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Les élèves devaient répondre à 4 problèmes portant sur la stœchiométrie, les acides et les bases, le pH,
l’oxydoréduction, la précipitation et la chimie organique. Ils avaient deux heures pour répondre et avaient à
leur disposition un tableau périodique, les valeurs de quelques constantes physico-chimiques et les formules
simplifiées de pH. Pour que les élèves ne perdent pas leur temps à faire des calculs fastidieux, les masses
molaires des composés étaient fournies. 87 élèves ont pris part à l’épreuve et les résultats obtenus ont été :
N° problème 1 2 3 4 TOTAL
Matière Acides, bases, Stœchiométrie, Redox, Chimie
pH, équilibre stœchiométrie organique
stœchiométrie
Maximum 20 20 20 20 80
Moyenne 10,86 8,06 6,30 2,87 28,09
Pourcentage 54,3 40,3 31,5 14,4 35,1
La moyenne générale obtenue par les élèves a été de 35,1 %, proche des résultats de 2007 (34,5%) et de
2006 (34 %). Sans le résultat catastrophique en chimie organique, la moyenne aurait évidemment été plus élevée.
Rappelons qu’il ne faut pas s’étonner des résultats obtenus car le but des problèmes est de sélectionner
une dizaine d’élèves qui participent à un stage pendant les vacances de Pâques et parmi lesquels sont choisis 2
élèves qui représentent la Communauté française de Belgique à l’Olympiade internationale. Les problèmes sont
donc sélectifs et, contrairement à la première épreuve, les problèmes font aussi intervenir des notions de pH, des
équations d’oxydoréduction, alors qu’à la mi-mars, ces matières ont encore été peu développées dans les cours
de chimie.
1
La liste de nos sponsors a été donnée avec l'analyse des résultats à la 1ère épreuve.
Félicitations à tous les participants et, en particulier, à nos représentants à Budapest, ainsi qu’à l’ensemble des
professeurs de l’Enseignement secondaire qui ont su motiver et révéler les aptitudes d’un public jeune pour notre
discipline. Si vous voulez en savoir plus sur les olympiades de chimie, consultez les sites de l’ACLg, des
olympiades nationales et de la 40ème Olympiade internationale de chimie :
http://www.aclg.ulg.ac.be/Olympiades.htm ; http://www.olympiades.be ; http://www.icho.hu/pages/Home.aspx
Questions Réponses
Litre (L) et dm3 représentent la même unité de volume. Toutes les valeurs sont été exprimées en L.
a) Parmi les indicateurs mentionnés ci-après, quel est celui qui convient le mieux pour effectuer ce dosage?
Indicateurs Couleur de l'indicateur
Hélianthine rouge ≤ 3,1 jaune-orange ≥ 4,0
Vert de bromocrésol jaune ≤ 3,8 bleu ≥ 5,4
Rouge de méthyle rose ≤ 4,2 jaune ≥ 6,2
Bleu de bromothymol jaune ≤ 6,0 bleu ≥ 7,6
Naphtolphtaléine rose pâle ≤ 7,5 bleu-vert ≥ 8,6
Phénolphtaléine incolore ≤ 8,2 rouge amarante ≥ 10,0
b) Indiquer les couleurs de l'indicateur
- quand on l'introduit dans la solution de départ
- quand l'indicateur a viré.
2
J.G. VILLAR, A. OULAND, J. CAUWET, J. MENNY, J.C. PAUL et A. RIVIERE, Chimie Terminale S,
Bordas, Collection Galileo, Programme 1995, p.156, 1998
3
E. MERCINY, professeur honoraire de chimie analytique à l'Université de Liège
2. Le dichlore est un des composés chimiques habituellement utilisés pour désinfecter l’eau potable. Une
certaine quantité du dichlore dissous réagit avec l’eau suivant la réaction limitée à un équilibre chimique :
Cl2(aq) + H2O(l) H+(aq) + Cl-(aq) + HOCl(aq) (2)
La concentration en ions à l’équilibre à 25 °C est de 3,16 x 10-2 mol/L.
a) Ecrire l’expression de la constante d’équilibre relative à la réaction (2) :
b) Sachant que la solubilité du dichlore dans l’eau à 25 °C est de 9,00 x 10-2 mol/L, calculer :
- les concentrations de toutes les espèces en solution
- la valeur de la constante d’équilibre à 25 °C.
N.B. Considérer que la dissociation de l’eau est négligeable.
3. Par addition d’une solution d’hydroxyde de sodium à une solution de dichlore, on obtient, notamment, de
l'hypochlorite de sodium, suivant la réaction :
Cl2(aq) + 2 NaOH(aq) → NaOCl(aq) + NaCl(aq) + H2O(l) ) (3)
Le mélange obtenu d’hypochlorite de sodium et de chlorure de sodium est connu sous le nom d’eau de Javel,
utilisée comme produit de blanchiment et de désinfection.
A 1,00 litre d’une solution saturée en dichlore dans l’eau, on ajoute 10,00 g d’hydroxyde de sodium solide (sans
changement significatif du volume)
a) Calculer la concentration en NaOCl obtenue en considérant la réaction (3) comme quantitative
(complète).
b) Calculer la concentration en ions OH- dans la solution d’hypochlorite une fois la réaction terminée.
B. La réduction du nitrobenzène en chlorure d’anilinium peut se réaliser en présence d’étain, en milieu aqueux
acide selon l’équation ci-dessous. Equilibrez les demi-équations et l'équation-bilan globale de cette réduction.
C. Le composé non cyclique de formule moléculaire (brute) C4H10O existe sous forme de 7 isomères
appartenant à deux familles distinctes de fonctions organiques : 4 isomères dans la première, 3 isomères dans la
seconde. On peut distinguer les composés A, B et C de la première famille de composés par leur oxydation au
moyen de dichromate de potassium, K2Cr2O7 (aq).
A. L'oxydation vive de A fournit un composé de formule moléculaire C4H8O2 qui manifeste des propriétés
acides.
B. L'oxydation ménagée de B donne un composé de formule moléculaire C4H8O ; une oxydation plus vive
entraîne la rupture de la molécule.
1) Ecrire les demi-équations ioniques des réactions d'oxydation de A et de B.
C. L'isomère C ne peut être oxydé sans rupture de la chaîne hydrocarbonée.
2) Donner les formules semi-développées et les noms des isomères A, B et C, ainsi que des produits de
l'oxydation vive de A et de l'oxydation ménagée de B.
3) De quel type d'isomérie s'agit-il ?
4) L'isomère D de la première famille de composés peut subir une oxydation douce au moyen de dichromate de
potassium.
Ecrire la formule semi-développée de D
Ecrire la demi-équation de la réaction d'oxydation douce de D
Quel groupe fonctionnel contient le produit de cette réaction ?
5) Donner les formules semi-développées et les noms des 3 isomères de la deuxième famille.
D. La réaction ci-dessous est très couramment employée pour protéger des aldéhydes (ou des cétones). Cette
protection appelée acétal (fonction encadrée dans le schéma ci-dessous) est sensible à la présence de solutions
aqueuses acides à reflux. Dans ces conditions, l’acétal s’hydrolyse et l’aldéhyde de départ est régénéré.
La réaction permettant de générer l’acétal est, comme beaucoup d’autres, limitée à un équilibre.
a) Proposez deux méthodes permettant de déplacer l’équilibre de cette réaction vers la droite.
Expliquez brièvement.
b) Donnez les noms des deux réactifs employés pour réaliser cette synthèse.
c) Parmi les deux catalyseurs acides proposés (H2SO4 anhydre et HCl aqueux dilué), lequel conviendra le mieux.
Expliquez brièvement votre raisonnement.
Les élèves devaient répondre à 4 problèmes portant sur la stœchiométrie, les acides et
les bases, le pH, l’oxydoréduction, la précipitation et la chimie organique. Ils avaient deux
heures pour répondre et avaient à leur disposition un tableau périodique, les valeurs de
quelques constantes physico-chimiques et les formules simplifiées de pH.
83 élèves ont pris part à l’épreuve et les moyennes obtenues ont été les suivantes :
N° problème 1 2 3 4 TOTAL
Matière pH Stœchiométrie, Précipitation Chimie
redox organique
Maximum 25 25 25 25 100
Moyenne 8,89 8,10 3,69 13,22 33,89
Pourcentage 35,57 32,39 14,75 52,87 33,9
La moyenne générale obtenue par les élèves a été de 33,9 %, proche des résultats
précédents (35,1 % en 2008, 34,5% en 2007 et 34 % en 2006). Contrairement aux années
précédentes où la chimie organique était habituellement mal réussie, le résultat le plus
catastrophique apparaît cette année pour le problème de précipitation. Il faut croire que les
notions de solubilité et de produit de solubilité n’avaient pas été vues en mars. Ce type de
problème n’avait pas non plus été abordé lors des précédentes épreuves.
