TD 2

Exercice 7 : reformage de l’heptane gazeux C6H16 (g)

1. La réaction reformage de l’heptane gazeux fournit du toluène C6H5−CH3(g) et du
dihydrogène. Ecrire l’équation-bilan de cette réaction avec les nombres stœchiométriques
entiers les plus petits possibles.
2. A 298 K, l’enthalpie standard de cette réaction est de +237,8 kJ ·mol−1. Dans l’industrie,
cette réaction est réalisée à température plus élevée. Donner l’expression de l’enthalpie standard
rH◦ en fonction de la température :
(a) en utilisant les capacités calorifiques standard à 298 K (approximation de Hellingham) ;
(b) en utilisant les capacités calorifiques standard valables entre 298 K et 1000 K.
3. Calculer sa valeur à 750 K dans les deux cas.
Données : capacités calorifiques molaires standard sous pression constante C°p en J.mol−1.K−1.
298 K 298 K à 1000 K

C7H16 (g) 166,0 98,75 + 0,290 T

H2 (g) 28,8 28,30 + 0,002 T

C6H5-CH3 (g) 103,7 46,40 + 0,229 T

Corrigé :
1. L’équation-bilan de cette réaction avec les nombres stœchiométriques entiers les plus petits
possibles est donnée par :
C7H16(g)  C6H5CH3(g) + 4 H2(g)
2. Appliquons la loi de Kirchhoff. Soit i le coefficient stœchiométrique du composé i, de
capacité calorifique standard à pression constante C°p,i. On note rC°p la variation de capacité
calorifique standard à pression constante :
rC°p = iiC°p,i = C°p (C6H5CH3 (g)) + 4 C°p (H2 (g)) – C°p (C7H16 (g))
Cas (a) =  166,0 + 28,8 + 4x103,7 = 52,9 J/mol.K
Cas (b) =  98,75  0,290T + 46,40 + 0,229T + 4x(28,30 + 0,002T)
= 60,9  0,053T (J/mol.K)
Dans les deux cas, l’application de la loi de Kirchhoff donne :
T
rH° (T) = rH° (298K) +  298K
Δ r C°p.dT
Application : Attention aux unités !!!
T
Cas (a) rH° (T) = 237,8 + 298K
52.10-3.dT = 237,8 + 52,9.103 (T298)

rH° (T) =222,0 + 52,9.103 T

T
rH° (T) = 237,8 +   60,85  0, 053T 10 .dT
-3
Cas (b)
298K

= 237,8 + 60,85.103 (T298)  0,053/2x103 x (T2 2982)

rH° (T) = 222,0 + 60,9. 103T  26,5.106T2

3. Application numérique :
Cas (a) rH° (750 K) = 261,7 kJ.mol1
Cas (b) rH° (750 K) = 252,8 kJ.mol1
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------

TD 1
Exercice 9 :