CPGE IBN ABDOUN Y.

LAZRAK 2022/2023

TP n° 8 : Dosage d’oxydo-réduction
Objectif :
 Réaliser un dosage d’oxydo-réduction des ions Fe2+ présente dans une solution de sel de MOHR
par une solution de KMnO4 par un suivi colorimétrique et un suivi potentiométrique.
 Déterminer des concentrations inconnues.
 Déterminer des potentiels standard E0.

Matériels et produits :

Un millivoltmètre + électrodes de platine et de Solution KMnO4 de concentration C = 0,01mol. L

référence (électrode de calomel saturé ECS avec Solution en ion Fe2+ préparée à partir du sel de Mohr
Eref=EECS=0.244V) de concentration inconnue C1.
Burette graduée sur support Solution d’acide sulfurique H2SO4 à c’=1 mol. L
Un bécher 200mL ou de 250mL
Pipette de 10 mL
Pissette d’eau distillée

I. Principe:

L’ion permanganate appartient au couple redox MnO4-/Mn2+ et le fer de la solution de sel de MOHR au couple
Fe3+ / Fe2+ .On donne à 25 °C : E0 (MnO4-/Mn2+)=1,51V et E0 (Fe3+ / Fe2+)=0,77 V

1. Ecrire les deux demi équations d’oxydoréduction correspondant à ces deux couples.
2. Donner la réaction du dosage entre les ions MnO4- et Fe2+, calculer sa constante d’équilibre. Conclure.
3. Déterminer la relation à l’équivalence.
Pour déterminer le point d’équivalence on peut :
 Utiliser la méthode colorimétrique : La solution de MnO4- est colorée, on peut repérer le point
d’équivalence lorsque la coloration violette de MnO4- persiste en solution.
 Utiliser la méthode potentiométrique : On mesure la différence du potentiel entre une électrode de
platine (indicatrice du couple redox) et une électrode au calomel
saturé : ECS (électrode de référence), plongeant dans la solution. Le
millivoltmètre affiche :
KMnO4
e=EOX/Red- EECS avec EECS=0,244V

II. Manipulation :
1. Mode opératoire :
 Remplir une burette graduée avec une solution de KMnO4 de
concentration C = 0,02 mol/L acidifié par H2SO4 (mélange tout préparé)
 Placer dans un bécher
 Exactement V1 =20 mL de Fe2+ à la concentration C1
 Approximativement 25mL de H2SO4 de concentration c’
 Approximativement 25mL de l’eau distillée.
 Placer les électrodes dans la solution et activer le potentiomètre.
 Adapter l’agitation magnétique et verser KMnO4 par pas de 1mL, noter à
chaque fois la valeur e du ddp donner par le potentiomètre. Fe2+ +H2SO4
 Lorsque la coloration violette devient persistante diminuer le pas jusqu’à
l’équivalence, noter la valeur du volume équivalent puis continuer le dosage
en continuant à noter les valeurs de e.
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2. Exploitation des résultats :

On donne
E0 (S2O82-/SO42-)=2,01 V ; E0 (Cl2/Cl-)=1,36 V ; E0(NO3-/NO)=0,96V ; E0 (MnO2/Mn2+)=1,23 ;
E0 (MnO4-/Mn2+)=1,51V et E0 (Fe3+ / Fe2+)=0,77 V

1. Préciser la verrerie utilisée suivant le vocabulaire employé (termes en gras voir mode opératoire).
2. Pourquoi doit-on acidifier la solution de Fe2+, est ce qu’on peut utiliser HCl ou HNO3 au lieu de H2SO4 dans
ce dosage ?
3. Pourquoi on ne peut pas mettre Fe2+ dans la burette et MnO4- dans le bécher ?
4. Déterminer la concentration de la solution de Fe2+ dosée.
5. Tracer, sur une feuille d’Excel, E en fonction du volume versé .Indiquer tous les points de mesure.
6. Par la méthode des tangentes ou on tracera la courbe dérivée pour repérer l’équivalence, déterminer le
volume équivalent, en déduire la concentration de la solution de Fe2+ et le comparer avec celui donné par
la méthode colorimétrique.
7. Montrer que l’équation théorique de la courbe avant l’équivalence est :

E1= E01 +0 ,06 log avec E01= E0(Fe3+ / Fe2+) et x = = =

é é

D’après la courbe tracée, déduire une valeur expérimentale de E01.

8. Montrer que l’équation théorique de la courbe après l’équivalence est :
E2= E02 +0,012 log (x − 1) - 0,096pH avec E02= (MnO4-/Mn2+)
D’après la courbe tracée, déduire une valeur expérimentale de E01.

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Annexe

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