Rappelons qu’il ne faut pas s’étonner des résultats obtenus car le but des problèmes est de
sélectionner une dizaine d’élèves qui participent à un stage pendant les vacances de Pâques
et parmi lesquels sont choisis 2 élèves qui représentent la Communauté française de
Belgique à l’Olympiade internationale. Les problèmes sont donc sélectifs et, contrairement à
la première épreuve, les problèmes font aussi intervenir des notions de pH, des équations
d’oxydoréduction, alors qu’à la mi-mars, ces matières ont encore été peu développées dans
les cours de chimie.
Les lauréats nationaux de 6e année, ayant obtenu 50 % ou plus, sont les suivants :
1. GROUY Thibaut Inst. Ste Famille Brigitte HARVENGT
2. SOETENS Mathieu AR Arlon Michelle BAUDOUX
3. DHAINAUT CLEMENT Ath J. Bara Christelle LEMOINE
4. WACQUIER BENJAMIN Ath J. Bara Christelle LEMOINE
5. HERBEUVAL Patrick AR Izel Annick DENIS
6. BOULANGER Marvin AP Warocqué Elodie CLAIS
7. DELCOURT Martin AR P. Delvaux Elisabeth PREUTENS
8. VERHAVEN Alexandra AR Eupen Brigitte LEYH-NIHANT
9. BOULANGER Dimitri AP Warocqué Merina Di FULVIO
10. DAMAS François St Servais Danièle GUILLAUME
11. VOORSLUIJS Valérie A Bockstael Claude de BAKKER
12. SOUMOY Alexandre CES St Joseph Cristina ORFANU
13. BRICHARD Martin Collège St Michel, Bxl Annick SCHELKENS
14. MOULIN Rémy Col ND Tournai David MORELLE
1
La liste de nos sponsors a été donnée avec l'analyse des résultats à la 1ère épreuve.
2
Félicitations à tous les participants et, en particulier, à nos représentants à Cambridge, ainsi
qu’à l’ensemble des professeurs de l’Enseignement secondaire qui ont su motiver et révéler
les aptitudes d’un public jeune pour notre discipline. Si vous voulez en savoir plus sur les
olympiades de chimie, consultez les sites de l’ACLg, des olympiades nationales et de la
41ème Olympiade internationale de chimie:
http://www.aclg.ulg.ac.be/Olympiades.htm ; http://www.olympiades.be ;
http://www.icho2009.co.uk
PROBLEMES Réponses
Le couple H2PO4- / HPO42- dont le pKa vaut 7,2 à 37°C est l'un des systèmes tampons du sang.
A 37°C, un litre de sang normal contient 0,174 mol de H2PO4- et 0,276 mol de HPO42-
a) En déduire le pH du sang normal.
b) Lors d'une réaction enzymatique, 5.10-2 mol d'ions H3O+ sont libérés par litre de sang.
Ecrire la réaction qui se produit ensuite dans le sang.
Déduire les nouvelles concentrations en ions H2PO4- et HPO4= ainsi que le pH en fin
de réaction.
c) Quelle est la variation de pH ?
d) Si la réaction enzymatique s'était produite dans l'eau pure, quel aurait été le pH de la
solution finale ? Quelle serait la variation de pH ?
e) Que peut-on en conclure ?
Le salpêtre du Chili est une source naturelle de nitrate de sodium. Il contient aussi de l'iodate
de sodium, NaIO3, qui peut être utilisé pour obtenir du diiode employé dans la fabrication des
colorants, comme catalyseur industriel, et comme antiseptique et germicide.
L'obtention du diiode se fait comme suit :
2
R.H. Petrucci, General Chemistry (5th Edition, 1989) p.153
3
1) Les eaux mères obtenues après cristallisation du nitrate de sodium sont traitées par une
solution aqueuse d’hydrogénosulfite de sodium, ce que l’on peut représenter par l’équation
chimique (non pondérée) :
IO3−(aq) + HSO3−(aq) → I−(aq) + H+(aq) + SO4=(aq) (1)
2) Ensuite, on ajoute, en milieu acide, la quantité nécessaire de la solution d’iodate initiale
pour produire la réaction 2 :
I−(aq) + IO3−(aq) + H+(aq) → I2(s) + H2O(l) (2 )
a) Pondérer (équilibrer) les deux équations ci-dessus en donnant les demi-réactions ioniques
ainsi que les deux réactions ioniques globales auxquelles elles aboutissent.
b) Indiquer en-dessous de chaque espèce iodée, son rôle en tant qu'oxydant ou de réducteur.
c) On traite 1 L d'une solution initiale contenant 5,8 g/L de NaIO3 par l’hydrogénosulfite de
sodium. Quelle est la masse minimale (en g) de NaHSO3 solide nécessaire pour réaliser
stœchiométriquement la réaction (1) ?
d) Quel volume supplémentaire de la solution initiale de NaIO3 faut-il ajouter pour réaliser
stœchiométriquement la réaction (2) ?
Détailler les calculs.
A.
Un ester A saturé (M = 102 g /mol) contient 31,4% d’oxygène.
a) Quelle est sa formule moléculaire ?
b) Sachant qu’il n’est pas un méthanoate, donner les formules semi-développées et les noms
des isomères possibles de l’ester A.
c) L’hydrolyse de l’ester A produit un composé B et du propan-1-ol. Quelle est la formule
semi-développée de l’ester A et du composé B ? Quels sont les noms de l'ester A et du
composé B ?
d) Equilibrer l’équation de l’hydrolyse de l’ester.
Détailler les calculs.
B.
Soit la chaîne de réaction suivante :
H+
CH2=CH2 + H2O ⎯⎯→ B
[O ] [O ]
B ⎯⎯→ C ⎯⎯→ D
D + B → E + F
Donner les formules semi-développées, les noms et les fonctions des composés B, C, D et E.
Quelle est la formule du composé F ?
C.
4
Litre (L) et dm3 représentent la même unité de volume. Toutes les valeurs ont été exprimées
en L.
a) (4 points) Le pH du sang normal vaut : pH = 7,2 + log (0,276/0,174) = 7,2 + 0,2 = 7,4
b) (12 points) La réaction qui survient suite à la libération de 5.10-2 mol d'ions H3O+ s'écrit :
HPO4= + H3O+ → H2PO4- + H2O
Les nouvelles concentrations en ions H2PO4- et HPO4= sont :
[H2PO4-] = 0,174 + 0,05 = 0,224 mol/L
[HPO4=] = 0,276 0,05 = 0,226 mol/L
Le pH atteint vaut : pH = 7,2 + log (0,226/0,224) = 7,2 + 0,004 ≈ 7,2
c) (2 points) La diminution de pH est de 0,2 unité.
d) (5 points) Pour [H3O+] = 5 × 10-2 , le pH vaut : pH = log 5 × 10-2 = 1,3
Le pH de l'eau étant égal à 7, la diminution de pH est donc de 7 – 1,3 = 5,7 unités.
e) (2 points) Le tampon H2PO4- / HPO42- est efficace (NB/ ce n'est pas le seul tampon du sang
; il n'intervient que pour 20 % dans l'effet tampon final.
5 × (2 I− → I2 (s) + 2 e−)
réducteur oxydant
A.
a) (2 points) La formule moléculaire de A est du type R-COOR' (ester) avec R différent de H
puisque ce n'est pas un méthanoate. Pour atteindre une masse molaire de 102 g/mol, la
molécule doit contenir 5 atomes de carbone, soit C5H10O2. On peut vérifier que cette formule
fournit bien un contenu en oxygène de 31,4 % mais cette donnée était superflue.
b) (5 points) Il existe 5 esters isomères de formule C5H10O2 :
l'éthanoate de 1-propyle : CH3-COOC3H7 ; l'éthanoate d'isopropyle (de 2-propyle ou de 2-
méthyléthyle) : CH3-COOCH(CH3)2 ; le propanoate d'éthyle : C2H5-COOC2H5 ; le butanoate
de méthyle : C3H7-COOCH3 ; le 2-méthylpropanoate de méthyle : (CH3)2CH-COOCH3.
c) et d) (5 points) La réaction d'hydrolyse de A (où A est donc l'éthanoate de 1-propyle)
s'écrit :
6
B. (8 points)
H+
CH2=CH2 + H2O ⎯⎯→ CH3-CH2OH (éthanol ; alcool)
[O ] [O ]
CH3-CH2OH ⎯⎯→ CH3-CHO (éthanal ; aldéhyde) ⎯⎯→ CH3-COOH (acide
éthanoïque ; acide carboxylique)
CH3-COOH + CH3-CH2OH → CH3-COOC2H5 (éthanoate d'éthyle ; ester) + H2O (F)
2-méthylpropène 2-chloro-2-méthylpropane
N° d'inscription :
A.C.Lg
Détachez cette feuille et conservez-la
Nous vous félicitons pour votre participation à l'Olympiade de chimie et nous vous souhaitons plein succès dans cette
épreuve ainsi que dans vos études et dans toutes vos entreprises futures. Nous vous félicitons aussi d'avoir réussi la première
épreuve, ce qui vous permet, aujourd'hui, d'aborder l'épreuve "Problèmes".
