................. 46
X – Calcul du pH des amphotaires ou ampholytes ..................................................................... 47
XI – Calcul du pH d’un mélange de deux acides faibles ou deux bases faibles .................... 47
XII – Calcul du pH d’une solution de sel ..................................................................................... 48
1) pH d’un sel d’acide fort et de base forte ....................................................................... 48
2) pH d’un sel d’acide fort et de base faible ...................................................................... 48
3) pH d’un el d’acide faible et de base forte ...................................................................... 49
4) pH d’un sel d’acide faible et de base faible ...................................................................... 50
XIII – Indicateurs colorés .......................................................................................................... 50
XIV – Dosage acido-dasique ......................................................................................................... 51
1) Définition de la normalité d’une solution N : .................................................................. 51
2) 1er cas de dosage :dosage volumétrique en utilisant un indicateur coloré. ................ 52
3) 2ème cas de dosage : à l’aide d’un pH-mètre .................................................................... 53
Chapitre III : Les équilibres d’oxydo-réduction .......................................................................... 55
I – Définitions ................................................................................................................................ 55
II – Réactions électrochimiques.................................................................................................. 60
1) Expériences : .............................................................................................................................. 60
2) Loi de Faraday..................................................................................................................... 63
3) Représentation des piles ................................................................................................... 64
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4) Enthalpie libre des processus électrochimiques .............................................................. 64
4) Etude qualitative du fonctionnement d’une pile ............................................................. 67
5) Electrode de référence : électrode normale à hydrogène (E°=0V) ............................ 68
6) Notion de potentiel d’électrode ....................................................................................... 69
III- Loi de Nernst ......................................................................................................................... 70
IV - Oxydo-réduction et acidité ................................................................................................. 72
V - Détermination expérimentale des constantes d’équilibres ............................................... 73
VI - Dosage redox ......................................................................................................................... 75
Chapitre IV : Les équilibres de précipitation ................................................................................ 77
I – Introduction ............................................................................................................................. 77
II – Produit de solubilité : Ks....................................................................................................... 78
III – Solubilité d’un solide ........................................................................................................... 78
1) Définition : .............................................................................................................................. 78
2) Influence de la température sur la solubilité................................................................... 79
3) Effet d’ion commun sur la solubilité ................................................................................... 79
4) Influence du pH sur la solubilité ........................................................................................ 80
5) Précipitation et oxydo-réduction ....................................................................................... 81
IV – Dosage par argentimétrie .................................................................................................... 81
Chapitre V : Les équilibres de complexation ................................................................................. 84
I – Expérience de mise en évidence d’un complexe .................................................................. 84
II- Généralités ............................................................................................................................... 84
1) Complexe ................................................................................................................................. 84
2) Indice de coordination ......................................................................................................... 85
3) Structure géométrique des complexes.............................................................................. 86
II- Nomenclature des complexes................................................................................................ 87
1) Noms de quelques ligands .................................................................................................. 87
2) Nom d’un complexe anionique : ......................................................................................... 87
3) Nom d’un complexe cationique .......................................................................................... 87
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4) Nom d’un complexe neutre ................................................................................................ 87
III- Réaction de complexation et constante d’équilibre ......................................................... 88
1) Constante de formation du complexe .............................................................................. 88
2) Constante de dissociation du complexe .......................................................................... 88
IV – L’effet d’un complexe sur la solubilité ............................................................................... 88
V – diagramme de prédominance .................................................................................................. 89
Chapitre VI : Cinétique chimique..................................................................................................... 90
I – Introduction ............................................................................................................................. 90
II – Vitesse d’une réaction chimique .......................................................................................... 90
III – Lois de vitesse de réactions .............................................................................................. 91
IV- Ordre et molécularité............................................................................................................ 92
V - Réaction d’ordre 0 ................................................................................................................... 92
VI – Réactions d’ordre 1 ............................................................................................................... 93
VII – Réaction d’ordre 2............................................................................................................... 95
VIII – Détermination expérimentale de l’ordre d’une réaction ............................................. 96
1) A partir de la vitesse initiale............................................................................................ 96
2) A partir de la courbe C = f(t) .............................................................................................. 97
3) A partir de la courbe t1/2= f([A]0) ...................................................................................... 97
4) A partir du graphe [A] = f(t) ............................................................................................... 98
5) Un réactif est en grand excès par rapport aux autres ................................................... 99
IX- Influence de la température sur la vitesse des réactions ............................................ 100
X – Détermination expérimentale d’une énergie d’activation ................................................ 100
XI- Signification physique de l’énergie d’activation .............................................................. 101
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Avant-propos
Le présent cours de réactivité chimique est la synthèse des différents cours

que j’ai assurés entre 1995 et 2020 dans divers modules (C123, C131, C2001, C1001
et C132) à la Faculté des Sciences et Techniques d’Errachidia - Université Moulay
Ismail.
La présente version 2020 – 2021 (6ème version) est destinée aux étudiants du
parcours MIP S3 module C132 Sections 1 et 2.
L’objectif de ce cours est de savoir décrire un système chimique en équilibre

et prévoir son évolution en fonction des conditions expérimentales. Il constitue une
application directe, de différentes notions acquises en thermodynamique aux
transformations chimiques en solution aqueuses.
L’accent est mis sur les méthodes de calcul :
 des constantes d’équilibre,
 de la composition du système à l’équilibre,
 de la variance d’un système,
 de pH de différentes solutions aqueuses,
 de titre des solutions (normalité ou concentration),
 de la f.e.m d’une pile électrochimique,
 de la solubilité d’un composé dans l’eau,
 de la vitesse et l’ordre d’une réaction.
Plusieurs exercices en travaux dirigés vont être abordés pour comprendre les
différentes méthodes étudiées.
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Chapitre I : Les équilibres chimiques
I – Rappels de quelques définitions

1) Variables intensives :
Elles ne dépendent pas de la quantité de matière. Exemple : T, P, [ ], ρ …..
2) Variables extensives :
Elles dépendent de la quantité de matière.
Exemple : m, n, V….
Remarque :
Les variables extensives prises par unité de quantité de matière, deviennent
intensives.
Exemples :
variables extensives Variables intensives
masse : m Masse molaire : M= m/n
Volume V Volume molaire : Vm = V/n
3) L’équilibre thermodynamique
Un système est en équilibre si :
- Les propriétés intensives sont indépendantes du temps.
- Le système n’échange ni matière ni chaleur avec le milieu extérieur.
4) La phase
On appelle phase toute partie physiquement homogène d’un système.
5) Equilibre homogène
Un équilibre est homogène lorsqu’il n’y a qu’une seule phase.
Exemple : H2(g) + ½ O2(g) H2O(g)
Ce système contient une seule phase gazeuse car les gaz sont miscibles.
6) Equilibre hétérogène
Un équilibre est hétérogène s’il comporte plusieurs phases.
Exemple : CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
Ce système est formé par 3 phases : 2 phases solides et 1 phase gazeuse
Remarque : chaque solide constitue une phase.
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7) Pression partielle :
Soit un mélange de plusieurs gaz parfaits occupant un volume V à une pression
P et à une température T :
gaz(1) n1
gaz(2) n2
gaz(3) n3
……..
gaz(i) ni
V, P, T, n=∑ni
La pression partielle Pi du gaz (i) est la pression qu’aurait ce gaz (i) s’il
occupait tout seul le volume V. En y appliquant l’équation des gaz parfaits, on
obtient : Pi V = ni R T
Si chaque gaz était seul à occuper le volume V, on aurait :
P1V = n1RT
P2V = n2RT
P3V = n3RT
…….
PiV = niRT
En additionnant les équations ci-dessus on obtient :
(P1 + P2 + …….+ Pi)V = (n1 + n2+ ……+ ni)RT
D’où : PV=nRT (I) pour le mélange.
On en déduit que l’équation des gaz parfaits ne dépend pas de la nature du gaz.
On tire de ces expressions en divisant une équation (i) par l’équation (I) :
Avec :
: fraction molaire du gaz i (0<xi<1)
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8) Le coefficient de dissociation α
Soit la réaction de dissociation suivante :
A B+C
Le coefficient de dissociation α est défini par :
0≤α≤1
Exemples :
- Cas où l’état initial est défini par les coefficients stœchiométriques :
1N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
à t=0 : 1n 3n 0
à t eq : n-1x 3n – 3x 2x
n-αn 3n - 3αn 2αn
- Si le mélange initial n’est pas dans les proportions stœchiométriques
alors on définit α par rapport à un réactif :
1N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
à t=0 : a b 0
à t eq : a-1x b – 3x 2x
a-αa b- 3αa 2αa
Remarque :
1N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
à t=0 : a b 0
à t eq : a-1x b – 3x 2x
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II – Les lois des équilibres
1) Loi d’action de masse en phase gazeuse
aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)
La variation d’enthalpie libre s’écrit :
(voir cours thermodynamique)

A l’équilibre ∆GT = 0
A T = cte :
Kp(T) : constante d’équilibre relative aux pressions partielles à la température

T
Kp ne dépend que de la température
2) Loi d’action de masse en fonction des concentrations

à teq: nAnBnCnD
Kc : constante d’équilibre relative aux concentrations

Kc ne dépend que de la température : Kc(T)
3) Loi d’action de masse en fonction des fractions molaires

On a : Pi = xi.P
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Kx : constante d’équilibre relative aux fractions molaires
Kxdépend de T et de Ptotal
4) Influence de la température sur les équilibres

à l’équilibre ∆GT = 0
Or :
d’où :
La relation de Van’tHoff permet de prévoir le sens de déplacement des

équilibres lorsqu’on fait varier la température.
Si la réaction est endothermique dans le sens 1 alors ∆H°T>0
et si on augmente la température (dT>0) alors :
c’est à dire LnKp croit avec T et par conséquent Kp croit avec T
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Si la température décroit (dT<0) alors
LnKp décroit c’est-à-dire Kp décroit
Le sens 2 est exothermique
Loi de Van’t Hoff :

- Une augmentation de la température provoque le déplacement de
l’équilibre dans le sens de la réaction endothermique.
- Une diminution de la température provoque le déplacement de
l’équilibre dans le sens de la réaction exothermique.
Exemple :
H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g)
Une augmentation de T déplace l’équilibre dans le sens endothermique : sens 2
Relation entre les Kp à deux températures différentes :
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
T2 T2 H
T1
dLn( Kp)  
T1 RT
T
2
dT
5) Influence de la pression sur le déplacement de l’équilibre

On considère la réaction en phase gazeuse suivante :
Or Kp ne dépend que de T
Remarque :
- Si ∆n>0 (c’est-à-dire c+d>a+b), alors :
● le sens (1) est le sens de l’augmentation du nombre du mole.
● le sens (2) est le sens de la diminution du nombre du mole.
- Si ∆n<0 (c’est-à-dire c+d<a+b), alors :
● le sens (1) est le sens de la diminution du nombre du mole.
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● le sens (2) est le sens de l’augmentation du nombre du mole.
1er cas : ∆n = 0
La variation de la pression ne déplace pas l’équilibre
2ème cas : ∆n > 0

 ∆n > 0 et P augmente (dP>0)
LnKx décroit et Kx décroit
C’est-à-dire l’équilibre se déplace dans le sens 2 : sens de la diminution du nombre

de moles (a+b<c+d)
 ∆n > 0 et P diminue (dP<0)
LnKx croit et Kx croit
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C’est-à-dire l’équilibre se déplace dans le sens 1 : sens de l’augmentation du
nombre de moles (a+b>c+d)
3ème cas : ∆n < 0
 ∆n < 0 et P augmente (dP>0)
LnKx croit et Kx croit
C’est-à-dire l’équilibre se déplace dans le sens 1 : sens de la diminution du

 ∆n < 0 et P diminue (dP<0)
LnKx décroit et Kx décroit
C’est-à-dire l’équilibre se déplace dans le sens 2 : sens de l’augmentation du

