USTHB Partiel Chimie des Solutions L2 GP 2018 FGMGP

Questions de cours (03pts)

1- Donner la relation entre la mobilité ionique et la conductivité équivalente ionique (1pt)

2- Définir une électrode de seconde espèce. Donner un exemple (1pt)

3- Quels sont les facteurs influençant la solubilité et comment influencent-ils ? (1pt)

Exercice 1 : (05pts)
L’analyse conductimétrique à 25°C d’une solution électrolytique NaA à donner les résultats suivants :

Concentration. 103 (mol/L) 2,1 4,0 7,8 14,2

-1
C (Ω cm2 eqg-1 ) 85,65 83,99 81,61 79,68

1- Quelle est la force de l’électrolyte NaA ? (1pt)

2- Déduire la valeur de la conductivité équivalente limite o de l’électrolyte NaA. (1pt)
3- Connaissant les valeurs des conductivités équivalentes limites des électrolytes suivants : (1pt)
-1 -1
o (NaCl) = 128 Ω cm2 eqg-1 ; o (HCl) = 426 Ω cm2 eqg-1
Calculer la conductivité équivalente limite (o) de l’acide HA. (1pt)
4- Calculer la conductivité équivalente de l’acide HA qui correspond à une concentration de 4,110-3
-1
mol/L et une conductivité spécifique de 8,1.10-5 Ω cm-1. (1pt)
5- Est-ce que HA est un électrolyte faible ou fort, justifier votre réponse ? (1pt)

Exercice 2 : (02pts)
Soit une solution tampon d’acide carbonique H2CO3 0,2 mol/L avec de l’hydrogénocarbonate
de sodium NaHCO3. Calculez la concentration nécessaire de NaHCO3 pour avoir une solution
tampon à pH = 6,5. Donnée : pKa (H2CO3/ HCO3-) = 6,35

Exercice 3 : (04pts)
Soit la pile suivante : Cd/ Cd(NO3)2 (10-2 M) //AgNO3 (10-2 M) Ag
Sachant qu’à 25 °C les potentiels standards des deux demi – piles couples redox sont :
E° (Ag+/Ag) = 0,80 Volt/ENH ; E° (Cd2+/Cd ) =  0,40 Volt/ENH.
1- Ecrire les réactions ayant lieu à l’anode et à la cathode ainsi que la réaction globale de la pile en
affectant la polarité pour chaque borne. (2pt)
2- Calculer la force électromotrice de la pile. (1pt)
3- Calculer la valeur de la constante d’équilibre de la réaction globale d’oxydo-réduction. (1pt)
Données : 1 F = 96 500 Coulomb/mol.

Exercice 4 : (06pts) (1.5/question)

On considère trois solutions aqueuses S1 ; S2 et S3 d’acides respectives, respectivement A1H, A2H et

A3H. On donne dans le tableau suivant le pH et la concentration molaire de chaque solution.

Solution A1H A2H A3H

Concentration (mol/L) 5. 10-2 10-1 2. 10-3
pH 2,55 1 3,75

1- Montrer que l’un des acides est fort et que les autres sont faibles. (1pt)
2- Etablir l’expression de la constante d’acidité Ka d’un couple acide/ base AH/A- en fonction du
degré de dissociation α et de la concentration molaire C. (1pt)
3- Calculer les pKa des couples correspondant aux acides faibles. (1pt)
4- Classer alors les trois acides par force d’acidité décroissante. (1pt)

Correction du partiel du module ‘’Chimie des solutions’’ Mai 2018

Questions de cours

1) Pour un électrolyte AB, AB A+ (aq) + B- (aq)

( )
Ʌc = = = λA+ + λB-

Ʌc = λA+ + λB- = F(μA + μB )

2) Une électrode de seconde espèce est constituée d’une lame de métal recouverte
d’un de ses sels peu soluble et plongeant dans une solution contenant l’anion du sel

Exemple : Ag/AgCl/Cl-

3) Les facteurs qui influencent la solubilité d’un sel sont :

a) La température ; b) l’effet d’un ion commun ; c) Effet du pH

Exercice 1

1) On trace Ʌc en fonction de √

√ 0,0458 0,0632 0,0883 0,1192

Ʌc (Ω cm2eqg-1)
-1
85,65 83,99 81,61 78,68
 86
85
84
83
82 Série1
81 Linéaire (Série1)
80
79
y = -94,93x + 89,99
78
0 0,05 0,1 0,15

1) l’électrolyte NaA est un électrolyte fort.

2) d’après le graphe, Ʌ0 = 90 Ohm-1cm2eqg-1

3) Ʌ0 (HA) = Ʌ0 (NaA) + Ʌ0 (HCl) - Ʌ0 (NaCl)

Ʌ0 (HA) = 90 + 426 – 128 = 388 Ohm-1cm2eqg-1

4) Ʌc = (103k/C) = 103 . 8,1.10-5/4,11.10-3 = 19,71 Ohm-1cm2eqg-1

5) calculons le coefficient de dissociation α , α = (Ʌc/ Ʌ0) = (19,71/388) = 0,051

Comme α est très petit devant 1, alors l’acide HA est un électrolyte faible

Exercice 2

pH = pKa + log (Cb/Ca) , Cb = Ca. 10(pH – pKa) Cb = 0,2.10(6,5-6,35) = 0,28 M

Exercice 3

1) E(Ag+/Ag) = E°(Ag+/Ag) + 0,06 log [Ag+] = 0,68 V/ENH

E(Cd2+/Cd) = E°(Cd2+/Cd) + 0,03log[Cd2+] = -0,46V/ENH

E(Ag+/Ag) > E(Cd2+/Cd) donc Cd/Cd2+ : anode et Ag/Ag+ : cathode

Anode Cd Cd2+ + 2 e-

Cathode Ag+ + 1 e- Ag

Réaction globale Cd + 2 Ag+ Cd2+ + 2Ag

Ou bien : Cd + 2AgNO3 Cd(NO3)2 + 2Ag

2) ΔE = E(Ag+/Ag) - E(Cd2+/Cd) = 1,14V

3) ΔE = ΔE° - 0,03logK, à l’équilibre on a : ΔE = ΔE° - 0,03logK = 0

E° = 0,03logK logK = { (E°(Ag+/Ag) - E°(Cd2+/Cd)}/ 0,03 = 40

K = 1040

Exercice 4

1) montrons que l’un des acides est fort et que les deux autres sont faibles

-Log [A1H] = 1,30 ǂ pH1 ; -Log [A2H] = 1 = pH2 ; -Log [A3H] = 2,70 ǂ pH3

L’acide fort est A2H, les deux acides faibles sont A1H et A3H
H2O
2) AH A- + H3O+

t=0 c 0 0

t = t(eq) (1-α) c αc αc

Ka = α2c/(1-α)

3) on a 2 méthodes

a) on calcule d’abord α, α = 10-pH/C , ensuite on calcule Ka avec l’expression de la

question 2

b) on utilise l’expression pH = (pKa – logC)/2 (pour une solution d’un acide faible)

pKa = 2pH + logC

pKa (A1H) = 2x2,55 -1.30 = 3,8

pKa(A3H) = 2x3,75 -2,70 = 4,8

4) Force des 3 acides : A2H > A1H > A3H