Vous trouverez ci-joint 5 questions. Les matières sur lesquelles portent ces questions sont : la chimie générale, la
stœchiométrie, le pH, l’oxydoréduction et la chimie organique.
Vous disposez de deux heures pour répondre. Vous pouvez utiliser une machine à calculer non programmable, mais
vous ne devez être en possession d'aucun document personnel.
Répondez à chacun des problèmes sur la feuille (recto et verso, si nécessaire) où figure l'énoncé. Indiquez clairement
votre raisonnement et vos calculs. La dernière feuille est une feuille de brouillon qui ne sera pas prise en considération pour
l'évaluation. Détachez les deux premières feuilles et conservez-les. Indiquez clairement le numéro d'inscription personnel qui
vous a été communiqué sur chacune des feuilles de questions et de réponses.
A l’issue de cette deuxième épreuve d’aujourd’hui, les LAUREATS DE L’OLYMPIADE NATIONALE seront connus.
C’est après que commence, parmi ces lauréats, la sélection pour la grande aventure de l’Olympiade internationale.
Cette sélection comporte différentes étapes :
1. Vous passerez une semaine de formation à l’Université de Liège, du 12 au 16 avril 2010 (2ème semaine des
vacances de Pâques)
2. Vous passerez, à l’Université de Liège :
a. un examen pratique, à l'issue de la semaine de stage le jeudi 15 et le vendredi 16 avril après-midi.
b. un examen théorique, le mercredi 5 mai de 14 à 17 H
Les résultats à ces deux épreuves constitueront le critère de sélection des étudiants qui représenteront la Belgique
francophone lors de l’Olympiades internationale. En effet, à l’issue de cette sélection, les DEUX ELEVES FRANCOPHONES
QUI PARTICIPERONT A LA 42ème OLYMPIADE INTERNATIONALE DE CHIMIE seront connus. Cette épreuve se déroule
cette année à Tokyo (Japon) du 19 au 28 juillet 2010. Pour ces deux étudiants, une préparation particulière est programmée à
la fin du mois de juin et début du mois de juillet.
Ces deux étudiants devront s’engager formellement à participer à l’ensemble de la formation et
au séjour au Japon.
Nous espérons bien sûr vous revoir à Liège et à Tokyo.
1
Avec le soutien de la Politique scientifique fédérale ; la Communauté Française de Belgique ; la Communauté
Germanophone de Belgique ; Solvay ; Le Soir ; UCB-Pharma ; Prayon ; les Editions De Boeck ; Larcier ; Tondeur ; Essenscia
Wallonie ; Essenscia Bruxelles; le Fonds de Formation Employés de l’Industrie chimique ; Belgochlor ; Belgian Shell ; la
Société Royale de Chimie, l’Association des Scientifiques sortis de l’Université libre de Bruxelles (AScBr), l’Association des
Chimistes sortis de l’Université catholique de Louvain (ACL) et le Centre de Didactique des Sciences de l’Université de
Mons-Hainaut.
Olympiade de chimie 2010 - problèmes 1
N° d'inscription :
A.C.Lg
1 18
Ia VIII
a
1.01 masse atomique relative Ar 4,00
H 2 X élément 13 14 15 16 17 He
1 II a nombre atomique Z III a IV a V a VI a VII a 2
6.94 9,01 10,81 12,01 14,01 16,00 19,00 20,18
Li Be B C N O F Ne
3 4 5 6 7 8 9 10
22,99 24,31 26,98 28,09 30,97 32,07 35,45 39,95
Na Mg 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Al Si P S Cl Ar
11 12 III b IVb V b VI b VII b VIII b Ib II b 13 14 15 16 17 18
39,10 40,08 44,96 47,88 50,94 52,00 54,94 55,85 58,93 58,69 63,55 65,39 69,72 72,61 74,92 78,96 79,90 83,80
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
85,47 87,62 88,91 91,22 92,91 95,94 * 101,07 102,91 106,42 107,87 112,41 114,82 118,71 121,75 127,60 126,90 131,29
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
132,91 137,33 (1) 174,97 178,49 180,95 183,9 186,21 190,21 192,22 195,08 196,97 200,59 204,38 207,21 208,98 * * *
Cs Ba 57-70 Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
55 56 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
* * (2) * * * * * * * * * *
Fr Ra 89- Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub
102
87 88 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112
* Eléments n'ayant pas de nucléide (isotope) de durée suffisamment longue et n'ayant
donc pas une composition terrestre caractéristique.
(1) éléments de la famille des lanthanides ; (2) éléments de la famille des actinides
Constantes
-2
R = 8,31 J mol-1 K-1 R = 8,21x10 L atm mol-1 K-1
3
Volume d'un gaz idéal à 273 K et 101 325 Pa : 22,4 dm mol-1 (L mol -1)
4
1 F = 9,65 x 10 C mol-1 NA = 6,02 x 1023 mol-1
Formules simplifiées de pH :
Acide fort Acide faible Base forte Base faible
1 1 1 1
pH = - log cacide pH = p Ka- log cacide pH = 14 + log cbase pH = 7+ p Ka + log cbase
2 2 2 2
cbase
Mélange tampon : pH = pKa + log
cacide
A 25 °C : Kw = KH2O = H 3O
+
[ ][OH− ]= 1,0x10-14
A.C.Lg
Litre (L) et dm3 représentent la même unité de volume. Toutes les valeurs ont été exprimées en L.
A l’heure actuelle, le grillage des minerais sulfurés n’est plus guère utilisé pour la
synthèse de l’acide sulfurique. D’un point de vue économique, il est en effet plus intéressant
d’oxyder directement le soufre. Celui-ci est un sous-produit de l’industrie du pétrole qu’il faut
éliminer.
2.
4 (a) Sachant que le soufre élémentaire s’organise en cycle de 8 atomes, écrire
l’équation d’oxydation conduisant à la formation de dioxyde de soufre.
4 (b) Quelle masse de dioxyde de soufre sera produite à partir de 2 g de soufre ?
3.
4 (a) Ecrire et pondérer l'équation de la réaction à laquelle il faudra soumettre le
dioxyde de soufre avant de pouvoir le transformer en acide sulfurique.
4 (b) Ecrire et pondérer la réaction finale conduisant à l'acide sulfurique
A.C.Lg
2.
Le composé A réagit avec le méthanol pour former un composé B avec perte d'une
molécule d'eau.
3 a) Quelle est la fonction organique présente dans le composé B ?
3 b) Combien y a-t-il d'isomères de même fonction organique que le composé B ?
3x2 c) Donner les formules semi-développées et les noms de B et de ses isomères de même
fonction organique ?
Les savons sont des sels d’acide gras obtenus par hydrolyse de triglycérides d’acides gras en
présence d'hydroxyde de sodium (soude caustique). Cette réaction est appelée saponification,
et est illustrée par l’exemple ci-dessous.
A.C.Lg
(Litre (L) et dm3 représentent la même unité de volume. Toutes les unités ont été données en L)
3 a) C2H4 + H2 → C2H6
b) - Pression du mélange initial : pméthane + péthène = 15 atm (1)
- Pression après addition de l'hydrogène et avant réaction d'hydrogénation :
8 pméthane + péthène + phydrogène = 30 atm ou, avec δ l'excès de pression en
hydrogène, pméthane + 2 péthène + δ = 30 atm (2)
- Pression à la fin de la réaction : pméthane + péthane + δ = 20 atm mais la
stoechiométrie indique que péthane = péthène donc pméthane + péthène + δ = 20 atm (3)
En soustrayant (1) de (2) on obtient : péthène + δ = 15 atm (4)
En soustrayant (4) de (3) on obtient : pméthane = 5 atm d'où péthène = 10 atm (à partir de (1))
Le mélange initial contient donc :
- en pourcentage molaire (en volume ou pression partielle) : 1/3 de méthane et 2/3 d'éthène.
- en masse : mméthane = 5 × 16 (V/RT) ; méthène = 10 × 28 (V/RT) ; mtot = mméthane + méthène =
360 (V/RT), d'où le pourcentage massique de méthane, mméthane / mtot = 80/360 = 22,2 % et
le pourcentage massique d'éthène = 77,8 %
c) Dans le mélange final après hydrogénation, la proportion de méthane vaut : 5/20 = 25
4 %, celle d'éthane vaut 10/20 = 50% et celle de l'hydrogène en excès, 5/20 = 25 %.