Loi de Le Chatelier :
Une augmentation de la pression déplace l’équilibre dans le sens qui diminue le

nombre de mole total.
Une diminution de la pression déplace l’équilibre dans le sens qui augmente le

nombre de mole total.
Exemples :
- Si la pression augmente, dans quel sens se déplace l’équilibre :
2HI(g) H2(g) + I2(g)
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La pression n’a aucune influence sur le déplacement de cet équilibre car
∆n=1+1-2=0
- Si la pression diminue, dans quel sens se déplace l’équilibre :
2 H2(g) + CO(g) CH3OH(g)
∆n = 1 – (2 + 1) = -2 < 0
Si la pression diminue l’équilibre se déplace dans le sens qui augmente le

nombre de mole total : sens 2.
6) Influence de l’addition d’un constituant actif à T=cte et V=cte sur

l’équilibre
Exemple :
Soit l’équilibre à T et V Ctes :
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
On ajoute une petite quantité de N2(g) : dn(N2)>0
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n(N2) augmente à T=cte et V=cte
Puisque T=cte Kp=cte
Pour que Kp reste constante quand n(N2) augmente, il faut que n(NH3) augmente :
c’est-à-dire l’équilibre se déplace dans le sens 1.
Conclusion :
L’addition d’une faible quantité d’un constituant actif à T cte et V cte, produit
un déplacement dans le sens de la consommation de ce constituant.
7) Influence de l’addition d’un constituant inerte, à T et V constants, sur

l’équilibre
Soit l’équilibre suivant :
αA(g) + βB(g) ɣC(g) + δD(g)
α, β, ɣ et δ : coefficients stœchiométriques
On ajoute x moles d’argon à V et T constants
αA(g) + βB(g) ɣC(g) + δD(g)
Etat initial Etat final
• a moles de A : PA a moles de A : P’A
• b moles de B : PB b moles de B : P’B
• c moles de C : PC c moles de C : P’C
• d moles de D : PD d moles de D : P’D
x moles de Ar : PAr
nt=a+b+c+d n’t=a+b+c+d+x
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Pt=∑Pi P’t=∑P’i
Pt.V =ntRT et P’t.V = n’tRT donc o en déduit que :
Quand on ajoute un constituant inerte à V et T constants, la pression totale est

modifiée mais la pression partielle de chaque constituant ne change pas. C’est-à-dire
il n’y aura pas de déplacement d’équilibre.
Conclusion : L’addition d’un constituant inerte à V et T constants, ne modifie pas

l’équilibre.
III – Variance d’un système

1) Introduction :
On dit que le degré de liberté (ou la variance) est égale 1

En général, la variance = nombre d’inconnus - nombre d’équations
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2) Facteur d’équilibre
Ce sont des variables intensives dont la variation entraine la variation de
l’équilibre.
Exemple : T, P, xi, [ ],….
3) Signification physique de la variance
La variance est le nombre maximal de facteurs d’équilibre dont on peut
fixer librement la valeur sans modifier l’équilibre.
Exemples :
Exemple 1 :
H2O(l) H20(g) (I)
Kp(T) = PH2O(g)
Pour une température donnée, la pression de la vapeur d’eau a une valeur

imposée. Si on la modifie, l’une des deux phases disparaît.
On peut fixer, librement, soit la température soit la pression, mais pas les
deux à la fois.
La variance de ce système est égale à 1.
Le diagramme ci-dessous s’appelle diagramme de phase de l’eau. Si par exemple

on fixe la valeur de la pression à une atmosphère, l’équilibre (I) ne peut exister
qu’à 100°C comme le montre la courbe d’équilibre séparant les deux domaines
liquide et vapeur.
Le point où coexistent les trois phases solide, liquide et vapeur s’appelle point
triple. La variance du système en ce point est nulle. Par conséquent, le point
triple ne peut exister qu’à une température et une pression bien définies.
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Exemple 2 :
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
Kp(T) = PCO2(g)
Pour une température donnée, l’équilibre ne peut exister que pour une seule
valeur de la pression.
Cet équilibre a une variance égale à 1
4) Expression de la variance v
V : nombre de variables – nombre d’équations
On démontre que :
V = c + 2 – ф
où
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Ф : nombre de phase
2 : P et T
C : nombre de constituants indépendants
C=n–k–s
n : nombre total de constituants
k : nombre de réactions indépendantes
s : nombre de relations supplémentaires
Le nombre de constituants indépendants représente le plus petit nombre de

constituants que l’on puisse mettre en présence pour que l’équilibre s’établisse.
Exemples :
- Equilibre quelconque (c’est –à-dire les quantités initiales a, b et c sont

quelconques)
2HI(g) I2(g) + H2(g)
à t=0 : a b c
àteq : a – 2x b+x c+x
c=n–k–s
n = 3 (HI, I2, H2) k=1 (une réaction)
s = 0 (pas de relation entre a – 2x, b+xet c+x)
c=3–1–0=2 c’est-à-dire deux constituants indépendants :
(HI et I2) ou ( I2et H2) ou (HI et H2)
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- Equilibre particulier :
2HI(g) I2(g) + H2(g)
à t=0 : a 0 0
àteq : a – 2x x x
c=n–k–s
n = 3 k=1
s = 1 une relation supplémentaire : n(I2) = n(H2)
c = 3–1–1 = 1 un seul constituant indépendant : HI
Remarques :
- Cas des réactions athermiques : ∆H = 0
T n’est pas un facteur de déplacement de l’équilibre et V = c + 1 – ф
- Cas des réactions sans variations de nombre de moles gazeuses :
∆ng = 0 P n’est pas un facteur de déplacement de l’équilibre et V = c + 1 – ф
5) Exemples de calcul de la variance

a) Système homogène :
Exemple 1 : réaction de synthèse de l’ammoniac
Si l’équilibre est quelconque alors :
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
à t=0 : a b c
àteq : a-x b-3x c+2x
a(1-α) b-3aα c+2aα
n=3 k=1 s=0 c=3–1–0=2
∆H°= -92KJ ≠ 0 : T est un facteur d’équilibre
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∆ng = 2-1-3=-2 : P est un facteur d’équilibre
Ф=1
V = c + 2 – Ф = 2 + 2 – 1= 3
Choix possibles : (T, P, xi) ou (T et 2xi) ou (P et 2xi)
Si l’équilibre est particulier :
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
à t=0 : 1 3 0
àteq : 1-α 3(1-α) 2α
s=1 car n(H2) = 3n(N2)
v = (3 -1 – 1) + 2 – 1 = 2
Choix possibles : (T, P) ou (T, xi) ou (P, xi)
Exemple 2 : estérification
CH3COOH(l) + C2H50H(l) CH3COOC2H5(l) + H2O(l)
à t = 0: a b c d
à teq : a-x b-x c+x d+x
s = 0 (pas de relation supplémentaire)
∆H° = 0 (réaction athermique)
T n’est pas un facteur d’équilibre
∆ng = 0 ( phase condensée )
P n’est pas un facteur d’équilibre
v = C – Ф = (n – k – s) – Ф = 4 – 1 – 0 – 1 = 2
Choix possible : 2xi
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Si l’équilibre est particulier
CH3COOH(l) + C2H50H(l) CH3COOC2H5 + H2O
àt=0: a a 0 0
àteq : a-x a-x x x
s = 2 car :
n(CH3COOH) = n(C2H50H) et n(CH3COOC2H5) = n(H2O)
v = n-k-s- Ф = 4 – 1 – 2 -1 = 0 aucun choix
Lorsqu’on part d’un mélange équimolaire de réactifs, les proportions à

l’équilibre sont définies pour toute P et T.
CH3COOH(l) + C2H50H(l) CH3COOC2H5 + H2O
àt=0: 1 1 0 0
àteq : 1/3 1/3 2/3 2/3
b) Système hétérogène
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
∆H° > 0 car c’est une réaction de décomposition (endothermique) en effet

∆H°298K=178,4 KJ.mol-1 donc T est un facteur d’équilibre
∆ng=1 : P est un facteur d’équilibre
v=c+2–Ф
v=n–k–s+2–Ф
S=0 n=3 k=1 Ф=3
v=3–1–0+2–3=1 Choix possible : P ou T
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Chapitre II : Les équilibres ioniques en solution aqueuse
I – Définitions
1) Acide et base de Bronsted
- Un acide est une espèce chimique (molécule ou ion) susceptible de libérer au
moins un ion H+.
Exemples: HCl, HNO3, H2SO4, H2C2O4,H3PO4, CH3COOH…
- Une base est une espèce chimique susceptible de libérer au moins un ion OH-.
Exemples : NaOH, CH3COO-, HSO4-, H2PO4-…..
2) Couple acide-base conjuguée

A B + H+ A/B
Exemples :
HCl Cl- + H+ HCl/Cl-
CH3COOH CH3COO- + H+ CH3COOH/CH3COO-
NH4+ NH3 + H+ NH4+/NH3
II – Acides et bases en solution aqueuse diluée

1) Les couples acide-base de l’eau
La molécule d’eau se comporte comme un acide et une base selon les
réactions suivantes :
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+ -
H2O H + OH
acide base H2O /OH-
H3O + H2O + H+
acide base H3O +/H2O
La molécule d’eau (H2O) est un amphotère ou ampholyte.
La réaction d’autoprotolyse de l’eau s’écrit :
H2O + H2O H3O+ + OH-
et sa constante d’équilibre Ke s’appelle produit ionique de l’eau pure.
Ke = [H3O+ ].[OH-]=10-14 mol-2.l-2 à 25°C
Comme l’eau pure est électriquement neutre, les concentrations des ions
H3O+et OH-sont égales : [H3O+ ] = [OH-] = 10-7mol.l-1
Forces des acides et des bases dans l’eau
 Cas d’un acide fort : sa réaction avec l’eau est totale
HCl + H2O H3O+ + Cl-
HNO3 + H2O H3O+ + NO3-
 Cas d’une base forte : sa réaction avec l’eau est totale
NH2- + H2O OH- + NH3
 Cas d’un acide faible : sa réaction avec l’eau est partielle et conduit
à la réaction équilibrée suivante :
AH + H2O H3O+ + A-
Elle est caractérisée par sa constante d’acidité Ka qui s’écrit :
25
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 Cas d’une base faible : sa réaction avec l’eau est partielle et conduit
à la réaction équilibrée suivante :
A- + H2O OH-+ AH
Elle est caractérisée par sa constante de basicité K b qui s’écrit :
Par convention, on caractérise les couples acide–base par leurs pKa.
Exemple :
pKa(HCN/CN–) = 9,1
pKa(HF/F–) = 3,2
HF est un acide plus fort que HCN
Règle :
 Plus un acide est fort et plus sa base conjuguée est faible.

 Plus une base est forte et plus son acide conjugué est faible.
Remarquons que :
Ka.Kb = Ke d’où pKa + pKb = pKe
3) Réaction acide-base
Soient deux couples acido-basiques suivants : A1/B1 et A2/B2de constantes
d’acidité Ka1 et Ka2.
La réaction acido-basique entre ces deux couples s’écrit :
A1 + B 2 A2 + B 1
26
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Si Ka1>>Ka2 alors la réaction se déroule dans le sens (1)
Si Ka1<<Ka2 alors la réaction se déroule dans le sens (2)
Règle de prévision des réactions :
L’acide du couple acido–basique dont le pKa est petit réagit sur la base du couple
dont le pKa est grand. C’est-à-dire l’acide le plus fort réagit sur la base la plus forte
(règle ɣ )
Exemple :
pKa (CH3COOH / CH3COO–) = 4,7
pKa(NH4+/ NH3) = 9,2
CH3COOH + NH3 NH4+ + CH3COO-
27
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Remarques:
 Les bases conjuguées d’acides forts telles que, Cl–, ClO4– et NO3–
sont des anions spectateurs. C’est-à-dire Ils n’acceptent pas de
protons H+.
 Les acides conjugués de bases fortes telles que NH3 ne cèdent
pas de protons H+.
4) Domaine de prédominance
Soit la réaction équilibrée suivante :
AH + H2O H3O+ + A-
Si [AH]=[A-] alors pH = pka
Par convention :
AH est prédominant devant A - quand [AH] > 10[A-]
1  1
[AH] 10 [A ]
-log10Ka > -log10[H3O+] + 1
pKa> pH + 1
pH <pKa - 1
A- est prédominant devant AHquand [A-] > 10[AH]
1  1

[A ] 10 [AH]
28
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[H O ].[ A ] [H O ].[ A ]
3  3
[A ] 10 [AH]
10.[H O ]  K a
3
-log10(10)-log10[H3O+] >-log10(Ka)
- 1 + pH >pKa
pH < pKa + 1
Diagramme de prédominance :
Exemple :
III – Calcul du pH d’une solution aqueuse d’acide faible (CH 3COOH,

