DM 1 CHAP.

C2 – C3 – C4 Spé PHYS
RÉACTION RÉDOX – AVANCEMENT – TITRAGES COLORIMÉTRIQUES PREMIÈRE

1. Oxydation des ions ferreux. (11 pts)

 Couples oxydant/réducteur :¿
1.1. A l’aide des observations, montrer qu’une transformation chimique a bien lieu.
1.2. Identifier les espèces chimiques qui réagissent : préciser s’il s’agit d’un oxydant ou d’un réducteur.
1.3. Identifier les produits formés. Justifier.
1.4. On souhaite modéliser la transformation par une réaction oxydant-réducteur.

1.4.1 Ecrire les demi-équations électroniques des couples mis en jeu.

 1.4.2 Vérifier que l’équation de la réaction oxydant-réducteur modélisant la transformation chimique s’écrit :

1.4.3. Justifier, à l’aide des données, que MnO 4-(aq) et Fe2+(aq) sont introduits en proportions stœchiométriques dans le
mélange initial.

Un programme python permet de visualiser l’évolution des quantités de matière des ions permanganate et des ions ferreux dans
le système en fonction de l’avancement de la réaction noté x.

1.5. Etablir un tableau d’avancement de la réaction et vérifier que la valeur de l’avancement maximal est compatible avec le
tracé de la figure1 ci-dessus.
1.6. Déduire du tableau d’avancement l’expression de la quantité de matière des ions Fe 3+(aq) en fonction de l’avancement.
1.7. Reproduire sur la figure 1 la représentation graphique de l’évolution de la quantité de matière d’ions Mn 2+(aq) et celle de la
quantité de matière d’ions Fe3+(aq).

2. Titrage des ions ferreux. (9pts)

Le taux de fer dans le sang est normalement compris entre 5,0 et 15,0 mg.L-1 chez les femmes.

L’ion fer (II) ou ion ferreux Fe2+ est titré par l’ion péroxodisulfate S2O82-(aq). Pour repérer l’équivalence, il est nécessaire d’ajouter
quelques gouttes d’une solution d’orthophénantroline à l’échantillon titré.

Doc. 1 Couleur des solutions Doc.

2 Indicateur coloré Un indicateur coloré d’oxydoréduction est un couple oxydant-réducteur
Une dont les formes oxydée et réduite ont des couleurs différentes.

Par exemple, en présence d’ions Fe 2+ (aq) une

solution d’orthophénantroline est rouge ; une
fois le fer oxydé en ions Fe3+, la solution prend
solution contenant des ions Fe2+ est une couleur bleue.
très légèrement verte.
Une solution contenant des ions Fe 3+
est très légèrement orange.

Un échantillon de volume V1 = 10,0 mL de sang, contenant essentiellement du fer sous forme ferreuse, est versé dans un
erlenmeyer de 100 mL. Une solution incolore de péroxodisulfate de sodium de concentration c 2 = 100 μmol.L-1 est ajoutée
goutte à goutte jusqu’au changement de couleur de la solution.
L’équivalence est repérée pour un volume Ve = 9,5 mL.

2.1. Représenter un schéma légendé du dispositif expérimental du titrage. Préciser l’espèce titrée et titrante.
2.2. Préciser comment se fera le repérage de l’équivalence. Quel est l’intérêt d’utiliser un indicateur coloré d’oxydo-réduction au
cours de ce titrage.
2.3. Ecrire les demi-équations électroniques pour chacun des couples redox puis en déduire l’équation chimique modélisant la
réaction du titrage.
2.4. Définir l’équivalence.
2.5. Ecrire la relation entre les quantités de matière à l’équivalence.
2.6. Calculer la quantité de matière n(Fe2+) d’ions ferreux dans l’échantillon titré.
2.7. En déduire la masse de fer m(Fe2+) dans ce même échantillon. Conclure : le taux de fer dans cet échantillon est-il dans les
normes ?

Données  : Masse d’une mole de fer M(Fe) = 55,8 g. mol-1.

1. Le changement de couleur observé montre qu’une transformation chimique a eu lieu. 0.5
2. MnO4- (oxydant) et Fe2+ (réducteur) sont les réactifs 1
3. La solution orangée montre que des ions Fe3+ sont apparus. L’ion Mn2+ est également formé. 1
2+¿ +4H O ¿

4.1 1
2
−¿=Mn ¿
−¿+8 H +¿+ 5e ¿
¿
et
MnO4 0.5
2+ ¿+ e −¿¿ ¿
3 +¿=Fe ¿
4.2 Fe (x5) 0.5
D’où le bilan donné.
4.3 n 0 ¿ ¿0,01 mol 1
¿
n 0(MnO )=c ×V =1,0× 10 × 20 ×10 =¿ ¿0,002 mol
−1 −3 1
4
1
Si les pptions sont stœchiométriques alors n 0 ¿ ¿ ¿= n 0 ¿ ¿ ¿ donc n 0 ¿ ¿
0,002 x 5 = 0.01 donc la relation est vérifiée !
5. Les réactifs sont introduits en proportions stœchiométriques donc ils sont tous les 2 limitants : 1
¿
On a n 0(MnO 4 )−×max =n 0 ¿ ¿ ¿ d’où ×max =2,00 mmol 1
6. n¿¿ × 0.5
7. 2+
Mn est un produit : sa représentation est une droite de pente >0 1
Fe3+ est un produit : sa représentation est une droite de pente >0 mais 5 fois plus élevée que pour Mn 2+

2.1 Voir leçon. Réactif titrant : le péroxodisulfate ; espèce titrée : l’ion ferreux 2
.
2.2 Les couleurs des espèces mises en jeu au cours de la réaction étant pâles, le changement de couleur à 1
. l’équivalence sera difficilement perceptible : l’orthophénantroline permet de former des complexes de couleurs 0.5
plus intenses afin de repérer l’équivalence plus facilement. La solution passera du rouge au bleu.
2.3
.
2

2.4 A l’équivalence, les réactifs ont été introduits dans les proportions stœchiométriques de la réaction support de 0.5
. titrage.
2.5 A l’équivalence, on a : n ¿ ¿ ¿ 0.5
.
2.6 n ¿ ¿100 x 10−6 × 9,5× 10−3=¿1,9x10−6 mol 1
.
2.7 D’où m ¿ ¿1,9x10−6 ×55,8=1,1× 10− 4 g = 0,11 mg 1
. −4 0.5
1,1 ×10 −1
Concentration en masse : Cm = =0,011 g . L soit 11 mg.L-1. Cohérent avec les normes.
10,0× 10−3