Les élèves devaient répondre à 4 questions dont les matières portaient sur la chimie générale, la
stœchiométrie, le pH, l’oxydoréduction, les équilibres de solubilité et la chimie organique.
Ils avaient deux heures pour répondre et avaient à leur disposition un tableau périodique, les valeurs de quelques
constantes physico-chimiques et les formules simplifiées de pH.
81 élèves ont pris part à l’épreuve et les moyennes obtenues ont été :
N° problème 1 2 3 4 TOTAL
La moyenne générale obtenue par les élèves a été de 32,0 %, supérieure au résultat de 2010 (26,2 %)
mais comparable aux résultats des années précédentes (33,9 % en 2009 et 35,1 % en 2008).
Il faut donc toujours s’interroger sur les faibles résultats obtenus. Dans le cas du deuxième problème, beaucoup
d’élèves signalent qu’ils n’ont pas vu la matière alors qu’elle était bien reprise dans la matière des Olympiades.
Dans le calcul de la masse molaire de l’acide oxalique (problème 2), les élèves ne prennent en compte qu'une
seule molécule d’eau de cristallisation ou aucune. Les élèves lisent mal l’énoncé (problèmes 3 et 4) et,
lorsqu’ils n’ont pas trouvé la valeur de la concentration, ils ne pensent pas à prendre en compte la valeur
proposée dans l’énoncé.
Rappelons toutefois que le but des problèmes est de sélectionner les lauréats nationaux parmi lesquels 2 élèves,
choisis à l'issue d'une formation complémentaire approfondie, représenteront la Communauté française de
Belgique à l’Olympiade internationale. Les problèmes sont donc sélectifs et, contrairement à la première
épreuve, les problèmes font aussi intervenir des notions de pH, des équations d’oxydoréduction, alors qu’à la
mi-mars, ces matières ont encore été peu développées dans les cours de chimie. Pour mieux préparer les élèves
à la deuxième épreuve, nous avions mis à disposition en ligne, des modules qui reprenaient les matières
normalement couvertes par ces problèmes. Cela ne semble pas avoir porté ses fruits cette année.
1
Organisée par l'Association des Chimistes de l'Université de Liège (ACLg) avec le soutien de la Politique
scientifique fédérale ; la Communauté Française de Belgique ; la Région Bruxelloise ; la Communauté
Germanophone de Belgique ; les Universités francophones ; Solvay ; Le Soir ; UCB-Pharma ; Prayon S.A.;
les Editions De Boeck ; Larcier ; Tondeur ; essenscia Wallonie ; essenscia Bruxelles; le Fonds de Formation
des Employés de l’Industrie chimique ; Belgochlor ; la Société Royale de Chimie ; l’Association des
Scientifiques sortis de l’Université libre de Bruxelles (AScBr) ; l’Association des Chimistes sortis de
l’Université catholique de Louvain (ACL) et le Centre de Didactique des Sciences de l’Université de Mons-
Hainaut.
7. LEYH Catherine AR Eupen Brigitte NIHANT-LEYH
8. GERON Baptiste AR Eupen Brigitte NIHANT-LEYH
9. PIERRE Hervé AR Visé Isabelle LEMAIRE
10. VANDESMAL Estelle AR Bervoets Mons Geneviève BASTIN
11. PRIEELS Cédric Coll Don Bosco Bxl Philippe COCHEZ
12. MORMONT Romain AR Herstal Christine CHARLIER
Toutes nos félicitations à Catherine LEYH de l'AR Eupen et à Quentin GASPART du collège StBenoitStServais
Liège qui ont été retenus sur base de cette dernière épreuve et des résultats aux interrogations des samedis de
formation. Pour ces deux étudiants, une préparation particulière est programmée à la fin du mois de juin et début
du mois de juillet.
Félicitations à tous les participants et, en particulier, à nos représentants, ainsi qu’à l’ensemble des professeurs
de l’Enseignement secondaire qui ont su motiver et révéler les aptitudes d’un public jeune pour notre
discipline. Si vous voulez en savoir plus sur les olympiades de chimie, consultez les sites de l’ACLg, des
olympiades nationales et de la 43ème Olympiade internationale de chimie:
http://www.aclg.ulg.ac.be/Olympiades.htm ; http://www.olympiades.be ; http://www.icho2011.org/top.html
________________________________
L’acide carboxylique le plus simple est l’acide méthanoïque ou formique HCOOH. Dans la
nature, on le trouve dans les orties et dans le venin de plusieurs insectes comme les abeilles et
les fourmis. Son nom d'acide formique vient du mot latin formica qui signifie fourmi. Il fut
isolé en 1671 par le naturaliste anglais Jean Ray, par distillation d'un grand nombre de
cadavres de fourmis.
Quand une fourmi pique, elle injecte environ 6,0 × 10-3 mL d'une solution contenant 50 % en
volume d’acide méthanoïque, ce qui représente 80 % du volume total de la solution urticante
disponible dans l'abdomen d'une "fourmi typique".
1) Quel est le volume total d’acide méthanoïque pur contenu dans une "fourmi typique" ?
2) L'hydrogénocarbonate de sodium (bicarbonate de sodium) est souvent utilisé pour
traiter les piqûres de fourmis.
a) Ecrire l’équation correspondant à la réaction entre l’hydrogénocarbonate de
sodium et l’acide méthanoïque en solution aqueuse.
b) Etant donné que la masse volumique de l’acide méthanoïque est de 1,22 g mL-1,
quelle quantité de matière (nombre de moles) d’acide méthanoïque une "fourmi
typique" injecte-t-elle à chaque piqûre ?
c) Quelle masse d’hydrogénocarbonate de sodium faudrait-il pour neutraliser
complètement (selon les proportions stœchiométriques) la piqûre de cette fourmi ?
3) Dès que la solution est injectée, elle se dilue dans l’eau du corps pour produire une
solution aqueuse d’acide méthanoïque. En considérant qu’elle se dissout
immédiatement dans 1,00 mL d’eau du corps, calculer la concentration de la solution
aqueuse d’acide méthanoïque formée (On peut ignorer le volume d’acide méthanoïque
lui-même dans le calcul).
(Si vous n'avez pas pu obtenir la concentration au point 3), continuez la résolution du
problème en utilisant la valeur 5,00 × 10-2 mol/L.)
2
Inspiré de « Chemistry Olympiad Support Booklet », Royal Society of Chemistry, p.5, 2008
voir aussi : http://fr.wikipedia.org/wiki/Acide_méthanoïque
1) Indiquer les concentrations des différentes espèces ioniques présentes dans la solution
finale, avant précipitation :
2) Ecrire les équations des réactions de précipitation possibles :
3) Montrer par le calcul quel sera le composé qui précipitera. Donner sa formule
chimique et son nom :
4) Quelle est la masse du précipité formé ?
5) Si l'on filtre le précipité obtenu, quel volume d'eau faut-il lui ajouter pour le
redissoudre complètement ?
Données (dans le système des concentrations molaires) :
Kps (PbSO4) = 1,82 × 10-8 ; Kps (Ag2SO4) = 1,20 × 10-5
Les triglycérides sont saponifiés par réaction avec une solution aqueuse d'hydroxyde de
potassium KOH. Cette réaction est à la base de la mesure d’un des paramètres utilisés par
l’industrie pour caractériser les triglycérides, l'indice de saponification. On le définit comme
la masse d'hydroxyde de potassium KOH, exprimée en milligrammes, nécessaire à la
saponification de 1,00 g de triglycéride.
