Université Alger 1 2023 /2024

Département Sciences de la matière

Module : Méthodes électrochimiques d’analyses (L3 CA)

Série de TD N°02 : Potentiométrie

Exercice N°01 :
On effectue le dosage d'une solution aqueuse de sulfate de fer(II) par une solution de
permanganate de potassium de concentration C2=0,01 mol/l. On prélève 20 ml de la solution
d'ions fer (II) que l'on place dans un bécher et on l'acidifie avec de l'acide sulfurique
concentré. On obtient l'équivalence lorsqu’on a versé 16,2 ml de la solution de permanganate
de potassium.
1. Ecrire l'équation-bilan de la réaction pour ce dosage.
2. Faire le schéma du dispositif.
3. Définir l'équivalence. Comment la repère t-on pour ce dosage?
4. Indiquer les espèces chimiques présentes avant l'équivalence, à l'équivalence et après
l'équivalence.
5. Quelle relation entre les quantités de matières d'ions fer(II) et d'ions permanganate peut-
on écrire à l'équivalence? (l’acide sulfurique étant ajouté en excès).
6. En déduire la concentration en ion fer (II).

Exercice N°02 :
On souhaite déterminer le titre d’une solution fraîchement préparée de fer (II).pour ce faire,
on réalise le dosage de cette solution par une solution de cérium (IV) en effectuant un suivi
potentiométrique à 25°C. L’électrode de référence est l’électrode au calomel saturé.
Les potentiels standards des couples redox sont donnés ci – dessous :
E° (Fe3+/Fe2+) = 0.77 V E° (Ce4+/Ce3+) = 1.44 V.
1. Écrire la demi – équation redox associe à chaque couple et donner l’expression du
potentiel d’équilibre à l’aide de la relation de Nernst.
2. Quelle électrode de travail sera utilisée dans ce dosage ? Expliquer.
3. Dessiner l’allure de la courbe de dosage obtenue et indiquer sur cette dernière les
espèces chimiques présentes en cours de dosage.
4. Calculer la valeur du potentiel mesuré lorsque l’équivalence est atteinte.
5. Donner l’expression du potentiel mesuré à la demi – équivalence.
6. En réalité, le potentiel mesuré à la demi – équivalence vaut 0.52 V. comment expliquer
cette différence par rapport à la valeur attendue ?

Exercice N°03 :
On réalise le dosage de 20 ml d’une solution d’eau oxygénée préparée par dilution d’un
facteur 1000 d’une solution commerciale d’eau oxygénée à 20 volumes. Le dosage est suivi
par potentiométrie à une électrode indicatrice en utilisant une solution de permanganate de
potassium à la concentration de 0.002 mol.L-1 comme titrant.
1) Calculer la concentration molaire d’une solution commerciale à 20 volumes.
2) Ecrire la réaction du dosage.
3) Déterminer le volume équivalent.
4) Déterminer la concentration de la solution d’eau oxygénée dosée.
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5) En déduire la concentration de la
solution commerciale. Est-elle à 20 volumes.
Données :
En V / ENH, E° (MnO4-/Mn2+) = 1,51 ;
E° (H2O2/H2O) = 1,77, E° (O2/H2O2) = 0,69

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