HCN,…)
Par convention :
Pour une solution aqueuse diluée :
pH = -log10 [H3O+ ]
pOH = -log10 [OH-]
Ke = [H3O+ ].[OH-]
29
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-log10Ke = -log10 [H3O ] -log10 [OH-]
+
pKe = pH +pOH
Exemple :
Calculer le pH d’une solution d’acide acétique 0,1M
On donne pKa = 4,8
Méthode de résolution :
 Déterminer les espèces présentes en solution

 Ecrire les équations entre les concentrations des espèces en
solution :
• Le produit ionique de l’eau Ke
• La constante d’acidité Ka
• La constante de basicité Kb
• Electroneutralité de la solution
• Conservation de la masse
Etape 1 :
 Espèces présentes : CH3COOH, CH3COO-, OH-, H3O+, H2O

 Diagramme de prédominance :
 Diagramme des pKa :
30
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 Réactions possibles :
 Loi d’action de masse :
 Produit ionique de l’eau :
 Electroneutralité :
• Conservation de la matière :
La résolution de ce système de 4 équations à 4 inconnus conduit à l’équation du

3ème degré :
Calculer le pH revient à résoudre cette équation du 3 ème degré.
Des simplifications justifiées amènent à une solution approchée.
Etape 2 : hypothèses et calculs
Hypothèse 1: réaction prédominante
Ka>>Ke la réaction (1) est prédominante
C’est-à-dire : [H3O+]>>[OH-]
L’équation (3) devient : [H3O+]≈[CH3COO-]
31
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Hypothèse 2 : espèce prédominante
Ka<<1 : la réaction (1) est peu déplacée dans le sens (1). C’est-à-dire
[CH3COOH]>> [CH3COO-]
L’équation (4) devient : C ≈ [CH3COOH]
(1) devient :
Application numérique :
C = 0,1M
Etape 3 : vérification
pH = 2,9 < 3,8 : domaine de prédominance de CH3COOH. L’hypothèse 2 est

vérifiée.
[H3O+]=10-2,9mol.l-1
[OH-]=10-11,1mol.l-1
[H3O+]>> [OH-]
L’hypothèse 1 est vérifiée
32
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Conclusion :
Le pH d’une solution d’acide acétique 0,1M est égal à 2,9.
Remarque 1 : L’hypothèse de la réaction prédominante est vérifiée si :
avec :
soit encore :
c’est-à-dire : pH ≤ 6,5
Conclusion :
Le pH d’une solution d’acide faible se calcule par la formule :
avec : pH ≤ 6,5 et pH ≤ pKa-1
Remarque 2 : Cas où l’hypothèse 1 n’est plus vérifiée
C’est-à-dire : [OH-] n’est plus négligeable devant [H3O+] ou pH > 6,5
(4) : [CH3COO-]= [H3O+]-[OH-]
(2) :
33
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L’équation (4) devient :
L’équation (1) devient :
D’où :
Conclusion :
Le pH d’une solution d’acide faible telle que la [OH-] n’est pas négligeable
devant [H3O+] (pH > 6,5) se calcule par la formule :
Avec : pH ≤ pKa-1
Remarque 3 : Si l’hypothèse 2 n’est plus vérifiée, alors les équations s’écrivent :
(3) : [CH3COO-]= [H3O+]

(4) : [CH3COOH]=C- [CH3COO-]
(1) :
 Ka  Ka 2  4KaC
pH   log ( )
10 2
34
MIP/S3 Module C132
Conclusion :
Le pH d’une solution d’acide faible telle que la forme acide n’est pas
dominante devant (pH >pKa - 1) se calcule par la formule :
 Ka  Ka 2  4KaC
pH   log ( )
10 2
Avec : pH ≤ 6,5
Remarque 4 :
Si les deux hypothèses ne sont pas vérifiées, alors on les remplace par
l’hypothèse de la base prédominante : [CH3COO-] >> [CH3COOH]
L’équation (4) devient : C ≈ [CH3COO-]
Ecrivons que la concentration des ions dans le milieu est la somme des
concentrations dues aux réactions (1) et (2) :
[H3O+] = [H3O+](1) + [H3O+](2)
[H3O+] = C + [OH-]
En utilisant ke=[H3O+].[OH-], on obtient l’équation du second ordre :

[H3O+]²- C[H3O+]-Ke = 0 dont la résolution conduit au calcul de pH. Le
résultat trouvé doit être compatible avec l’hypothèse :
[CH3COO-] >> [CH3COOH].
On peut remplacer les deux hypothèses non vérifiées par l’hypothèse de la

réaction d’autoprotolyse de l’eau comme réaction prédominant. On obtient
pH=7 et on vérifie que [H3O+](1) <<[H3O+](2).
35
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IV - Calcul du pH d’une solution aqueuse d’acide fort (HCl, HNO3,
HClO4,…)
Un acide fort AH est totalement dissocié en solution aqueuse selon la réaction :
AH + H2O H3O+ + A–
àt= 0 : C 0 0
à t final : 0 C C
Espèces présents : A -, H3O+,OH-, H2O

Réaction de dissociation de l’eau :
[H3O+ ].[OH-]= Ke (1)
Conservation de la matière :
[AH]= [A-] (2)
Electroneutralité de la solution :
[H3O+]= [A-] + [OH-] (3)
Approximations :
 Si la solution de l’acide AH n’est pas trop diluée, on néglige les ions OH–
provenant de la dissociation de l’eau et l’équation (3) devient :
[H3O+]= [A-]
Si C est la concentration en mol.l–1 de l’acide AH mis en solution alors on a :
[H3O+ ]= [AH] = [A- ]= C
Conclusion :
Le pH d’une solution d’ acide fort, qui n’est pas trop dilué, est :
pH = –log10 [H3O+]= – log10C
36
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Exemple :
Calculer le pH d’une solution HCl 10-3 mol.l-1.
pH = – log10C = – log10(10-3) = 3
 Si la solution de l’acide est très diluée, on ne peut plus négliger les ions OH–
provenant de la dissociation de l’eau.
(1) :
(2) et (3) :
[H O ] 
Ke
C
3 [H O  ]
3
[H O  ]2  C[H O  ]  Ke  0
3 3
 C  C 2  4Ke
[H O ] 
3 2
C  C 2  4Ke
pH   log ( )
10 2
Conclusion :
Le pH d’une solution d’acide fort très diluée, est :
C  C 2  4Ke
pH   log ( )
10 2
37
MIP/S3 Module C132
Exemple :
Calculer le pH d’une solution d’acide HNO3 10–8 M.
pH= – logC= – log 10–8 = 8 absurde car la solution est acide.
La formule
C  C 2  4Ke
pH   log ( )
10 2
conduit à pH = 6,98
V – Calcul du pH d’une solution aqueuse de base faible

Le calcul de pOH d’une solution de base faible est analogue à celui du pH d’un acide
faible en remplaçant H par OH et Ka par Kb.
Exemple :
Calculer le pH d’une solution d’ammoniaque de concentration 0,01M. Le

pKa du couple NH+4/NH3 est 9,2.
Etape 1 :
 Espèces présents : NH3, OH-, NH4+, H3O+, H2O

 Diagramme de prédominance :
 Diagramme des pKa :
38
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 Réactions possibles :
H2O + H2O H3O+ + OH- Ke=10-14
NH3 + H2O NH4+ + OH- Kb=10-4,
•Loi d’action de masse :
(1) :
• Produit ionique de l’eau :
(2) : Ke = H3O+ . OH-
• Electroneutralité :
(3) :  NH4+  + H3O+ =  OH-
• Conservation de la matière :
(4) : c =  NH3  +  NH4+ 
La résolution de ce système de 4 équations à 4 inconnus conduit à l’équation du

3ème degré :
 OH-3 + Kb.[OH-2 – (c.Kb+Ke). [OH- - Kb.Ke = 0
Calculer le pOH revient à résoudre cette équation du 3 ème degré.
Etape 2 : hypothèses et calculs
Hypothèse 1:réaction prédominante
Kb>>Kela réaction (2) est prédominante
C’est-à-dire : [OH-] >> [H3O+]
39
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L’équation (3) devient :  NH4+ -
≈  OH 
Hypothèse 2 : espèce prédominante
Kb<<1 : la réaction (2) est peu déplacée dans le sens (1). C’est-à-dire  NH3 >> NH4+
L’équation (4) devient : C ≈  NH3 
(1) devient :
 OH-2 = c. Kb
2.log10 OH- = - log10c - log10 Kb
2.pOH = pc + pKb
pOH = (2 + 4,8)/2 = 3,4
pH =14 – 3,4 = 10,6
Etape 3 : vérification
pH = 10,6 >10,3 domaine de prédominance de NH3 l’hypothèse 2 est

vérifiée
[H3O+]=10-10,6mol.l-1
[OH-]=10-3,4mol.l-1
[OH-]>>[H3O+]
L’hypothèse 1 est vérifiée
Conclusion :
Le pH d’une solution d’ammoniaque 0,01M est 10,6.
Remarque : L’hypothèse de la réaction prédominante est vérifiée si :
[OH-] ≥ 10[H3O+]
Soit :
[OH-]2 ≥ 10.Ke
C’est-à-dire : pOH ≤ 6,5 ou pH ≥ 7,5
40
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Conclusion :
pOH d’une base faible :
pOH = (pKb + pc)/2
soit : pH = 7 + 1/2 ( pKa - pc)
avec : pH ≥ 7,5 et pH ≥ pKa+1
VI - pH d’une solution de base forte (NaOH, KOH…)

Une base forte est totalement dissociée en solution aqueuse selon la réaction :
B + H2O BH+ + OH–
àt= 0 : C 0 0
à t final : 0 C C
Espèces présents : BH+, H3O+,OH-, H2O
Réaction de dissociation de l’eau :
H2O + H2O H3O+ + OH- Ke=10-14
[H3O+ ].[OH-]= Ke (1)
Conservation de la matière :
[BH+]= [B] (2)
Electroneutralité de la solution :
[H3O+] + [BH+]= [OH-] (3)
Approximations :
- Si la solution de la base B n’est pas trop diluée, on néglige les ions H3O+provenant
de la dissociation de l’eau et l’équation (3) devient :
[BH+]= [OH-]
41
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–1
Si C est la concentration en mol.l de la base mise en solution alors on a :
[BH+]= [OH-] = C
Ke
[OH ]  C
[H O  ]
3
Ke
[H3O  ] 
C
pH= pKe+ log10C
Conclusion :
Le pH d’une solution de base forte pas trop diluée est :
pH = 14 +log10 C
Exemple :
Calculer le pH d’une solution de soude NaOH 10–2 M.
pH= pKe+ log C = 14 + log C
pH= 14 + log (10–2)
pH = 12
- Si la solution de la base est trop diluée, on ne peut plus négliger les ions H3O+
provenant de la dissociation de l’eau.
(2) et (3) :
42
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Exemple
Calculer le pH d’une solution de NaOH 10–8 M
pH = 14 + logC
pH = 14 + log(10–8) = 14 – 8 = 6 valeur fausse car la solution est basique
La formule
C  C 2  4Ke
pH  14  log ( )
10 2
Conduit à pH = 7,02
VII – Solution tampon

1) Définition
Une solution tampon est un mélange équimolaire d’un acide faible AH et
de sa base conjuguée A -.
AH + H2O H3O+ + A-
àt=0: C1 C2
à l’équilibre : [AH]≈ C1 [A-]≈ C2
Si C1 = C2 alors Ka=[H3O+] et pH=pKa
43
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2) Propriétés
- Son pH varie faiblement quand on ajoute une faible quantité d’acide fort ou
de base forte.
- Son pH est peu sensible à la dilution.
3) Utilisation
- Etalonnage des pH-mètres
- liquides biologiques :
• Le pH du sang est normalement fixé à 7,4 par le tampon bicarbonate :
H2CO3/HCO3- et HCO3-/CO32-
4) Préparation d’une solution tampon