Un autre paramètre chimique caractéristique des triglycérides est leur indice d’iode, qui
correspond à la masse de diiode I2, exprimée en grammes, qui réagirait par addition avec 100
g du triglycéride concerné.
a) Nommer la(les) fonction(s) chimique(s) présente(s) dans la formule générale (I)
b) Écrire et pondérer (équilibrer) la réaction de saponification de (I) par KOH(aq).
c) Identifier et nommer les fonctions chimiques autres que celles citées en a) présentes dans
les composés organiques obtenus au terme de la réaction b).
d) Alors que les triglycérides sont insolubles dans l'eau, leurs produits d'hydrolyse basique le
sont. Justifier cette différence de solubilité par d'autres arguments que la différence entre les
masses molaires du triglycéride et de ses produits d'hydrolyse.
e) On compare les indices de saponification (définis ci-dessus) de deux triglycérides
différents, A et B. Si celui du composé A est supérieur à celui du composé B, que peut-on en
conclure quant aux masses molaires de A et de B ?
f) De quelle caractéristique structurale un indice d’iode non nul indique-t-il la présence dans
une molécule de triglycéride ?
g) En utilisant des formules semi-développées, écrire l'équation-bilan de la réaction entre un
dihalogène comme le diiode, le dichlore ou le dibrome (que nous désignerons de façon
générale par X2) et une molécule simple (au choix) présentant cette caractéristique structurale.
h) Calculer l'indice d'iode (défini ci-dessus) d'un triglycéride dont les radicaux des chaînes
d'acides gras sont les suivants :
• R est la chaîne hydrocarbonée de l'acide linoléique C17H31 ;
• R' ainsi que R" correspondent à la chaîne hydrocarbonée de l'acide stéarique C17H35
Les calculs des points 4) à 6) peuvent aussi se faire à partir de la formule simplifiée du pH
d'une solution d'un acide faible monoprotique, même si les conditions d'applicabilité de cette
formule ne sont pas tout-à-fait remplies :
pH = ½ (pKa – log ca)
pKa = 2 pH + log ca = 4,86 + log 7,8 × 10-2 = 4,86 – 1,1 = 3,75
Le pourcentage de molécules ionisées se calcule par
[HCOO-] / {[HCOOH] + [HCOO-]} = 1 / (10pKa – pH + 1) = 1 / (103,75-2,43 + 1) =
1 / (101,32 + 1) = 1/ 21,89 = 0,0479 ; pourcentage = 100 × 0,479 × 10-1 = 4,79 %
K+) + CH2OH-CHOH-CH2OH
c) Les fonctions chimiques autres que celles citées en a) présentes dans les composés
organiques qui interviennent dans la réaction b sont :
base (KOH) ; sel d'acide carboxylique (R-COOK) ; triol (ou trois fonctions alcool, 2 alcools
primaires et 1 alcool secondaire) dans le glycérol (CH2OH-CHOH-CH2OH)
d) La différence de solubilité entre les triglycérides (insolubles dans l'eau) et leurs produits
d'hydrolyse basique (solubles) provient de :
- la possibilité de formation de liaisons hydrogène avec l'eau pour le glycérol et les sels
d'acides carboxyliques ;
- la présence d'espèces ioniques ;
Facultatif : le caractère amphiphile des sels d'acides gras à longue chaîne hydrocarbonée (tête
chargée COO- hydrophile, longue queue hydrophobe R) conduit à la formation de micelles où
les queues hydrophobes se placent à l'intérieur et les têtes polaires à l'extérieur en contact avec
l'eau ; la formation de ces micelles facilite la dispersion dans l'eau.
e) L'indice de saponification du triglycéride A est supérieur à celui du B parce que la masse
molaire de A est inférieure à celle de B. 1 g du triglycéride A correspond à un nombre de
moles plus élevé donc à un nombre de mole supérieur de KOH nécessaire à sa saponification.
f) L’élément structural indiqué par un indice d’iode non nul est la présence d'une ou plusieurs
doubles liaisons : >C=<
g) La réaction entre un dihalogène X2 et l'élément structural indiqué en f) s'écrit :
>C=< + X2 → -CHX-CHX-
h) Calcul de l'indice d'iode avec R = C17H31 et R' = R" = C17H35 :
La masse molaire de ce triglycéride vaut 886 g/mol.
C17H31 contient deux doubles liaisons et peut donc fixer 2 I2 soit 4×126,9 = 507,6 g
L'indice d'iode vaut donc 100×507,6 / 886 = 57,3 %
par
R. CAHAY, R. FRANCOIS, J. FURNEMONT, C. HOUSSIER, R. HULS,
M. HUSQUINET-PETIT, G. KAISIN, C. MALHERBE, R. MOUTON-LEJEUNE †.
Les élèves devaient répondre à 4 problèmes dont les matières portaient sur la chimie générale, la
stœchiométrie, le pH, l’oxydoréduction, les équilibres de solubilité et la chimie organique.
Ils avaient deux heures pour répondre et avaient à leur disposition un tableau périodique, les valeurs de quelques
constantes physico-chimiques et les formules simplifiées de pH.
89 élèves ont pris part à l’épreuve et les moyennes obtenues sont reprises ci-dessous :
N° problème 1 2 3 4 TOTAL
La moyenne générale obtenue par les élèves a été de 42,2 nettement supérieure à celle de 2011 (32,0 %).
Est-ce que le fait de fournir aux élèves des modules d'apprentissage en ligne qui reprennent les matières
normalement couvertes par ces problèmes commencerait à porter ses fruits ?
Concernant le premier problème, beaucoup d'élèves éprouvent des difficultés pour passer d'un pourcentage
massique à une concentration molaire. Aucun élève n’a donné de bonne réponse à la sous-question portant sur
les proportions relatives des différentes espèces phosphatées. Il semble donc que la prépondérance des formes
acide/base en fonction du pH soit une notion très difficile pour les élèves du secondaire (mais elle l'est aussi pour
nos étudiants de 1er et 2ème bac!).
Dans le deuxième problème, la comptabilisation du nombre d’électrons échangés pose de gros problèmes ;
beaucoup d’élèves confondent encore oxydation et réduction alors qu’un moyen mnémotechnique simple devrait
les aider ; très peu d’élèves ont résolu la troisième partie du problème mais il fallait pour cela regrouper des
données et avoir bien compris l’énoncé.
Dans le troisième problème, les élèves confondent encore souvent produit de solubilité (qui n’est pas toujours
une constante pour les élèves) et solubilité (une grandeur qui doit varier en fonction de la composition du
milieu). La relation entre la force d'un acide et son pK est encore souvent mal perçue ; pour certains élèves, un
acide est d'autant plus fort et sa dissociation d'autant plus importante que son pK est élevé ; l'échelle de pH n'est
pas toujours non plus bien maîtrisée.
1
Organisée par l'Association des Chimistes de l'Université de Liège (ACLg), avec le soutien de la Politique
Scientifique Fédérale ; la Communauté Française de Belgique ; la Communauté Germanophone de Belgique ;
la Région de Bruxelles Capitale ; les Universités francophones (Bruxelles, Liège, Mons-Hainaut) ; les
Associations des Chimistes et des Sciences des Universités (ACLg : Liège ; AScBr : Bruxelles ; ACL :
Louvain-la Neuve ; Didactique des Sciences : Mons-Hainaut) ; le Fonds de Formation des Employés de
l’Industrie Chimique ; essenscia Wallonie ; essenscia Bruxelles ; Prayon S.A.; Solvay ; UCB-Pharma ; les
Éditions De Boeck ; Le Soir.
Les 10 lauréats nationaux de 6e année, qui ont obtenu 62 % ou plus sont :
BLANJEAN Quentin AR Ardenne-Htes Fagnes, Malmédy Roland MARTIN
GRAINDORGE Nicolas CS St Benoit St Servais Liège Danièle GUILLAUME
VAUDOISEY Louis Ecole Européenne Bruxelles I Isabelle QUERTON
HARDY Baptiste Coll St Joseph Chimay Cristina ORFANU
ROYER Anthony AR Arlon Michelle BAUDOUX
SALEMI Léandro Ste Marie Saint Ghislain Christelle SUVEE
JUNQUE Célestine AR Arlon Michelle BAUDOUX
JEANNE Audric AR Arlon Michelle BAUDOUX
BONTEMPS Martin AR Arlon Michelle BAUDOUX
DOUCHAMPS Andrew AR Bervoets Mons Geneviève BASTIN
L'épreuve de qualification internationale du 21 mars a permis de sélectionner les 8 élèves suivants qui ont tous
participé aux cinq journées de formation : BLANJEAN Quentin, BONTEMPS Martin, FANNA Marie,
GRAINDORGE Nicolas, JEANNE Audric, JUNQUE Célestine, PILATTE Nicolas et ROYER Anthony.
Toutes nos félicitations à JUNQUE Célestine et à ROYER Anthony qui ont été retenus sur base du stage de
travaux pratiques et de l'épreuve finale du 9 mai. Pour ces deux étudiants, une préparation particulière est
programmée à la fin du mois de juin et au début du mois de juillet avant qu'ils ne partent pour Washington.
En outre, Nicolas GRAINDORGE a reçu le prix Raymonde Mouton attribué à un jeune participant méritant, à la
mémoire de Raymonde MOUTON-LEJEUNE décédée le 25 novembre 2011.
Félicitations à tous les participants et, en particulier, à nos représentants, ainsi qu’à l’ensemble des professeurs
de l’Enseignement secondaire qui ont su motiver et révéler les aptitudes d’un public jeune pour notre
discipline. Si vous voulez en savoir plus sur les olympiades de chimie, consultez les sites de l’ACLg, des
olympiades nationales et de la 44ème Olympiade internationale de chimie:
http://www.aclg.ulg.ac.be/Olympiades.htm ; http://www.olympiades.be ; http://www.icho2012.org
L’acide phosphorique, H3PO4, a une grande importance dans la production des engrais, le
traitement des métaux, les industries des aliments, des détergents et des dentifrices.
