Université M’Hamed Bougara, Boumerdès L-1 ST-2019/2020

Faculté des Sciences

Département de Chimie

Série de TD n°01, Thermodynamique

Exercice 1
1. Classer les systèmes suivants en ouvert, fermé ou isolé et préciser la nature des échanges
(matière et/ou énergie) qui existent entre chaque système et le milieu extérieur :
Vous (oui, vous en face de ce papier), Un arbre, une voiture qui roule, un poste de TV
allumé, le liquide d’un thermomètre, du café chaud dans une bouteille thermos, L’univers.
2. Parmi les variables suivantes, quelles sont celles qui sont intensives et celles qui sont
extensives ?

a) Pression d) Température g) Volume molaire j) Surface

b) Volume e) Fraction molaire d’un constituant i h) Energie k) Vitesse
c) Masse f) Concentration molaire i) Puissance l) Masse volumique

Exercice 2
1. Citer les lois des gaz parfaits.

2. Un cylindre contient 765 mL de gaz de propane à la pression de 1,25·10 5 Pa. Quel serait le
volume occupé par ce gaz si la pression était ramené à 105 Pa ?
3. Une masse de dioxygène est entreposé dans un récipient rigide à une pression de 1,63·105 Pa
et à une température de -50°C. A quelle température faut-il porter le récipient pour rendre la
pression deux fois plus grande ?
4. Une quantité d’hélium gazeux occupe un volume de 22,4 L à 0°C. Quel sera le volume de ce gaz
si la température est de 25°C et que la pression reste constante ?

Exercice 3
1. Écrire l’équation d’état des gaz parfaits.

2. Un ballon sphérique est gonflé avec de l’hélium (He) jusqu’à ce que son diamètre atteigne 25
m. Si la pression est de 730 torrs et que la température est égale à 82 °F, quelle est la masse
d’hélium (en kg) que contient le ballon ?
3. Écrire l’équation d’état des gaz réels de Van Der Waals. À quelles conditions le gaz réel peut
être assimilé à un gaz parfait ?
4. Calculer la pression d’une mole de vapeur d’eau à 300 K correspondant à V = 20 L puis V = 1 L.
Effectuer les mêmes calculs en considérant la vapeur d’eau comme gaz parfait. En déduire les
erreurs relatives commises lors de cette supposition. Conclure.
Données : M(He) = 4 g·mol-1; a = 5,464 L2·atm·mol-2 ; b = 0,031 L·mol-1 ; R = 0,082 L·atm·mol-1·K-1.
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Exercice 4

1. On introduit dans un récipient initialement vide, de volume V = 6,00 L constant, n0 mole de

monoxyde de diazote gazeux N2O à la température θ = 600° C, la pression initiale étant
p0 = 0,49 atm. Déterminer la quantité de matière initiale n0. On assimile le gaz à un gaz parfait.
2. Après un certain temps et à la même température, ce gaz se décompose en diazote (N 2) et en
dioxygène (O2), la pression dans le récipient est alors pf = 0,65 atm. Écrire l'équation de la réaction
de décomposition de l'oxyde de diazote.
3. Construire le tableau d'avancement de la réaction en nombres de moles et donner la quantité
de matière du mélange nf, à l’état d’équilibre en fonction de n0 et l’avancement x.
4. Déterminer les valeurs de l’avancement x et des nombres de moles de chaque molécule à l’état
d’équilibre.
5. Calculer les fractions molaires et en déduire les pressions partielles.
6. Calculer la masse molaire du mélange gazeux.
Donnée : R = 0,082 L·atm·mol-1·K-1, M(N) = 14 g·mol-1, M(O) = 16 g·mol-1.

Exercices supplémentaires
Exercice 1
1. Le volume d’une quantité de gaz parfait de SO2 à une température de 18°C et sous une pression
de 2·105 Pa est de 0,5 L. Calculer son volume à 0°C et 105 Pa.
2. Un échantillon de CO2, gaz considéré parfait, occupe un volume de 1L à -20°C sous une pression
de 1 atm. On réduit son volume à moitié et on augmente la température à 40°C. Quelle sera la
pression finale ?
3. Le volume d’une quantité d’hélium, gaz considéré parfait est de 20 L à 20°C et sous une pression
de 105 Pa. A quelle température faut-il porter ce gaz pour que le volume double et que la pression
soit de 1,5·105 Pa ?
Rép : 1. V = 938 mL. 2. p = 2,5·105 Pa. 3. T = 879 K.

Exercice 2
1. Un mélange d’air à 1,01·105 Pa contient 0,78 mol de diazote, 0,2 mol de dioxygène et 0,02 mol
de dioxyde de carbone. Calculer la pression partielle exercée par chacun des gaz.
2. Un cylindre de gaz comprimé est étiqueté « composition (fraction molaire) : 0,045 H2S,
0,030 CO2, le reste N2 ». Le manomètre affiche 4661 kPa. Calculez la pression partielle de chacun
de ces gaz.
Rép : 1. p(N2) = 7,9·105 Pa, p(O2) = 2·105 Pa, p(CO2) =2·105 Pa.
2 . p(H2S) = 2,09·105 Pa. p(CO2) = 1,4·105 Pa. p(N2) =4,31·106 Pa.