 En ajoutant une base forte à un acide faible de telle façon
qu’à l’équilibre [A- ]≈ [ AH ] : OH - + AH  H2O + A –
 En ajoutant un acide fort à une base faiblede telle façon qu’à

l’équilibre [B]≈ [ BH+] : H30 + + B  H2O + BH +
 En mélangeant, en quantités voisines, un acide faible AH avec
sa base conjuguée A -.
 En mélangeant, en quantités voisines, une base faible B avec
son acide conjugué BH+.
5) Pouvoir tampon
Le pouvoir tampon est l’aptitude que possède une solution tampon à
maintenir son pH constant.
L’expérience montre que le pouvoir maximum d’une solution tampon
correspond à des quantités équimolaires d’acide et de sa base
conjuguée.
6) Calcul du pH d’une solution tampon :
AH + H2O H3O+ + A-
[H O  ].[A ]
Ka  3
[AH]

pH  pKa  log [ A ]
10 [AH]
44
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Exemple :
On veut préparer une solution tampon de pH=9,5. Comment procède-t-on?
On choisit un couple acide base dont le pKa est voisin du pH voulu.
Le couple NH4+/NH3 convient car son pKa = 9,2.
On peut préparer cette solution tampon en mélangeant une solution de

chlorure d’ammonium NH4 Cl et une solution d’ammoniaque NH3.
NH4 Cl est un sel totalement dissocié en milieu aqueux :
NH4 Cl H2O NH4+ + Cl–
àt= 0 : n 0 0
àt final : 0 n n
c’est-à-dire : n(NH4+)=n(NH4 Cl)
NH4+ réagit sur H2O et conduit à l’équilibre :
NH4++ H2O NH3 + H3O+
àt= 0: n1 n2
L’équation des solutions tampon :
[ NH ]
pH  pK a  log 3
10 [NH  ]
4
donne à l’équilibre :
[ NH ]
3  100,3
[NH  ]
4
On se trouve avec une infinité de solutions : n1, n2 et Vfinal.
Par exemple, on peut mélanger 25 ml d’une solution de NH4Cl (0,5 mol·l-1) avec 50 ml
d’une solution de NH3 (0,5 mol·l-1) et on obtient une solution tampon de
[ NH ]
pH  pK a  log 3
10 [NH  ]
4
45
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0,5.0,05
0,075
pH  9,2  log  9,5
10 0,5.0,025
0,075
VIII – Calcul du pH d’un mélange d’acide faible et de sa base

conjuguée
Si le mélange est effectué dans des proportions quelconques alors
la concentration des ions H3O+ est calculée à partir de :
Donc :
Remarque : si A- = AH pH = pKa et la solution obtenue est une solution tampon.
IX – Calcul du pH d’un mélange équimolaire d’acide d’un couple et

d’une base d’un autre couple.
A 1H + A 2 - A 1- + A 2 H
Initialement  A1H  =  A2-
à l’équilibre :  A1H  =  A2- et  A1 - =  A2H
D’où :
46
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X – Calcul du pH des amphotaires ou ampholytes
Exemple : HCO3-
HCO3- + H3O+ H2CO3 + H2O
HCO3- + H2O CO32- + H3O+
C’est un mélange en concentrations égales de l’acide d ’un couple et de la base d ’un

autre
H2CO3 / HCO3- Ka1
HCO3 - / CO32-Ka2
pH = 1/2 (pKa1 + pKa2)
Remarque :
Le pH d’une solution d’ampholyte est indépendant de sa concentration.
XI – Calcul du pH d’un mélange de deux acides faibles ou deux

bases faibles
 Il y a deux couples acido-basiques sur le diagramme de prédominance.
 Hypothèse : La réaction dont la constante d’équilibre est la plus élevée est
proposée comme réaction prédominante.
 Calculer le pH du mélange revient à calculer le pH d’un acide faible ou d’une
base faible
Remarque :
 Le pH d’un mélange de deux acides faibles est fixé par un seul

acide.
 La concentration et la force des deux acides déterminent celui
qui à lui seul fixe le pH.
Par exemple, il est évident que l’acide le plus fort et le plus
concentré fixe à lui seul le pH. Cependant, il se peut que l’acide
le plus faible et le plus concentré fixe le pH.
47
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XII – Calcul du pH d’une solution de sel
1) pH d’un sel d’acide fort et de base forte
Exemple :
NaCl : sel obtenu par réaction de HCl et de NaOH
En présence de l’eau, NaCl se dissocie selon la réaction :

H O
NaCl 2 Na+ + Cl–
Les ions Na+ et Cl–ne réagissent pas avec l’eau.
Le pH de la solution obtenue est celui de l’eau pure : pH = 7
2) pH d’un sel d’acide fort et de base faible

Exemple :
NH4Cl : sel obtenu par réaction de HCl et NH3
En présence de l’eau, la dissociation du sel NH4Cl se fait selon la réaction :
acide faible
Le pH de la solution obtenue est celui d’une solution d’acide faible.
Exercice d’application :
Calculer le pH d’une solution 0,25 mol.l -1 de chlorure d’ammonium NH4Cl.
On donne : pKa(NH4+ / NH3) = 9,2
Réaction de dissociation du sel :
à t=0 : c 0 0
à tf : 0 c c
NH4+ réagit sur H2O et conduit à l’équilibre :
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NH4++ H2O NH3 + H3O +
C = [NH4+] = [NH4 Cl]
pH = (9,2 + 2,5)/2 = 5,85
Vérification des hypothèses :
5,85 < 6,5
et 5,85 < (9,2 – 1)
Les deux hypothèses sont vérifiées donc le pH d’une solution 0,25 mol.l-1 de
chlorure d’ammonium NH4Cl est 5,85.
3) pH d’un el d’acide faible et de base forte

Exemple :
CH3COONa : sel obtenu par réaction de CH3COOH avec NaOH
CH3COONa se dissocie dans l’eau selon la réaction totale suivante :

H O
CH3COONa 2 CH3COO – + Na+
base faible
à t=0 : c 0 0
à tf : 0 c c
Na+ est un ion spectateur, il ne réagit pas avec l’eau.
L’ion acétate CH3COO –est une base faible.
Le pH de la solution obtenue est celui d’une solution de base faible.
soit : pH = 7 + 1/2 ( pKa + logC)
avec : pH ≥ 7,5 et pH ≥ pKa+1
C = [CH3COO– ] =[CH3COONa]
49
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4) pH d’un sel d’acide faible et de base faible
Exemple :
CH3COONH4 : sel obtenu par réaction de CH3COOH et NH3.
La réaction de dissociation du sel dans l’eau est :
H O
CH3COONH4 2 CH3COO – + NH4+
base faible acide faible

autre couple
àt=0: C 0 0
àtf : 0 C C
Le pH de la solution obtenue est celui d’un mélange équimolaire d’une base d’un
couple et d’acide d’un autre couple :
pH = 1/2 [pKa(CH3COOH/CH3COO–) + pKa(NH4+ / NH3)]
XIII – Indicateurs colorés

C’est un couple acide faible base faible (HI/I - ) dont les 2 formes HI et I-
ont des couleurs différentes
HI + H2O H3O+ + I-
Supposons que l’une des formes du couple HI/I-est placée dans une solution
incolore de pH fixe. Si pH < pKa-1 alors on observe la couleur de la forme acide HI.
Si pH > pKa+1 alors on observe la teinte de la forme basique I-. Entre ces deux
valeurs la zone de pH est appelée zone de virage. Elle est utilisée pour détecter le
point d’équivalence dans un dosage.
Remarque : dans le cas de dosages successifs, on peut utiliser plusieurs indicateurs

colorés détectant chacun une équivalence.
50
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XIV – Dosage acido-dasique
1) Définition de la normalité d’une solution N :
La normalité N est le nombre de mole d’équivalent (H3O+, OH-, e-) qu’un litre
de solution peut libérer en supposant la réaction totale.
Unité : mole d’équivalent/litre
Exemple :
Calculer la normalité d’une solution décimolaire d’acide sulfurique.
Un litre de solution d’acide sulfurique (H2SO4) de concentration

molaire 0,1mol.l-1 peut libérer 0,2 mole de H3O+ car si la dissolution est
supposée totale on aura :
H2SO4 + H2O 2H3O+ + SO42–
à t=0 : 0,1 0 0
à tf : 0 0,2 0,1
Donc la normalité N d’une solution de H2SO4 0,1M est égale à 0,2 mole d’équivalents
par litre.
Remarque : pour H2SO4 on a : N=2C
En général : La normalité et la molarité d’une solution sont liées par la

relation :
N
C
p
p étant le nombre d’équivalents mis en jeu par une molécule de soluté.
Exemple :
p = 1 pour HCl
p = 2 pour H2SO4
p = 3 pour H3PO4
51
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p = 1 pour NaOH
p = 5 pour MnO4- (5e- mis en jeu par un MnO4-)
2) 1er cas de dosage: dosage volumétrique en utilisant un indicateur coloré.
Mode opératoire :
 On introduit un volume connu de la solution à doser dans un

bécher et quelques gouttes d’un indicateur coloré.
 La burette étant remplie par la solution de titre connu.
 On verse la solution titrant jusqu’ au début de changement de
couleur (équivalence).
à l’équivalence le volume ajouté de B est V B et on a :
n( H O  )  n(OH  )
3
N .V N .V
A A B B
1000 1000
On en déduit le titre inconnu NA.
52
MIP/S3 Module C132
ème
3) 2 cas de dosage : à l’aide d’un pH-mètre
On suit l’évolution du pH en fonction du volume de la solution basique ajoutée.

Le tracé de la courbe pH=f(VB) permet de trouver le volume nécessaire à
l’équivalence VE.
53
MIP/S3 Module C132
A l’équivalence, on a :
n(H3O+) = n(OH-)
NAVA=NBVE
D’où : NA=NBVE/VA
54
MIP/S3 Module C132
Chapitre III : Les équilibres d’oxydo-réduction
I – Définitions
Oxydant :
Tout composé susceptible de capter des électrons.
Exemple :
Fe3+ + 1e- ⇌ Fe2+
Réducteur :
Tout composé susceptible de céder des électrons.
Exemple :
Sn2+ ⇌ Sn4+ + 2e-
Oxydation :
Toute réaction correspondant à une perte d’électrons.
Réduction :
Toute réaction correspondant à un gain d’électrons.
Couple rédox : Ox/Réd
Oxydant + n e- ⇌ Réducteur
Exemple : (Fe3+/Fe2+), (Sn4+/Sn2+)
Ampholyterédox :
Espèce pouvant fonctionner soit comme réductrice soit comme oxydant
Exemple : Fe2+(aq)
55
MIP/S3 Module C132
Nombre d’oxydation :
 Le nombre d’oxydation (N.O) ou degré d’oxydation (D.O) d’un atome dans un

composé est un nombre qui représenterait la charge électrique de cet atome
si toutes les liaisons dans le composé étaient des liaisons ioniques.
Exemple :H2O
 La réduction correspond à une diminution du nombre d’oxydation.
Exemple : FeO + C → CO + Fe
+II 0
 L’oxydation correspond à une augmentation du nombre d’oxydation.
Exemple : Hg + ½ O2 → HgO
0 +II
Règles de calcul de N.O :
 Le N.O d’un élément constituant un corps simple est nul.
Exemple : N.O (H) dans H2 = 0
 Le N.O d’un ion simple est égal à sa charge.
Exemple : (–I) pour Cl-, (+II) pour Fe2+
 La somme algébrique des N.O dans une molécule est égale à zéro.
Exemple : la molécule HCl
N.O(H) + N.O(Cl) = 0
 La somme algébrique des N.O dans un ion est égale à la charge de l’ion.
Exemple: l’ion NO3-
N.O(N) + 3N.O(O) = -1
56
MIP/S3 Module C132
 Le N.O de l’oxygène dans une molécule ou dans un ion est égale à (-II), sauf
dans les peroxydes (R2O2 avec R = H ou un groupement alkyle) où il est égal à
(–I).
Exemple : N.O (O) dans H2O2 est (–I).
N.O (O) dans (CH3)2O2 est (–I).
N.O (O) dans (CH3CH2)2O2 est (–I).
 Le N.O de l’hydrogène dans une molécule ou dans un ion est égale à (+I), sauf
dans les hydrures où il est égal à (–I) car l’hydrogène est à un métal moins
électronégatif que lui.
Exemple : N.O (H) dans LiH est (–I)
N.O (H) dans NaH est (–I)
N.O (H) dans LiAlH4 est (–I)
Réaction d’oxydo-réduction
Réd1 ⇌ Ox1 + n1 e- x n2
Ox2 + n2 e- ⇌ Réd2 x n1
n2 Réd1 + n1Ox2 ⇌ n2 Ox1 + n1 Réd2
Comment équilibrer une réaction d’oxydo-réduction ?
 Identifier les couples rédox.