Les valeurs de pKa pour les trois dissociations successives de l’acide phosphorique à 25 °C
sont :
pKa1 = 2,12 ; pKa2 =7,21 ; pKa3 =12,32
1) Écrire les équations des trois équilibres de dissociation de l'acide phosphorique et les
expressions des trois constantes d'acidité correspondant aux trois pKa.
2) Écrire ci-dessous la formule de la base conjuguée de l’ion dihydrogénophosphate et
calculer la valeur du pKb correspondant.
De petites quantités d’acide phosphorique sont introduites dans des boissons du type coca-
cola. Une boisson au cola ayant une masse volumique de 1,00 g mL-1 contient 0,050 % en
masse d’acide phosphorique.
3) Calculer la concentration molaire en acide phosphorique de cette boisson
4) Déterminer son pH en admettant que son acidité n’est due qu’à l’acide phosphorique et en
ignorant les deuxième et troisième dissociations.
L’acide phosphorique est utilisé comme engrais. Une suspension aqueuse de terre à laquelle
on a ajouté de l’acide phosphorique présente un pH égal à 7.
5) Déterminer les proportions relatives (fractions molaires) des deux espèces phosphatées
majoritaires présentes dans cette solution par rapport à la concentration totale en espèces
phosphatées. On considère qu’il n’y a pas d’interaction entre les composants du sol et les
ions et molécules issus de l’acide phosphorique.
Beaucoup de rivières coulent dans des régions où l’on trouve des mines de charbon ou de
minerais métalliques. Au passage, ces rivières s’acidifient et s’enrichissent en ions fer et en
ions sulfate qui s’y trouvent dissous en forte concentration. Ceci résulte de l’action de l’air ou
des eaux riches en oxygène sur les minerais contenant du soufre. Le plus commun de ces
minerais est la pyrite, FeS2, dans laquelle l’état d’oxydation du fer est +II. Quand les rivières
riches en fer se jettent dans d'autres eaux, le fer dissous précipite sous forme de goethite,
FeO(OH), qui recouvre le lit des rivières, et l’eau est rendue acide.
1) Écrire et pondérer (équilibrer) l’équation chimique montrant comment des ions hydrogène
(H+) sont produits dans une rivière, lors de l’oxydation de la pyrite avec formation d’ions
sulfate dissous.
Pour vous aider, voici les deux demi-équations d’oxydation et de réduction (non pondérées) :
Demi-équation d’oxydation/de réduction (entourer le terme correct et ajouter les électrons du
bon côté)
2
Problème 2 de l’épreuve théorique de la 33ème Olympiade Internationale de Chimie (Inde, 2001)
3
Adapté du problème 2 de l’épreuve théorique de la 24ème Olympiade Internationale de Chimie (USA, 1992)
2) Écrire et pondérer une équation chimique montrant combien d’ions hydrogène (H+)
supplémentaires sont produits quand les ions Fe2+ sont oxydés en goethite, FeO(OH), qui
précipite :
Pour vous aider, voici les deux demi-équations d’oxydation et de réduction (non pondérées) :
Demi-équation d’oxydation/de réduction (entourer le terme correct et ajouter les électrons du
bon côté)
Fe2+ (aq) + … H2O (l) → FeO(OH) (s) +….
Demi-équation d’oxydation/de réduction (entourer le terme correct et ajouter les électrons du
bon côté)
O2 (g) + … H+ (aq) →… H2O (l)
Équation ionique globale :
N.B. Les états physiques (états d’agrégation) ne doivent pas être ajoutés dans les équations
globales.
L’acide oxalique H2C2O4 dont dérivent les ions oxalates est un acide faible.
g) A 25 °C, la solubilité de l’oxalate de calcium dans une solution de pH = 7 est-elle
supérieure ou inférieure à sa solubilité dans une solution de pH = 2?
Justifier brièvement.
4
Collection DURUPTY, "Chimie 1S", Paris, Hachette Education, 2001
5
Adapté de l'épreuve du Bac européen 2009
(Un calcul plus précis, tenant compte de toutes les espèces présentes, se ferait à partir de
relation du type :
proportion de H2PO4− = [H2PO4− ] / ([H3PO4] + [H2PO4− ] + [HPO4=] + [PO43-])
mais les termes [H3PO4] et [PO43-] apparaîtront négligeables devant les deux autres.
Les élèves devaient répondre à 4 problèmes dont les matières portaient sur la chimie générale, la
stœchiométrie, le pH, l’oxydoréduction, les équilibres de solubilité et la chimie organique.
Ils avaient deux heures pour répondre et avaient à leur disposition un tableau périodique, les valeurs de quelques
constantes physico-chimiques et les formules simplifiées de pH.
84 élèves ont pris part à l’épreuve et les moyennes obtenues sont reprises ci-dessous :
N° problème 1 2 3 4 TOTAL
La moyenne générale obtenue par les élèves a été comparable à celle de 2012 (42,2 %).
Les problèmes 1 et 4 ont obtenu une note raisonnable compte tenu de la difficulté de la deuxième épreuve.
Dans le deuxième problème, beaucoup d’élèves n’ont pas répondu ; peu d’élèves ont pondéré (équilibré)
l’équation d’oxydation des ions iodure par l’ozone et la comptabilisation du nombre d’électrons échangés a posé
de gros problèmes. Citons quelques « perles » dans les équations :
O3 + 6 I- → I6O3 // I- + O3 → O3 I- // 2 I3 + 3 S4O6 → 3 I2S4O6 et aussi O3 + I3- → O2 + S2O32- !
A la décharge des élèves, on aurait pu mieux expliciter la démarche à suivre.
Dans le troisième problème, il semble que la remarque ajoutée, précisant la démarche à suivre pour l'utilisation
des pressions partielles au lieu des concentrations, n'a pas suffi à éclairer les élèves. Ils avaient des difficultés à
appliquer les procédés qui leur ont été enseignés pour les calculs stœchiométriques sur les constantes d'équilibres
en termes de pression.
Les résultats à cet examen constituent le critère de sélection des deux élèves qui représenteront la
Belgique francophone lors de la 45èmeOlympiade internationale de Chimie qui se déroule cette année à Moscou
du 15 au 24 juillet 2013.
Toutes nos félicitations à Céline ROSSIGNON et Nicolas REMICHE de l'A.R. Arlon qui ont été retenus sur
base de cet examen et des résultats de l'épreuve du stage de formation. Pour ces deux étudiants, une préparation
particulière est programmée à la fin du mois de juin et début du mois de juillet.
Félicitations à tous les participants et, en particulier, à nos représentants, ainsi qu’à l’ensemble des professeurs
de l’Enseignement secondaire qui ont su motiver et révéler les aptitudes d’un public jeune pour notre
discipline. Si vous voulez en savoir plus sur les olympiades de chimie, consultez les sites de l’ACLg, des
olympiades nationales et de la 45ème Olympiade internationale de chimie:
http://www.aclg.ulg.ac.be/Olympiades.htm ; http://www.olympiades.be ; http://www.icho2013.chem.msu.ru
PROBLEMES REPONSES
Dans un procédé ancien, on faisait réagir à chaud de l'acide sulfurique avec du chlorure de
sodium solide. Il y avait formation d’un acide gazeux (A) et, en même temps que l'acide A, il
se formait de l’hydrogénosulfate de sodium.
En supposant qu’il se forme 40,0 g d'hydrogénosulfate de sodium et que l'acide A est
entièrement dissous dans 200 mL d'eau,
1) Ecrire et pondérer (équilibrer) l'équation de la réaction de formation de A.
2) Quelle est la concentration molaire de A dans la solution aqueuse ?
On fait réagir 50,0 mL de la solution de l'acide A avec 2,00 g d'un échantillon impur
contenant un hydroxyde X et une substance inerte (ne réagissant pas avec l'acide). Au cours
de cette réaction, il se forme un sel qui contient 79,8 % en masse de chlore et 20,2 % en
masse d'aluminium.
3) Donner la formule moléculaire du sel d'aluminium et de l’hydroxyde X.
4) Ecrire et pondérer (équilibrer) l'équation de la réaction entre A et X.
Une fois la réaction terminée, l'excès d'acide A est titré par une solution d'hydroxyde de
sodium en présence de phénolphtaléine comme indicateur. Il faut 16,0 mL de la solution
d'hydroxyde de sodium pour atteindre le point équivalent détecté par le virage au rouge de
l'indicateur.
Il est possible de déterminer la teneur en ozone (O3) d'un échantillon d'air en faisant réagir
l'échantillon avec une solution tamponnée d'iodure de potassium. On titre ensuite les ions
triiodure, I3-, formés par l'iode (I2 + I- → I3-), à l'aide d'une solution de thiosulfate de sodium
(Na2S2O3) préalablement étalonnée.