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 Corrigé de la Série de TD n°01, Thermodynamique

Exercice 1
1.
Systèmes ouverts : moi (ou vous), un arbre, une voiture en mouvement.
Systèmes fermés : un post de TV allumé, le liquide d’un thermomètre.
Systèmes isolés : du café chaud dans une bouteille thermos, l’univers (seul système parfaitement
isolé).
2. Parmi les variables suivantes, quelles sont celles qui sont intensives et celles qui sont
extensives ?
Varaibles Pression, température, vitesse, masse volumique
intensives
Variables Volume, masse, fraction molaire, concentration molaire, volume molaire,
extensives énergie, puissance, surface,

Exercice 2
1. Le volume du gaz :

On utilise la loi de Boyle-Mariotte: p1V1 = p2V2

𝑝1 𝑉1 1,25·105 ·765·
V2 = ; V2 = ; V2 = 959 mL
𝑝2 105

2. La température du gaz :
𝑝1 𝑝2
On utilise la loi de Charles : = ,
𝑇1 𝑇2
𝑇1
T2 = p2· , et sachant que : p2 = 2·p1.
𝑝1

T2 = 2·T1 ; T2 = 2·(273-50) = 446 K = 173°C.

3. Le volume:
𝑉1 𝑉2
On utilise la loi de Gay-Lussac: : = ,
𝑇1 𝑇2
𝑉1 22,4
V2 = T2· ; V2 = 298· ; V2 = 24,5 L.
𝑇1 273

Exercice 3 :
2. Masse de l’hélium :
p·V·M
m=
R·T
4 3 4 D3
V = πR = π
3 3 2
m = 1273,907 kg = 𝟏, 𝟐𝟕𝟒 tonnes

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4. Calculs des pressions de la vapeur d’eau :

Erreur relative =
Pression en tant que Pression en tant que ∆𝑝
Volume
Gaz réel Gaz parfait
𝑝𝐺𝑎𝑧 𝑟é𝑒𝑙
V1 = 20 L p1 = 1,22 atm p1 = 1,23 atm 0,8 %
V2 = 1 L p2 = 19,93 atm p2 = 24,6 atm 23,5 %

Exercice 4 :
1. n0 = 0,041 mol
2. 2N2 O(𝑔) → 2N2 (𝑔) + O2 (𝑔)
3. Tableau d’avancement (réaction chimique équilibrée) :

Réaction 2N2 O(𝑔) → 2N2 (𝑔) + O2 (𝑔) nt

À temps initial (mol) Avancement : 0 n0 = 0,041 0 0 n0
À temps intermédiaire
Avancement : x n0 - 2x 2x x n0+x
(mol)
Avancement : n0+ xmax
À temps final (mol) n0 - 2xmax 2xmax xmax
xmax

nf = n0 + xmax

4. Détermination de xmax et des nombres de moles de chaque molécule à l’état d’équilibre au temps final
tf.
Si N2 O était complètement dissocié, on aurait au temps tf :
𝑛0 0,041
𝑛0 − 2𝑥𝑚𝑎𝑥 = 0 ⟹ 𝑥𝑚𝑎𝑥 = = = 0,205 mol
2 2
On aurait aussi la pression:
RT RT
𝑝 = (𝑛𝑁2 + 𝑛𝑂2 ) 𝑠𝑜𝑖𝑡 𝑝 = 3𝑥𝑚𝑎𝑥 ·
V V
0,082 x 873,15
𝑝 = 3 · 0,205 · = 0,73 atm
6,00
Nous voyons que cette pression p = 0,73 atm, dans le cas où N2 O se serait totalement dissocié, est
supérieure à celle qui existe dans le récipient où pf = 0,65 atm. On comprend donc que l’oxyde de
diazote ne s’est pas complètement dissocié. Calculons le « 𝑥𝑚𝑎𝑥 » réel qui correspond à pf = 0,65 atm.
RT
pf = 3𝑥𝑚𝑎𝑥 · = 0,65 atm
V
À la même température T = 873,15 K et au même volume V = 6,00 L, on trouve :
𝑥𝑚𝑎𝑥 = 0,013 mol
𝑛𝑁2 𝑂 = 𝑛0 − 2𝑥𝑚𝑎𝑥 = 0,014 mol
𝑛𝑁2 = 2𝑥𝑚𝑎𝑥 = 0,026 mol
𝑛𝑂2 = 𝑥𝑚𝑎𝑥 = 0,013 mol
∑ 𝑛𝑖 = 0,053 mol
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5. Fractions molaires et pressions partielles :
𝒏𝒊
𝑿𝒊 =
∑ 𝒏𝒊
𝑋N2 O = 0,264; 𝑋N2 = 0,49; 𝑋O2 = 0,245

𝒑𝐢 = 𝑿𝒊 · 𝒑T
𝑝N2 O = 0,17 atm; 𝑝N2 = 0,32 atm; 𝑝O2 = 0,16 atm ⟹ ∑ 𝑝𝑖 = 𝑝T = 0,65 atm

6. Masse molaire M du mélange gazeux :

RT mi RT ∑ mi RT
𝑝T = 𝑝f = ∑ 𝑛𝑖 · =∑ · = ·
V Mi V M V
∑ mi · RT
M=
pf · V
mi = 𝑛𝑖· Mi
mN2 O = 0,616 g; mN2 = 0,728 g; mO2 = 0,416 g ⟹ ∑ mi = 1,76 g
M = 32,31 g · mol−1

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