 Identifier les N.O
 Equilibrer les échanges d’électrons.
 Equilibrer les charges par des ions H+(milieu acide) ou des ions OH- (milieu
basique).
 Equilibrer le nombre d’atomes de chaque élément chimique (autres que
l’oxygène et l’hydrogène) .
 Equilibrer le nombre d’atomes d’oxygène en ajoutant des molécules d’eau.
 Ecrire la réaction globale
57
MIP/S3 Module C132
Exemple : oxydation de l’ion ferreux par l’ion permanganate.
 Couples rédox :
MnO4-/Mn2+ et Fe3+/Fe2+
 Les N.O :
MnO4- : x + 4.(-II) = -1 x=+VII
Mn2+ (+II) Fe3+(+III) Fe2+(+II)
 Les échanges d’électrons :
MnO4- ⇌ Mn2+
+VII +II
MnO4- + 5e- ⇌ Mn2+
 Equilibrer les charges en ajoutant H+.
MnO4- + 5e- ⇌ Mn2+
MnO4- + 8H+ + 5e- ⇌ Mn2+
Fe2+ ⇌ Fe3+ + 1e-
 Equilibrer les atomes Mn et Fe :
Ils sont équilibrés
 Equilibrer les atomes O par H2O :
MnO4- + 8H+ + 5e- ⇌ Mn2+ + 4H2O
 Ecriture de la réaction globale :
1x[MnO4- + 8H+ + 5e- ⇌ Mn2+ + 4H2O]
5x[Fe2+ ⇌ Fe3+ + 1e-]
58
MIP/S3 Module C132
MnO4- + 8H+ + 5Fe2+ ⇌ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
Ou encore :
MnO4-+8H++ 8H2O +5Fe2+⇌ Mn2++5Fe3++4H2O +8H2O
MnO4- + 8H3O + + 5Fe2+⇌ Mn2+ + 5Fe3+ + 12H2O
Comment équilibrer une réaction d’oxydo-réduction en chimie organique ?
Il faut envisager un degré d’oxydation global pour les atomes de carbone

d’une molécule même s’ils ne sont pas engagés dans les mêmes liaisons.
Pour cela on équilibre :
 Le nombre d’atomes des couples rédox

 Le nombre d’atomes d’oxygène avec H2O
 Le nombre d’atomes d’hydrogène avec les H+ ou les OH- selon que le milieu est
acide ou basique.
 La différence de la somme des charges des produits avec celle des réactifs,
indique la variation des degrés d’oxydation.
 Enfin, on écrit la réaction globale
Exemple : Oxydation en milieu acide de l’éthanal(CH3CHO) en acide acétique

(CH3COOH ) par le dichromate de potassium (K2Cr2O7)

Equilibrer le nombre d’atomes de C et Cr des couples : CH3COOH /
CH3CHO et Cr2O72-/Cr 3+
CH3CHO ⇌ CH3COOH
Cr2O72- ⇌ 2Cr 3+
 Equilibrer le nombre d’atomes de O avec H2O
CH3CHO + H2O ⇌ CH3COOH
Cr2O72- ⇌ 2Cr 3+ + 7H2O
59
MIP/S3 Module C132
+

Equilibrer le nombre d’atomes de H avec les H
CH3CHO + H2O ⇌ CH3COOH + 2H+
Cr2O72-+ 14H+ ⇌ 2Cr 3+ + 7H2O
 Equilibrer les charges par des électrons
CH3CHO + H2O ⇌ CH3COOH + 2H+ + 2e
Cr2O72-+ 14H+ + 6e ⇌ 2Cr 3+ + 7H2O
 Ecriture de la réaction globale
Oxydation :
3x[CH3CHO + H2O ⇌ CH3COOH + 2H+ + 2e ]
Réduction :
1x[Cr2O72-+ 14H+ + 6e ⇌ 2Cr 3+ + 7H2O]
3CH3CHO+Cr2O72- + 8H+ ⇌ 3CH3COOH + 2Cr 3+ + 4H2O
II – Réactions électrochimiques
1) Expériences :
a) Réaction entre les couples Zn2+/Zn et Cu2+/Cu
60
MIP/S3 Module C132
• La couleur bleu disparaît.
• La lame de Zn se dissout.
• Formation de dépôt de Cu sur la lame de Zn .
Cu2+ + 2e- Cu
Zn Zn2+ + 2e-
Zn + Cu2+ Cu + Zn2+
On observe que la réaction se produit de gauche à droite spontanément avec

oxydation du zinc (réducteur) par l’ion cuivrique (oxydant).
On conclut que Zn est plus réducteur que Cu et que Cu2+est plus oxydant que
Zn2+.
Remarque :
 La réalisation de l’expérience inverse, une lame de cuivre dans une

solution d’ions Zn2+, ne donne rien. C’est-à-dire la réaction inverse est
impossible.
 Ces deux expériences montrent que la réaction d’oxydoréduction se
produit spontanément dans un seul sens. Elles permettent de classer les
ions Cu2+ et Zn2+ selon leur pouvoir oxydant et les métaux Cu et Zn selon
leur pouvoir réducteur.
b) Réalisation de la pile Daniell

L’expérience ci-dessus montre que pendant la réaction d’oxydoréduction, les
électrons sont transférés de l’oxydant d’un couple au réducteur de l’autre couple à
61
MIP/S3 Module C132
l’intérieur du système. Il n’y a pas d’échange d’énergie chimique avec le milieu
extérieur. Si l’on veut transformer cette énergie et la récupérer, il faut modifier le
montage. En effet ce transfert d’électrons peut être réalisé grâce à deux
électrodes séparées et un fil conducteur qui les relie. Le système ainsi réalisé
fourni de l’énergie électrique au milieu extérieur. Il s’appelle pile électrochimique.
Un exemple de pile électrochimique est la pile Daniell dont le schéma est le suivant :
La pile Daniell est constituée des deux couples Zn2+/Zn et Cu2+/Cu. Les deux
demi-réactions d’oxydation et de réduction ont eu lieu dans deux compartiments
séparés. Le compartiment où a lieu l’oxydation est appelé anode et celui où a eu lieu
la réduction est appelé cathode. Les points suivants sont à souligner :
 Le pont salin assure l’équilibre ionique dans chaque compartiment et

permet le passage du courant en empêchant le mélange des deux
solutions. En effet, l’apparition des ions Zn 2+ dans l’anode est équilibrée
par les ions Cl- et les cations Cu2+disparus dans la cathode sont équilibrés
par les cations K+ du pont salin.
 La lame de Zn se dissout et les électrons, apparus dans la demi-réaction
d’oxydation, circulent dans le fil conducteur extérieur vers la cathode.
Le courant électrique ainsi débité peut être mesuré à l’aide d’un
ampèremètre.
 A la cathode, les électrons arrivés sont consommés par la demi-réaction
de réduction et il y a formation d’un dépôt de cuivre (Cu).
62
MIP/S3 Module C132
 Par convention, le signe positif est attribué à l’électrode de plus fort
potentiel. Ainsi, la réduction se produit à la cathode qui le pôle positif (+)
alors que l’oxydation se produit à l’anode qui est le pôle négatif (-).
 Le voltmètre mesure une différence de potentiel (d.d.p) ou une force

électromotrice (f.e.m) entre la cathode et l’anode.
 L’énergie chimique de la réaction d’oxydo-réduction est transformée en

énergie électrique fournie au milieu extérieur sous forme de force
électromotrice. Elle est égale au travail du déplacement des électrons.
 Si on veut que la réaction s’effectue dans l’autre sens, on devra fournir
de l’énergie électrique au système avec une f.e.m supérieure à celle de la
pile. C’est le cas de la recharge d’ un accumulateur.
2) Loi de Faraday
Ag+ + e- Ag
La quantité d’électricité nécessaire pour réduire une mole de Ag + est :
Q = N.qe = 96485 coulomb où N est le nombre d’Avogadro et qe la charge de

l’électron. Cette quantité d’électricité est appelée constante de Faraday : F =
96485 c.mol-1.
63
MIP/S3 Module C132
3) Représentation des piles
La pile Daniell dont le schéma est le suivant :
est symbolisée par : (-) Zn/Zn2+//Cu2+/Cu (+)
En général, une pile électrochimique est symbolisée par :
(-) red1/ox1//ox2/red2 (+)
4) Enthalpie libre des processus électrochimiques

Par définition de l’enthalpie libre G :
G = H – TS où H est l’enthalpie et S est l’entropie
Une variation infinitésimale de G s’écrit :
dG = dH – TdS - SdT
Par définition de l’enthalpie H :
H = U + PV
Une variation infinitésimale de H s’écrit :
dH = dU + VdP + PdV
Le premier principe de la thermodynamique annonce que :
64
MIP/S3 Module C132
dU = δQ + δW
où δQ et δW sont respectivement la quantité de chaleur et de travail échangés

avec le milieu extérieur.
Dans le cas des processus électrochimiques, le travail échangé avec le milieu

extérieur est constitué d’une énergie de forces de pressions et d’une énergie
électrique :
δW = -PdV + δWélec
Le deuxième principe de la thermodynamique annonce que dans le où la

transformation est réversible la variation d’entropie s’écrit :
dS= δQ/T
Finalement, la variation d’enthalpie libre s’écrit :
dG = VdP – SdT+ δWélec
Si en plus la température et la pression sont constantes alors :
dG = δWélec
La variation finie de l’enthalpie libre à pression et température constantes est égale

à l’énergie électrique fournie au milieu extérieur :
∆G = Wélec
Donc on a montré que, dans le cas d’une pile électrochimique, la variation de

l’enthalpie libre de la réaction d’oxydoréduction est égale à l’énergie électrique mise
en jeu :
∆Gpile = Wélec
Exprimons cette énergie électrique en fonction de la force électromotrice de la

pile. En effet, pour un transfert de n électrons, la charge électrique q = n.F avec F
la constante de Faraday.
On sait que, le travail électrique est égal au produit de la charge q par la force
électromotrice ∆E qui est la d.d.p entre les pôles de la pile :
Wélec = q.∆E
65
MIP/S3 Module C132
Comme le travail électrique de la pile est fourni au milieu extérieur, il est négatif :
Wélec< 0
Par conséquent la variation d’enthalpie libre de la pile ∆Gpile = Wélec s’écrit :
∆Gpile = -n.F.∆E< 0
Exemple :
Soit la pile : Mg/Mg2+//Ag+/Ag
Mg ⇌ Mg2+ + 2e-
2x[Ag+ + e- ⇌ Ag]
Mg + 2Ag+ ⇌ Mg2+ + 2 Ag
n = 2 et l’énergie électrique a pour expression :
Wélec = -2.F.∆E = ∆Gpile< 0
∆E : force électromotrice de la pile c’est-à-dire la différence de potentiels

entre les électrodes
Cas général :
Wélec = -nF ∆ E = ∆Gpile
ΔE : force électromotrice (f.e.m)
F : la constante de faraday
n : le nombre d’électron mis en jeu entre les deux couples de la pile
Remarque :
 Dans les conditions standards :
ΔG°pile = - n.F. ΔE°
66
MIP/S3 Module C132
ΔE° : f.e.m de la pile dans les conditions standards c’est-à-dire toutes les
concentrations des espèces intervenant dans la réaction d’oxydoréduction sont
égales à 1 et les pressions des gaz sont égales à 1 atmosphère.
 Si les conditions ne sont pas standards alors le potentiel de l’électrode

dépendra des concentrations et des pressions des espèces intervenant dans
le couple.
4) Etude qualitative du fonctionnement d’une pile

Une réaction d’oxydoréduction est thermodynamiquement possible, si sa
variation d’enthalpie libre est négative. En d’autres termes une pile existe si
sa variation d’enthalpie libre est négative :
∆Gpile<0
∆Gpile = -n.F.ΔE < 0
C’est-à-dire sa force électromotrice est positive :
ΔE > 0
Notation :
Ed : potentiel de l’électrode droite (pôle positif ou cathode)
Eg: potentiels de l’électrode gauche (pole négatif ou anode)
ΔE = Ed – Eg> 0 Ed>Eg
Remarques:
- Les potentiels d’électrodes sont mesurés par rapport à une électrode de

référence et sont donnés dans des tables.
- Par convention, les équations sont écrites dans le sens de réduction :
A+ + e- → A Eg
B+ + e- → B Ed
Si Ed>Eg la pile va fonctionner dans le sens :
A/A+ // B+ /B
67
MIP/S3 Module C132
5) Electrode de référence : électrode normale à hydrogène (E°=0V)