On fait réagir 43,2 g d'air à la sortie d'un appareil générateur d'ozone avec 50,0 mL d'une
solution d'iodure de potassium à 1,50×10-2 mol/L. Il faut ensuite 34,6 mL de solution de
thiosulfate de sodium de concentration c = 2,48×10-3 mol/L pour atteindre le terme de la
réaction avec les ions triiodure, en présence d'amidon comme indicateur.
1) Ecrire et pondérer (équilibrer) l'équation de la réaction de l'ozone avec les ions iodure :
2) Ecrire et pondérer (équilibrer) l'équation de la réaction des ions triiodure I3- avec les
ions thiosulfate, S2O32- ; au cours de cette réaction, ce dernier est converti en
tétrathionate S4O62- :
3) Déterminer le pourcentage en masse d'ozone dans l'échantillon analysé.
Les oxydes d'azote jouent un rôle critique dans la chimie de l'atmosphère. Ils sont formés dans
les moteurs à combustion par combinaison entre l'oxygène et l'azote de l'air, à haute
température. Ils contribuent au "smog photochimique" de beaucoup de grandes villes. Dans la
stratosphère, ils participent à la dégradation photochimique de l'ozone.
On fait réagir un oxyde d'azote A, gazeux et incolore, avec un excès d'oxygène. En faisant
passer le mélange dans une enceinte à – 120°C, un solide incolore B se condense.
Si l'on place 2,00 g du composé B dans un ballon de 1,00 L préalablement mis sous vide, il se
forme une vapeur brune NO2 par dissociation de son dimère B. Les valeurs de la pression
totale mesurée à deux températures pour le mélange gazeux à l'équilibre dans le ballon sont :
t (°C) p (atm)
25,0 0,653
50,0 0,838
1
IChO 2012 – Preparatory Problems – Theoretical Problem 8
Un hydrocarbure gazeux utilisé, après avoir été polymérisé, pour la fabrication du chewing-
gum et des pneus de voiture a été analysé.
1) La combustion de 0,108 g du composé fournit 0,352 g de CO2 et 0,109 g de H2O.
Sachant que la masse molaire du composé vaut 54,1 g/mol, déterminer sa formule
moléculaire et écrire l'équation pondérée (équilibrée) de sa réaction de combustion.
2) Donner les formules semi-développées des isomères non cycliques du composé.
3) L'hydrogénation catalytique du composé accroît sa masse molaire jusqu'à 58,1 g/mol.
Que peut-on en conclure à propos de la nature du composé ? Ecrire l'équation de sa
réaction d'hydrogénation.
4) Choisir parmi les isomères proposés en 2 celui qui ne contient ni triple liaison, ni
doubles liaisons adjacentes. Une mole du composé choisi réagit avec deux moles de
bromure d'hydrogène pour former un composé organique saturé. Ecrire l'équation de
cette réaction et donner la formule développée ainsi que le nom du produit bromé.
REPONSES
2
Adapté de "Principes deChimie", Atkins et Jones, Ed. DeBoeck 2008, Ch.18, p.751.
A 25 °C :
N2O4 ⇌ 2 NO2
0,532 × (1-p) 0,532 × 2 p
ptot = 0,532 + 0,532 p d'où p = (0,653-0,532)/0,532 = 0,227 atm
pN2O4 = 0,532 × (1-0,227) = 0,411 atm
pNO2 = 0,532 × 2 × 0,227 = 0,242 atm
Les élèves devaient répondre à 4 problèmes dont les matières portaient sur la chimie
générale, la stœchiométrie, les équilibres acide/base et le pH, l’oxydoréduction et la
chimie organique.
Ils avaient deux heures pour répondre et avaient à leur disposition un tableau périodique, les
valeurs de quelques constantes physico-chimiques et les formules simplifiées de pH.
93 élèves ont pris part à l’épreuve et les moyennes obtenues sont reprises ci-dessous :
N° problème 1 2 3 4 TOTAL
Matière Titrage acide- Dosage / Stœchiométrie, Chimie
base / pH oxydoréduction équations organique
Maximum 20 25 25 30 100
Moyenne 7,38 7,85 12,15 10,61 37,86
Pourcentage 36,9 31,4 48,6 35,4 37,9
La moyenne générale obtenue par les élèves (37,9 %) est un peu plus faible que celle de
2013 (40,75 %).
La moyenne obtenue pour le problème sur le pH est de 7,38/20 (soit 36,9 %). Un partim avec
bonus de 5 points était proposé aux élèves pour ce problème mais aucun élève n'a pu y
répondre correctement.
La moyenne obtenue pour les réponses au problème sur l’oxydoréduction est de 7,85/25 (soit
31,4 %).
Ces matières n’ont peut-être pas encore été vues en classe dans les écoles secondaires au
début janvier. Tous les élèves n’ont pas nécessairement vu les équilibres acide-base et le pH
ou l’oxydoréduction au 1er semestre.
La moyenne obtenue pour la question de chimie organique est du même ordre que pour les
problèmes 1 et 2.
Seule la moyenne au problème 3 est meilleure. Il s’agissait de trouver les formules
moléculaires de différents composés du soufre et d’écrire les équations correspondant aux
réactions de formation de ces composés. Si les élèves ont généralement calculé correctement
la formule de SOCl2, seuls 3 élèves ont utilisé les pourcentages massiques fournis pour
trouver les formules de autres composés soufrés : SO2 et SCl2.
Ne dramatisons pas ; rappelons que l’Olympiade est un concours, un jeu qui appelle au
dépassement de soi et non pas une évaluation du niveau des élèves d’un professeur ou d’un
établissement donné.
Les 13 lauréats nationaux de 6e année sont ceux qui ont obtenu une note égale ou
supérieure à 65/100 :
Nom Prénom Classement Ecole Professeur
CARDINAEL Pieter 1 AR Arlon Michelle BAUDOUX
SCHOONEN Cédric 2 Ath.Com. E. Bockstael, Bxl Laïla BOUZAKHTI
VROONHOVE Thibault 2 College St-Michel, Gosselies Nathalie EVRARD
KRYNSKI Pawel 4 CES ND des Champs, Uccle Isabelle BRILMACKER
MOREAU Hadrien 5 AR Arlon Michelle BAUDOUX
CHABOT Caroline 6 AR Waremme Coralie LIBERT
DRUART Adrien 7 Inst. ND, Jupille Michel OBLINGER
PAQUET Arnaud 8 AR "Air Pur", Seraing Philippe COLYN
VANDERVILT Vincent 9 AR Arlon Michelle BAUDOUX
TSOROJEV Zaurbek 9 AR Arlon Michelle BAUDOUX
VERDIERRE Gaëtan 11 École Européenne, Bruxelles I Isabelle QUERTON
BLONDIAU Sébastien 12 AR "Air Pur", Seraing Philippe COLYN
ROSENBRUCH Quentin 12 Coll. Ste-Marie, Saint Ghislain Christelle SUVEE
Pendant les vacances de Pâques, ces 13 lauréats ont été invités à poursuivre à l’Université de
Liège une semaine de formation. 7 élèves ont participé à ce stage ; ils ont été classés sur base
d’un examen de laboratoire et d’un examen théorique. A l’issue de ces épreuves, deux élèves
ont été sélectionnés pour participer à la 46ème IChO 2014 à Hanoï, Vietnam du 20 au 29 juillet
2014 : ce sont Pieter CARDINAEL et Cédric SCHOONEN.
Félicitations à tous les participants et, en particulier, à nos représentants, ainsi qu’à
l’ensemble des professeurs de l’Enseignement secondaire qui ont su motiver et révéler les
aptitudes d’un public jeune pour notre discipline. Si vous voulez en savoir plus sur les
olympiades de chimie, consultez les sites de l’ACLg, des olympiades nationales et de la
46ème Olympiade internationale de chimie:
http://www.aclg.ulg.ac.be/Olympiades.htm ; http://www.olympiades.be ;
http://www.icho2014.org
PROBLEMES
Litre (L) et dm3 représentent la même unité de volume. Toutes les valeurs ont été
exprimées en L. Il en est de même pour mL utilisé comme équivalent à cm3.
Le peroxyde d'hydrogène ou eau oxygénée, H2O2 (l), présente de multiples applications allant
du domaine industriel (décoloration de la pâte à papier, fusées) aux soins capillaires et à la
santé. Elle se décompose rapidement en présence de divers catalyseurs (Pt, KI, MnO 2,
catalase) en libérant du dioxygène.
1) Ecrire et équilibrer (pondérer) les deux demi-équations ioniques et l'équation ionique
globale de cette décomposition :
Les solutions d'eau oxygénée peuvent être utilisées, grâce à l'oxygène libéré par sa
décomposition, pour le nettoyage des lentilles de contact, la désinfection des plaies, comme
désinfectant buccal ou même pour la propulsion de fusées.