Le couple mis en jeu est : H+/H2
La demi-réaction mise en jeu est la suivante :
2H+(aq) + 2 e- H2(g)
Cette électrode de référence est réalisée dans les conditions standards

c’est-à-dire :
[H+] = 1 mol.l-1 (pH = 0), P(H2)= 1 atm et T = 25°C
Par convention, on attribue à cette électrode le potentiel standard zéro :

E°H+/H2=0V
Symbole: Pt(s)|H2(g) (1atm)|H+(aq)(1M)
68
MIP/S3 Module C132
6) Notion de potentiel d’électrode
Le potentiel standard d’une électrode est la différence de potentiel entre
cette électrode dans l’état standard et l’électrode normale à hydrogène.
Exemple :
Pour déterminer le potentiel standard du couple Cu2+/Cu, on réalise la pile

suivante :
Pt(s)|H2(g)(1atm)|H+(aq)(1M)//Cu2+(aq)(1M)|Cu(s)
E0(H+/H2) E0 (Cu2+/Cu)
On mesure sa force électromotrice ΔE0
ΔE0 = 0,35 V = E0 (Cu2+/Cu) – E0 (H+/H2)
Or E0 (H+/H2) = 0
donc E0 (Cu2+/Cu) = ΔE0 = 0,35 V
Si l’on mesure les potentiels standards de tous les couples rédox par rapport à
l’électrode standard à hydrogène, on obtient une échelle de potentiels standards
des électrodes.
Exemple :
69
MIP/S3 Module C132
III- Loi de Nernst

L’équation de Nernst est obtenue en appliquant la loi des équilibres sur une
réaction d’oxydoréduction :
aRed1 + bOx2 ⇌ cOx1 + dRed2
La constante d’équilibre est :
[𝑂𝑥1]𝑐 [𝑅𝑒𝑑2]𝑑
𝐾=
[𝑅𝑒𝑑1]𝑎 [𝑂𝑥2]𝑏
Les lois de la thermodynamique s’appliquent aux réactions redox. En effet, la

variation d’enthalpie libre de cette réaction s’écrit :
ΔG = ΔG° + R.T.lnK (1)
Où ΔG° est la variation d’enthalpie libre standard de la réaction.
On a démontré dans le paragraphe 4) que :
ΔG = - n ⋅ F ⋅ Δ E et ΔG° = - n · F · Δ E°
En divisant les deux membres de l’équation (1) par –nF on obtient :
𝛥𝐺 𝛥𝐺° 𝑅𝑇
= + 𝐿𝑛𝐾
−𝑛𝐹 −𝑛𝐹 −𝑛𝐹
70
MIP/S3 Module C132
𝑅𝑇
D’où : Δ E = Δ E° − 𝐿𝑛𝐾
𝑛𝐹
Cette relation s’appelle loi de Nernst dans laquelle :
F = 96485 C.mol -1 et R = 8.31 J.mol-1.K-1
En pratique, on utilise le logarithme décimal :
ln(x) = 2.3 . log10(x)
Si T = 298K alors la loi de Nenst devient :

0,059
ΔE = ΔE° − 𝑙𝑜𝑔10𝐾
𝑛
Remarque : La loi de Nernst est également applicable aux couples rédox (demi-
réactions)
Soit le couple redox Ox/Red de potentiel standard E°
Ox + ne ⇌ Red
La loi de Nernst s’écrit :

0,059 [𝑅𝑒𝑑]
𝐸 = 𝐸° − 𝑙𝑜𝑔10
𝑛 [𝑂𝑥]
Exemple 1 : Fe3+/Fe2+
Fe3+ (aq) + e- ⇌ Fe2+ (aq)
Le potentiel standard de ce couple est E°=0,75V
[𝐹𝑒 2+ ]
E = 0,75 - 0,059 ⋅log10[𝐹𝑒 3+]
Exemple 2 :
71
MIP/S3 Module C132
IV - Oxydo-réduction et acidité
Certains systèmes redox font intervenir à la foi un échange de protons et
d’électrons. Si les ions H+ apparaissent dans la demi-réaction d’un couple
redox, le potentiel d’électrode s’écrira en fonction du pH.
Exemple :
Soit le couple : MnO4-/Mn2+ E°(MnO4-/Mn2+) = 1,51V
La demi-réaction s’écrit :
MnO4- + 5 e- + 8 H + Mn 2+ + 4 H2O
L’application de la loi de Nernst donne :
On définit alors le potentiel standard apparent comme suit :
La variation du potentiel standard apparent en fonction du pH est représentée

dans la figure suivante :
72
MIP/S3 Module C132
On note que :
 lorsque le pH diminue, le potentiel standard apparent augmente. Autrement

dit : le pouvoir oxydant du couple est d’autant élevé que le milieu est acide.
 Par définition de l’état standard [MnO4-] = [Mn2+] = 1M. Le domaine au-dessus
de la droite est le domaine de prédominance de l’oxydant MnO4- puisque
E>E° implique que [MnO4-] > [Mn2+] et Le domaine au-dessous de la droite est
le domaine de prédominance du réducteur Mn 2+.
V - Détermination expérimentale des constantes d’équilibres

L’objectif de ce paragraphe est de déterminer, d’une manière
expérimentale, la constante d’équilibre d’une réaction d’oxydoréduction.
Exemple : On se propose de calculer la constante d’équilibre de la réaction

d’oxydoréduction qui a eu lieu entre les couples redox Zn2+/Zn et Al3+/Al. Pour
cela on réalise une pile, dans les conditions standards, avec les deux couples
Zn2+/Zn et Al3+/Al. Les potentiels standards des deux couples sont :
73
MIP/S3 Module C132
3+ 2+
E°(Al /Al) = -1,66V et E°(Zn /Zn) = -0,76V.
Les deux demi-réactions redox correspondantes sont :
Al3+ + 3e ⇌ Al E°(Al3+/Al) = -1,66V
Zn + 2e ⇌ Zn2+ E°(Zn2+ /Zn) = -0,76V
E°(Zn2+ /Zn) > E°(Al3+/Al) donc l’électrode de gauche est attribuée au couple
Al3+/Al et l’électrode de droite est formée par le couple Zn2+ /Zn.
Donc : E°(Al3+/Al) = E°g E° ( Zn2+ /Zn) = E°d
A la cathode il y a réduction : 3Zn2+ + 6e⇌ 3Zn
A l’anode il y a oxydation : 2Al ⇌ 2Al3+ + 6e
La réaction globale est : 3Zn2+ + 2Al ⇌ 3Zn + 2Al3+
K étant le quotient des concentrations
A l’équilibre K = Kc constante d’équilibre relatives aux concentrations
74
MIP/S3 Module C132
La f.e.m de la pile dans les conditions standards est :
E°(pile) = E°d - E°g = -0,76 + 1,66 = 0,9V
Si la pile fonctionne alors [Al3+] augmente et [Zn2+] diminue.
A l’équilibre on aura :
∆G = 0 etEpile = 0
Kc>>>1 ce qui implique que l’équilibre est fortement déplacé vers la droite (réaction
totale)
VI - Dosage redox
On réalise un dosage redox pour déterminer la concentration d’une
espèce d’un couple redox dans une solution. La réaction d’oxydoréduction de
dosage doit être :
 Quantitative : la différence de potentiel entre les deux couples doit
être suffisante.
 Unique : il n’y a pas d’autres espèces susceptibles de réagir avec la
solution titrante ou les produits.
 Rapide.
75
MIP/S3 Module C132
A l’équivalence, les réactifs ont étés mélangés en proportions
stœchiométriques, c’est-à-dire la quantité d’électrons captée par l’oxydant
est égale à la quantité d’électrons cédés par le réducteur :
Nox.Vox = Nred.Vred
Où Nox : normalité de la solution oxydante
Nred : normalité de la solution réductrice
Vox : volume de la solution oxydante à l’équivalence
Vred : volume de la solution réductrice
Exemple :
Solution oxydante : MnO4-/Mn2+ [MnO4-]=C1 E°1=1,5V
Solution réductrice : Fe3+/Fe2+ [Fe2+]=C1 E°2=0,77V
E°1 > E°2 donc MnO4- oxyde Fe2+
Les demi-réactions s’écrivent :

MnO4- + 5 e- + 8 H +⇌ Mn 2+ + 4 H2O
Fe2+ (aq) ⇌ Fe3+ (aq) + e-
L’équation bilan s’écrit :
MnO4- + 5 Fe2+ (aq) + 8 H +⇌Mn2+ +5 Fe3+ (aq) + 4 H2O
L’équivalence est atteinte lorsque le nombre d’électrons captés par

l’oxydant MnO4- est égale au nombre d’électrons cédés par le réducteur
Fe2+c’est-à-dire :
N(MnO4-).V(MnO4-) = N(Fe2+).V(Fe2+)
N(MnO4-)=5C1
V(MnO4-) = Ve : volume de la solution de permanganate nécessaire à

l’équivalence.
N(Fe2+)=C2
V(Fe2+)= V2 D’où : C2=5C1Ve/V2
76
MIP/S3 Module C132
Chapitre IV : Les équilibres de précipitation
I – Introduction
Lors de l’addition des cations métalliques dans une solution contenant
certains anions, il apparaît une phase solide. On dit qu’on a une réaction de
précipitation. Lorsque la solution est en présence de la phase solide, on obtient un
état d’équilibre chimique hétérogène à une température donnée. La solution ainsi
obtenue est dite saturée.
Exemple : précipitation de chlorure d’argent par addition d’une solution

contenant des cations Ag+ dans une solution contenant des anions Cl -.
On ajoute progressivement les Ag+ dans la solution contenant les ions Cl-. On
distingue deux étapes :
 La solution reste limpide : il n’y a pas de précipité.

 Quand [Ag+] = 1,26 mol.l-1 à 25°C, on constate l’apparition
d’une phase solide (AgCl).On obtient l’équilibre chimique
hétérogène suivant :
77
MIP/S3 Module C132
+ -
Ag + Cl AgCl(s)
Sens (1) : précipitation
Sens (2) : dissolution
II – Produit de solubilité : Ks
Le produit de solubilité (Ks) d’un solide est la constante d’équilibre de la
réaction de dissolution ce solide.
Ks ne dépend que de la température.
Exemple :
PbCl2(s) Pb2+ + 2Cl-
Ks = [Pb2+].[Cl-]2
Si [Pb2+].[Cl-]2 < Ks alors la solution est insaturée et il n’y a pas de précipité.
Si [Pb2+].[Cl-]2 > Ks alors la solution est insaturée et il y a formation du

précipité PbCl2(s).
III – Solubilité d’un solide

1) Définition :
La solubilité d’un solide ionique est la quantité maximale de ce solide
qu’on peut dissoudre par litre de solution.
Elle s’exprime en mol.l -1
Exemple : Solubilité de chlorure d’argent dans l’eau.
Soit n la quantité de AgCl(s) que l’on introduit dans un litre d’eau.
AgCl(s) Ag+ + Cl-
à t=0 : n 0 0
après dissolution : n-s s s
Ks = [Ag+ ].[Cl- ] = s²
78
MIP/S3 Module C132
2) Influence de la température sur la solubilité

Le produit de solubilité Ks dépend de la température suivant la loi de Van’tHoff
Si la réaction de dissolution est endothermique, alors Ks augmente quand la

température augmente.
Exemple : NaCl ∆H°dissolution = 3,9 KJ.mol-1.
Si la réaction de dissolution est exothermique, alors Ks diminue quand la

température augmente.
Exemple : NaOH ∆H°dissolution = -44,5 KJ.mol-1.
3) Effet d’ion commun sur la solubilité