2) Quel est le volume de dioxygène libéré dans les Conditions Normales de Température
et de Pression (CNTP) par la décomposition de 100 mL d'eau oxygénée à 34 % en
masse (on supposera que la masse volumique de cette solution est égale à 1,00 g/mL)?
On trouve en pharmacie des solutions d'eau oxygénée de différentes teneurs suivant l'usage
que l'on doit en faire : désinfection d'une plaie ou de la bouche. Les kits de coloration
capillaire en contiennent également. Pour déterminer la quantité d'eau oxygénée présente dans
ces solutions, on peut réaliser un titrage à l'aide d'une solution de permanganate de potassium,
KMnO4 (aq). La coloration violette de la solution de permanganate disparaît lors de sa
réaction avec un réducteur avec formation des ions Mn2+ en milieu acide. Le terme du titrage
(point d'équivalence) peut être détecté visuellement par l'apparition de la coloration rose du
permanganate en excès.
3) Ecrire et équilibrer (pondérer) les deux demi-équations ioniques et l'équation ionique
globale de la réaction entre le permanganate et l'eau oxygénée :
4) On pèse 0,400 g de crème oxydante dans un erlenmeyer de 150 mL ; on dilue avec
50,0 mL d'eau déminéralisée chaude (60-65°C) et on ajoute 5,00 mL de solution
d'H2SO4 à 30 %. A l'aide d'une burette de 50,0 mL on ajoute progressivement une
solution de KMnO4 à 0,025 mol/L. Il faut ajouter 17,0 mL de la solution de
permanganate pour atteindre le terme du titrage. Déterminer le pourcentage en masse
d'eau oxygénée dans cette crème oxydante.
Il n'est pas possible de préparer une solution étalonnée du permanganate de potassium par
pesée directe du permanganate. Pour déterminer avec précision la concentration de la solution
aqueuse utilisée ci-dessus pour le titrage de l'eau oxygénée, on l'étalonne à l'aide d'acide
oxalique (acide éthanedioïque), H2C2O4.2H2O. Au cours de la réaction, l'acide oxalique est
converti en CO2 (g) et les ions MnO4- (aq) en ions Mn2+ (aq), en milieu acide. Il faut 15,0 mL
de la solution de permanganate de potassium pour atteindre le terme du titrage de 0,118 g
d'acide oxalique dihydraté.
5) Ecrire et équilibrer (pondérer) les deux demi-équations ioniques et l'équation ionique
globale de la réaction entre le permanganate et l'acide oxalique.
6) Calculer la concentration exacte de la solution de permanganate.
Les huiles et les graisses alimentaires sont pour l’essentiel constituées de triglycérides. Il
s’agit de molécules de structure générale :
O
O CH2 O C R
R' C O CH
(I)
CH2 O C R"
O
où R, R’ et R’’ représentent de longues chaînes hydrocarbonées saturées ou insaturées.
1
Adapté du problème 20 des Problèmes préparatoires à la 41ème Olympiade internationale de Chimie, UK 2009.
REPONSES
Les élèves devaient répondre à 4 problèmes dont les matières portaient sur la chimie
générale, la stœchiométrie, le titrage, les équilibres et le pH, l’oxydoréduction, la
cinétique et la chimie organique (savons, saponification).
Ils avaient deux heures pour répondre et avaient à leur disposition un tableau périodique, les
valeurs de quelques constantes physico-chimiques et les formules simplifiées de pH.
78 élèves ont pris part à l’épreuve et les moyennes obtenues sont reprises ci-dessous :
N° problème 1 2 3 4 TOTAL
Matière Dosage / Titrage Equilibres Cinétique Chimie
complexométrique et pH organique
Maximum 20 25 25 30 100
Moyenne 6,19 6,28 15,38 15,58 43,27
Pourcentage 31,0 25,1 61,5 51,9 43,3
La moyenne générale obtenue par les élèves (43,3 %) est meilleure que celle de 2014
(37,9 %).
L'histogramme des
résultats ci-contre montre
que le pic principal se
situe aux alentours de 35
% des points.
Sur 78 élèves qui ont
participé à l'épreuve, il y
en a 54 qui ont obtenu un
score entre 25 et 45 %
Les moyennes obtenues aux problèmes 3 (cinétique : 15,38 / 25 (soit 61,5 %)) et 4 (chimie
organique : 15,58 / 30 (soit 51,9 %)) sont satisfaisantes.
La moyenne obtenue au problème 1 (titrage complexométrique : 6,19 / 20 (soit 31,0 %) est
faible. Pourtant, les équations stœchiométriques utilisées étaient simples et la résolution ne
nous semblait pas poser de difficulté particulière à condition de lire attentivement les énoncés.
Une partie du problème concernait un milieu tampon. Cette notion est-elle maîtrisée ?
La moyenne obtenue pour le problème 2 sur le pH est de 6,28/25 (soit 25,1 %).
Toute cette matière n’est pas encore nécessairement vue en classe dans les écoles secondaires
au début janvier. Par ailleurs, le fait d’avoir utilisé CO 2 et pas H2CO3 semble avoir perturbé
pas mal d’élèves. Ces derniers ne maîtrisent pas non plus la notion de mélange tampon, ce qui
leur aurait permis d’obtenir un résultat bien meilleur.
Pendant les vacances de Pâques, ces 12 lauréats ont été invités à poursuivre à l’Université de
Liège une semaine de formation. Ils ont été classés sur la base d’un examen de laboratoire et
d’un examen théorique. A l’issue de ces épreuves, les deux élèves sélectionnés pour
participer à la 47ème IChO 2015 à Bakou, Azerbaïdjan du 20 au 29 juillet sont : Cédric
SCHOONEN et Joachim MARICHAL
Félicitations à tous les participants et, en particulier, à nos représentants, ainsi qu’à
l’ensemble des professeurs de l’Enseignement secondaire qui ont su motiver et révéler les
aptitudes d’un public jeune pour notre discipline. Si vous voulez en savoir plus sur les
olympiades de chimie, consultez les sites de l’ACLg, des olympiades nationales et de la
46ème Olympiade internationale de chimie:
http://www.aclg.ulg.ac.be/Olympiades.htm ; http://www.olympiades.be ;
http://www.icho2015.msu.az
que nous symboliserons par H2Y2- (à pH = 9,5). La stœchiométrie de la réaction avec les ions
Ca2+ et Mg2+ est 1:1 soit
Ca2+ + H2Y2- → [CaY]2- + 2 H+
Mg2+ + H2Y2- → [MgY]2- + 2 H+
A pH plus basique (pH = 12), Mg(OH)2 précipite et seuls les ions Ca2+ peuvent être
complexés.
Le terme du titrage est détecté par le changement de coloration d'un indicateur
complexométrique (le noir d'ériochrome T à pH 9,5, ou le murexide à pH 12).
1) Ecrire les équations équilibrées (pondérées) qui représentent les processus responsables
de Ka1 et Ka2 et donner les expressions des constantes d'équilibre correspondantes :
1
cfr 2001 US National Chemistry Olympiad, Part II
2) Dans l'air non pollué, pCO2 vaut en moyenne 0,25 mm Hg. Quelles sont les valeurs de
la concentration en ions H+ et du pH d'une eau en contact avec cette atmosphère non
polluée ?
3) A saturation, la concentration en CO2 dissous dans l'eau vaut 0,033 mol/L à 25°C.
Quelles sont les valeurs de la concentration en ions H+ et du pH d'une telle solution
saturée ?
4) Quelles sont les valeurs de la concentration en ions H+ et du pH d'une solution
contenant un mélange équimolaire de CO2 dissous et d’ions HCO3- ?
5) Quelles sont les valeurs de la concentration en ions H+ et du pH d'une solution
contenant un mélange équimolaire en ions HCO3- et CO32- ?
6) Quelles sont les valeurs de la concentration en ions H+ et du pH d'une solution
contenant 0,125 mol/L d'ions CO32- ?
13
14
15
16
1 2 3
☐ ☐ ☐
9) On fait réagir une masse m = 100,0 g d’un triester gras du glycérol dont la masse
molaire est M = 807,5 g.mol-1 avec une base. L’ion carboxylate obtenu a une masse
molaire M = 255,5 g.mol-1. Quelle est la masse maximale de savon solide que l’on
peut obtenir à partir de cette expérience ?
REPONSES
c) Le volume de solution d'EDTA (5,0 mL) étant 2 fois plus faible qu'au point a), la dureté
en Ca2+ de cette eau vaut 1,0 mmol/L soit °TH=10).
2 H2O2 → 2 H2O + O2
2) Valeur moyenne de la vitesse initiale de décomposition :
vi = ΔH2O2 / Δt = (1,72 – 2,32) / 400 = - 1,5 × 10-3 (mol/L) s-1
2
☐