Exemple : solubilité de AgCl(s) dans HCl (1N)
AgCl(s) Ag+ + Cl-
à t=0 : n 0 1
après dissolution : n-s’ s’ 1+s’
Ks = [Ag+ ].[Cl- ] = s’(1+s’)
K s =Ag + ] Cl - ] = 1,6 10 -10
Dans l ’eau pure la solubilité de AgCl est s :
Ks = [Ag+ ].[Cl- ] = s²
= 1,26 10-5 mol/l
Dans HCl 1mol/l solubilité de AgCl est s’ :
Ks = [Ag+ ].[Cl- ] = s’(1+s’)
s’= [Ag + ] = 1,6 10 -10

mol/l
79
MIP/S3 Module C132
AgCl est 78750 fois moins soluble dans HCl 1M que dans l’eau pure
4) Influence du pH sur la solubilité

a) solubilité des hydroxydes
Exemple : l’hydroxyde d’aluminium
Al(OH)3(s) Al3+ + 3OH-
Ks = [Al3+][OH-]3
Al(OH)3(s) est 1 million fois plus soluble à pH=3 qu’à pH=5
b) sel d’acide faible peu soluble

MA(s) : sel qui précipite
A- : la base conjuguée d’un acide faible AH
La solubilité est affectée par les deux équilibres :
MA M + + A-
A- + H3O+ AH + A-
80
MIP/S3 Module C132
-
Si on acidifie le milieu, la [A ] diminue par formation de AH. L’équilibre de
dissolution se déplace dans le sens (1). On a alors une augmentation de la solubilité
du sel MA(s)
5) Précipitation et oxydo-réduction
Les propriétés redox d’un couple varient avec la précipitation
Exemple :
Soit une solution contenant des cations Ag+ .
Le couple Ag+/Ag est caractérisé par son potentiel E°
Ag+ + e- Ag E° = 0,80 V
Ag est difficile à oxyder
L’addition des ions I- dans cette solution, conduit à la formation du précipité AgI(s)
Ag+ + I- AgI (s) Ks=[Ag+].[I-] = 10-16
En présence de AgI(s), le potentiel E du couple Ag+/Ag devient :
si  I- = 1 mol l-1: E = - 0,144 V
En présence des ions iodures I-, Ag devient très facile à oxyder
IV – Dosage par argentimétrie

Les ions Cl-, Br-, I-, CN-, et SCN- forment des composés insolubles avec les ions
Ag+. On peut donc les doser par formation d’un précipité avec l’ion argent.
Cette méthode de titrage est appelée méthode argentimétrique.
81
MIP/S3 Module C132
La réaction de dosage est :
Ag+ + Cl- AgCl(s)
Au point d’équivalence : [Ag+]=[Cl-]
Or Ks = [Ag+ ].[Cl- ]
Le chromate de potassium sert d’indicateur de fin de réaction car il réagit

avec Ag+ pour former un précipité rouge brique au point d’équivalence :
K2CrO4(s) 2K+ + CrO42-
jaune
CrO42- + 2Ag+ Ag2CrO4(s)
Rouge brique
A l’équivalence, la concentration des ions Ag+ est donnée par la relation :
La concentration des ions CrO 42- nécessaire à la précipitation de Ag2CrO4(s) est

donnée par l’équation :
82
MIP/S3 Module C132
Lorsque tous les ions chlorure sont consommés, la concentration en ion argent
augmente rapidement, ce qui permet la précipitation du chromate d’argent de
couleur rouge brique indiquant la fin du dosage.
Remarque :
L’ion chromate CrO42-est la base conjuguée de l’acide chromique
H2CrO4. Le titrage doit être effectué à un pH appartenant au domaine de

prédominance de l’ion chromate. Si par contre le dosage est effectué dans le
domaine de prédominance de l’acide chromique, alors la concentration en ions
chromate CrO42-est trop petite pour que le précipité de chromate d’argent Ag2CrO4
puisse se former au point d’équivalence.
83
MIP/S3 Module C132
Chapitre V : Les équilibres de complexation
I – Expérience de mise en évidence d’un complexe

On mélange
• Une solution aqueuse de thiocyanate de potassium KSCN(aq) sans couleur.
• Une solution aqueuse de chlorure de fer (III) FeCl3(aq) de couleur orange.
On obtient une solution de couleur rouge sang.
[Fe SCN]2+ est un édifice moléculaire que l'on appelle complexe.
II- Généralités
1) Complexe
On appelle complexe le composé (MLn) formé par l'association d'un cation
métallique (Mn+ ) avec des molécules ou des ions (L) susceptibles de fournir un
doublet électronique au cation ; ces donneurs de doublet sont appelés ligands.
Le cation métallique (Mn+ ) est appelé atome central.
Exemple : Cu2+ , Fe2+ , Fe3+ , Ag+ , Ca2+ , Mg2+ . . .
Différents types de ligands :
 Ligand monodentate : il possède un doublet électronique non liant. Il est lié à

l’atome central par une seule liaison.
Exemples :
Eau : H20
Ammoniac : NH3
Hydroxyl : OH-
Chlorure : Cl-
84
MIP/S3 Module C132
 Ligand polydentate : il peut fournir plusieurs doublets électroniques.
Exemple :
o éthylènediamine (noté en) : bidentate
o Ethylène diamine tétra-acétique (EDTA4-) : hexadendate
2) Indice de coordination
L’indice de coordination (I.C) est le nombre de liaisons simples formées par
l’atome central avec les ligands.
Exemple :
- Dans [Ag(NH3)2]+ I.C = 2.
- Dans [Fe(H2O)6]2+ I.C = 6
- Dans [Ni(en)3]2+ I.C = 6
85
MIP/S3 Module C132
3) Structure géométrique des complexes
Suivant le nombre de ligands liés à l’atome central, le complexe peut
avoir une géométrie linéaire, plan carré, tétraédrique et octaédrique
Exemples :
o [Ag(NH3)2]+(aq), les deux atomes d’azote ainsi que l’atome d’argent

sont colinéaires :
o [Fe(CN)6]2+ est octaédrique
o [CoCl4]2- est tétraédrique
86
MIP/S3 Module C132
II- Nomenclature des complexes
1) Noms de quelques ligands
2) Nom d’un complexe anionique:

ion + préfixe numérateur + nom des ligands + nom du métal + suffixe (ate) +
nombre d'oxydation du métal.
Exemple :
[Fe(CN)6]3−: ion hexacyanoferrate III
[Ni(F)6]2− : ion hexafluoronickelate IV
[Al(OH)4(H2O)2]- : ion tétrahydroxodiaquaaluminate III
3) Nom d’un complexe cationique

ion + préfixe numérateur +nom des ligands + nom du métal + nombre
d'oxydation du métal
Exemple :
[Ag(NH3)2]+ :iondiammineargent (I)
[Cu(NH 3)4]2+ : ion tétrammine cuivre (II)
[Cu(H 2O)4]2+ : ion tétraqua cuivre (II)
4) Nom d’un complexe neutre

préfixe numérateur + nom des ligands + nom du métal
Exemple :
[Fe(CO)5] : pentacarbonyle fer
87
MIP/S3 Module C132
III- Réaction de complexation et constante d’équilibre
1) Constante de formation du complexe
La constante de formation du complexe MLn est la constante d’équilibre de la
réaction formant MLn à partir de l’atome central et de n ligands :
Kf ne dépend que de la température
2) Constante de dissociation du complexe

Il s’agit de la constante associée à l’équilibre de dissociation du complexe :
Kdne dépend que de la température
IV – L’effet d’un complexe sur la solubilité

On considère une solution de chlorure d’argent saturée :
AgCl(s) Ag+ + Cl-
Ks (25°C) = 1,77x10-10
Quand on ajoute de l’ammoniac (NH3) dans la solution précédente, on

observe la dissolution du chlorure d’argent AgCl(s).
En fait, l’ammoniac forme un complexe avec le cation Ag+(aq) selon la

réaction :
Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+
Avec Kf (25°C )=1,7x107
Les deux équations de réaction précédentes s’ajoutent et donnent :
AgCl(s) + 2NH3(aq) [Ag(NH3)2]+ + Cl- avec

K=KsxKf=3x10-3.
88
MIP/S3 Module C132
6
K=17.10 xKs : l’ajout de NH3 augmente la solubilité de AgCl(s) de 17
millions.
V – diagramme de prédominance
On considère un complexe ML qui se dissocie selon la réaction suivante :
ML M + L
89
MIP/S3 Module C132
Chapitre VI : Cinétique chimique
I – Introduction
L’expérience montre que certaines réactions thermodynamiquement possibles
ne se produisent pas. En effet, elles évoluent très lentement qu’elles semblent ne
pas se produire. Donc pour comprendre comment évolue une réaction chimique, il
faut tenir compte de la variable temps.
II – Vitesse d’une réaction chimique

Soit la réaction suivante :
C2 H2 + 2 H2 C2 H6
La courbe ci-dessous représente la concentration de C2 H6 en fonction du

temps C = [C2H6 ] =f(t).
On définit la vitesse moyenne de cette réaction par :
𝐶2 − 𝐶1 ∆𝐶
𝑉𝑚 = =
𝑡2 −𝑡1 ∆𝑡
La vitesse instantanée de la réaction est définie par :
90
MIP/S3 Module C132
𝑑𝐶
𝑣 = lim 𝑉𝑚 =
𝑡2→𝑡1 𝑑𝑡
Elle est représentée par la tangente à la courbe C=f(t).
On définit la vitesse de cette réaction par :
En général :
Soit la réaction :
aA + bB cC + dD
Sa vitesse se définit par :
1 𝑑[𝐴] 1 𝑑[𝐵] 1 𝑑[𝐶] 1 𝑑[𝐷]

𝑣=− =− = =
𝑎 𝑑𝑡 𝑏 𝑑𝑡 𝑐 𝑑𝑡 𝑑 𝑑𝑡
Si on définit arbitrairement l’avancement de la réaction ξ par :
𝑑[𝐴] 𝑑[𝐵] 𝑑[𝐶] 𝑑[𝐷]

𝑑ξ = − =− = =
𝑎 𝑏 𝑐 𝑑
alors la vitesse de la réaction se définit par :
𝑑ξ
𝒗 ==
𝑑𝑡
III – Lois de vitesse de réactions

Soit la réaction :
aA + bB cC + dD
L’expérience montre que la vitesse peut se mettre sous la forme :
v = k  A p B q (loi de vitesse)
k : constante de vitesse (ne dépend que de T)
p : ordre partiel de la réaction par rapport à A
91
MIP/S3 Module C132
q : ordre partiel de la réaction par rapport à B
p+q : ordre global de la réaction
IV- Ordre et molécularité

Les ordres partiels d’une réaction sont déterminés expérimentalement.
En général, ils sont différents des coefficients stoechiométriques. On, dit

que la réaction est complexe.
Exemple :
CH 3 CHO  CH 4 + CO
v = k  CH 3 CHO 3/2 ordre = 3/2
molécularité = 1
Dans le cas d’une réaction élémentaire les ordres partiels sont égaux aux
coefficients stoechiométriques .
Exemple :
NO + O3 NO2 + O2
v = k [NO] [O3] ordre = 2
molécularité = 2
Réaction élémentaire bimoléculaire
V - Réaction d’ordre 0
Considérons la réaction d’ordre 0qui a pour équation :
A B + C
𝒅[𝑨]
Sa vitesse s’écrit : 𝒗 = − =𝒌
𝒅𝒕
Elle ne dépend pas de la concentration.
On sépare les variables et on intègre :
92
MIP/S3 Module C132
d[A] = -kdt
[𝐴] 𝑡
∫ d[A] = ∫ −kdt
[𝐴]0 0
[A] = -kt + [A]0
L’évolution de la concentration au du temps est linéaire :
VI – Réactions d’ordre 1
Considérons la réaction d’ordre 1 qui a pour équation :
A B + C
𝐝[𝐀]
Sa vitesse s’écrit : 𝐯 = − = 𝐤[𝐀]
𝐝𝐭
L’intégration de cette équation donne : Ln[A] = -kt + Cte
En tenant compte de la condition initiale : Cte = Ln[A]0
D’où : Ln[A] = -kt + Ln[A]0
Ln[A] en fonction de t est une droite de pente -k :
93
MIP/S3 Module C132
La loi intégrée ci-dessus peut s’écrire :
(k en s-1)
[𝐴]
ln [𝐴] 𝑘𝑡 ou [𝐴] = [𝐴]0 𝑒 −𝑘𝑡
0
Temps de demi-réaction t1/2 :
C’est le temps nécessaire à la consommation de la moitié de A :

[𝑨]𝟎
à t1/2 [𝑨] =
𝟐
L’équation : Ln[A] = -kt + Ln[A]0 devient :

[𝑨]𝟎
𝑳𝒏 = −𝒌𝒕𝟏/𝟐 + 𝑳𝒏[𝑨]𝟎
𝟐
Ln 2 = k t1/2
𝑳𝒏𝟐
𝒕𝟏/𝟐 = 𝒌
Donc quand la réaction est d’ordre 1, t1/2 ne dépend pas de la concentration initiale.
Exemple :
13
La réaction de désintégration radioactive du C est d’ordre 1.
N = N°exp (-kt)
Le temps de demi réaction (t1/2) est appelé demi-vie ou période.
94
MIP/S3 Module C132
VII – Réaction d’ordre 2

Considérons la réaction d’ordre 2 qui a pour équation :
A B + C
La loi de vitesse s’écrit :
𝐝 [ 𝐀]
𝐯=− = 𝐤[𝐀]𝟐
𝐝𝐭
Compte tenu de la condition initiale à t=0 [A] = [A]0, l’intégration de l’équation

différentielle précédente conduit à :
1 1
− = 𝑘𝑡
[𝐴] [𝐴]0
1 1
= 𝑘𝑡 +
[𝐴] [𝐴]0
1
= 𝑓 (𝑡) 𝑒𝑠𝑡 𝑢𝑛𝑒 𝑑𝑟𝑜𝑖𝑡𝑒
[𝐴]
Temps de demi-réaction :
95
MIP/S3 Module C132
[𝑨]𝟎
à t1/2 [ 𝑨] =
𝟐
𝟏 𝟏
[𝑨]𝟎
= + 𝒌𝒕𝟏/𝟐
[𝑨]𝟎
𝟐
𝟏
𝒕𝟏/𝟐 =
𝒌[𝑨]𝟎
Donc quand la réaction est d’ordre 2 t1/2 est inversement proportionnel à la

concentration initiale
VIII – Détermination expérimentale de l’ordre d’une réaction

1) A partir de la vitesse initiale
aA + bB  cC + dD
v = k  A p B q
1ère expérience : àt=0  A 0 B 0 : v01
2ère expérience : àt=0  A ’0 B  0 : v02
(1) : 𝒗𝟎𝟏 = 𝒌 A 𝒑𝟎  B 𝒒𝟎
(2) : 𝒗𝟎𝟐 = 𝒌 A ′𝒑

𝟎
 B 𝒒𝟎
On divise (1) par (2) et on détermine p
𝒗𝟎𝟏  A 𝒑𝟎
=
𝒗𝟎𝟐  A ′𝒑
𝟎
𝒗𝟎𝟏  A 𝒑𝟎
𝐥𝐧 = 𝐥𝐧
𝒗𝟎𝟐  A ′𝒑
𝟎
96
MIP/S3 Module C132
𝒗𝟎𝟏 [𝑨]𝟎
𝐥𝐧 = 𝒑 𝐥𝐧
𝒗𝟎𝟐 [𝑨]′𝟎
𝒗
𝐥𝐧 𝒗𝟎𝟏
𝟎𝟐
𝒑= [𝑨]𝟎
𝐥𝐧 [𝑨]′
𝟎
On détermine q de la même façon :
1ère expérience : àt=0  B 0 A 0 : v01
2ère expérience : àt=0  B ’0 A  0 : v02
Et q s’exprime par la formule :
𝑣
ln 𝑣01
02
𝑞= [𝐵]0
ln [𝐵]′
0
2) A partir de la courbe C = f(t)

On suit l’évolution expérimentale de la concentration du réactif A en fonction du
temps.
Si [A] = f(t) est une droite alors l’ordre de la réaction est nul.
Si ln[A] = f(t) est une droite alors l’ordre de la réaction estégal à 1.

1
Si = 𝑓 (𝑡)est une droite alors l’ordre de la réaction est égal à 2.
[𝐴]
3) A partir de la courbe t1/2= f([A]0)

Si t1/2 est indépendant de [A]0 alors l’ordre de la réaction est égal à 1 :
𝑳𝒏𝟐
𝒕𝟏/𝟐 =
𝒌
Si t1/2 est inversement proportionnel à [A]0 alors l’ordre de la réaction est égal à 2 :
𝟏
𝒕𝟏/𝟐 =
𝒌[𝑨]𝟎
97
MIP/S3 Module C132
4) A partir du graphe [A] = f(t)
On détermine graphiquement la valeur de v en différents points :
𝒅[𝑨]
𝒗=− = 𝒑𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒕𝒂𝒏𝒈𝒆𝒏𝒕𝒆
𝒅𝒕
Si la réaction est d’ordre p alors sa vitesse s’écrit : v= k[A]p qui se transforme en :

Lnv =pLn[A] + Lnk
Le tracé du logarithme népérien de la vitesse en fonction de la concentration est

une droite de pente égale à l’ordre p.
98
MIP/S3 Module C132
5) Un réactif est en grand excès par rapport aux autres
aA + b B c C + d D
v = k  A p B q
Pour déterminer p, on opère avec un excès de B, sa concentration peut être

considérée comme constante au cours du temps :  B  = Cte
On retrouve la loi de vitesse d’une réaction d’ordre p que l’on détermine par une des
méthodes citées ci-dessus.
v = k’  A p
Pour déterminer q, on opère avec un excès de A :  A  = Cte
v = k’’ B ]q
6) Aucun réactif n’est en excès par rapport aux autres
Considérons la réaction qui a pour équation :
A + B  C + D
à t=0 : a b 0 0
àt : a-x b-x x x
v= k ApBq = - d A /dt = dx/dt
dx/dt = k(a-x)p(b-x)q
Si p+q = 0 alors v = cte
Si p + q = 1
- p = 1 et q = 0 donc Log(a-x) = f(t) est une droite
- p = 0 et q = 1 donc Log(b-x) = f(t) est droite
Si p + q = 2
- p = 2 et q = 0 1 / (a-x) = f(t) : droite
- p = 0 et q = 2 1 / (b-x) = f(t) : droite

99
MIP/S3 Module C132
- p = 1 et q = 1
𝑑𝑥
𝑣= = k.(a-x).(b-x)
𝑑𝑡
𝑥 𝑥
𝑑𝑥
∫ = ∫ 𝑘𝑑𝑡
0 (a-x)(b-x) 0
𝟏 𝑨 𝑩
Ecrivons :(𝒂−𝒙)(𝒃−𝒙) = + (𝒃−𝒙)
(𝒂−𝒙)
𝟏 𝟏
𝑨 = 𝒃−𝒂 et B= − 𝒃−𝒂
𝟏 𝒙 𝒅𝒙 𝒙 𝒅𝒙 𝒙
(∫𝟎 − ∫𝟎 ) = ∫𝟎 𝒌𝒅𝒕
𝒃−𝒂 𝒂−𝒙 𝒃−𝒙
𝟏 𝒂(𝒃 − 𝒙)
𝑳𝒏 = 𝒌𝒕
𝒃−𝒂 𝒃(𝒂 − 𝒙)
𝑎(𝑏−𝑥)
La fonction 𝐿𝑛 𝑏(𝑎−𝑥) = 𝑓(𝑡)est une droite de pente (b-a)k.
IX- Influence de la température sur la vitesse des réactions

k = A exp (-Ea/RT)
Loi d ’Arrhénius (1889)
k = constante de vitesse (dépend de T )
A = constante (dépend de la réaction)
Ea= Energie d’activation de la réaction J mol-1
R = constante des gaz parfaits (8,31 J K -1mol-1)
T = température (K)
X – Détermination expérimentale d’une énergie d’activation

Ln k = LnA - Ea/RT
Ln k = f(1/T) est une droite
Détermination de k à plusieurs températures :
100
MIP/S3 Module C132
Remarque :
𝒅𝑳𝒐𝒈𝒌 𝑬𝒂
= 𝑹𝑻𝟐 : analogie avec la relation de Van’tHoff
𝒅𝑻
XI- Signification physique de l’énergie d’activation

 Une réaction élémentaire biomoléculaire entre A et B nécessite une collision
entre une molécule A et une molécule B.
 Il existe une barrière énergétique Ea pour que A et B réagissent et

conduisent aux produits
 Les chocs ne sont pas tous efficaces
 Le nombre de chocs efficaces = k
avec k = A exp (-Ea/RT)
 A est le nombre de collisions par unité de volumes et de temps
101
MIP/S3 Module C132
102

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Département de chimie

Cours de réactivité chimique

Pr. Abdallah EL ANSSARI

Année universitaire : 2020 – 2021

I – Rappels de quelques définitions ................................................................................................ 6

II – Les lois des équilibres ............................................................................................................. 9

1) Loi d’action de masse en phase gazeuse............................................................................ 9

3) Loi d’action de masse en fonction des fractions molaires ............................................. 9

4) Influence de la température sur les équilibres ............................................................. 10

5) Influence de la pression sur le déplacement de l’équilibre.......................................... 12

7) Influence de l’addition d’un constituant inerte, à T et V constants, sur l’équilibre 16

III – Variance d’un système ......................................................................................................... 17

2) Facteur d’équilibre ............................................................................................................. 18

3) Signification physique de la variance .............................................................................. 18

4) Expression de la variance v ............................................................................................... 19

5) Exemples de calcul de variance ........................................................................................ 21

Chapitre II : Les équilibres ioniques en solution aqueuse ........................................................... 24

1) Acide et base de Bronsted ................................................................................................... 24

2) Couple acide-base conjuguée ................................................................................................ 24

II – Acides et bases en solution aqueuse diluée ....................................................................... 24

1) Les couples acide-base de l’eau ........................................................................................ 24

3) Réaction acide-base .............................................................................................................. 26

4) Domaine de prédominance .................................................................................................... 28

V – Calcul du pH d’une solution aqueuse de base faible ........................................................... 38

VII – Solution tampon ................................................................................................................... 43

4) Préparation d’une solution tampon ...................................................................................... 44

5) Pouvoir tampon .................................................................................................................... 44

6) Calcul du pH d’une solution tampon : ................................................................................ 44

VIII – Calcul du pH d’un mélange d’acide faible et de sa base conjuguée ............................ 46

X – Calcul du pH des amphotaires ou ampholytes ..................................................................... 47

XII – Calcul du pH d’une solution de sel ..................................................................................... 48

1) pH d’un sel d’acide fort et de base forte ....................................................................... 48

2) pH d’un sel d’acide fort et de base faible ...................................................................... 48

3) pH d’un el d’acide faible et de base forte ...................................................................... 49

4) pH d’un sel d’acide faible et de base faible ...................................................................... 50

XIII – Indicateurs colorés .......................................................................................................... 50

XIV – Dosage acido-dasique ......................................................................................................... 51

1) Définition de la normalité d’une solution N : .................................................................. 51

2) 1er cas de dosage :dosage volumétrique en utilisant un indicateur coloré. ................ 52

3) 2ème cas de dosage : à l’aide d’un pH-mètre .................................................................... 53

Chapitre III : Les équilibres d’oxydo-réduction .......................................................................... 55

3) Représentation des piles ................................................................................................... 64

4) Etude qualitative du fonctionnement d’une pile ............................................................. 67

5) Electrode de référence : électrode normale à hydrogène (E°=0V) ............................ 68

6) Notion de potentiel d’électrode ....................................................................................... 69

III- Loi de Nernst ......................................................................................................................... 70

IV - Oxydo-réduction et acidité ................................................................................................. 72

V - Détermination expérimentale des constantes d’équilibres ............................................... 73

VI - Dosage redox ......................................................................................................................... 75

Chapitre IV : Les équilibres de précipitation ................................................................................ 77

II – Produit de solubilité : Ks....................................................................................................... 78

III – Solubilité d’un solide ........................................................................................................... 78

2) Influence de la température sur la solubilité................................................................... 79

3) Effet d’ion commun sur la solubilité ................................................................................... 79

4) Influence du pH sur la solubilité ........................................................................................ 80

5) Précipitation et oxydo-réduction ....................................................................................... 81

IV – Dosage par argentimétrie .................................................................................................... 81

Chapitre V : Les équilibres de complexation ................................................................................. 84

I – Expérience de mise en évidence d’un complexe .................................................................. 84

II- Généralités ............................................................................................................................... 84

2) Indice de coordination ......................................................................................................... 85

3) Structure géométrique des complexes.............................................................................. 86

II- Nomenclature des complexes................................................................................................ 87