Université Alger 1
Faculté des Sciences
Département « SM »
3ème année Licence « Chimie analytique »
Module : Electrochimie
Année Universitaire 2020/2021
Série de TD n°2
Exercice 1 :
Dans 50 mL d’eau, 150mg de sulfate de sodium
Na2SO4 sont mis en solution. La résistance de la
solution (R=186,22 Ω) est mesurée avec une
cellule de conductimétrie dont la constante de
cellule est égale à 100 m-1.
1. Calculer la conductance de l’électrolyte.
2. En déduire la conductivité de l’électrolyte.
3. Déterminer la conductivité ionique des ions
Na+ et SO42-.
4. Calculer la conductivité molaire ionique
limites des ions Na+ et SO42-.
5. Calculer le nombre de transport pour les ions
Na+ et SO42-. Commenter.
Données :
M(Na2SO4)=142g.mol-1 ;
mobilités ioniques (m2.s-1.V-1) : µNa+=5,2.10-8 ;
µSO42-=8,0.10-8.
Exercice 2 :
Une cellule de conductimétrie, de constante
k=120 m-1, plonge dans une solution aqueuse de
chlorure de zinc de concentration C1, (ZnCl2,
électrolyte fort). La résistance lue sur l’appareil
est R1=321Ω. On ajoute à cette solution, sans
changement de volume, du sulfate de zinc
(ZnSO4, électrolyte fort) à la concentration C2. On
mesure alors une résistance Rmel=185,5Ω.
1. Calculer Λ0(ZnCl2) et Λ0(ZnSO4).
2. Etablir les expressions des conductivités σ1
due à ZnCl2 et σ2 due à ZnSO4 en fonction de
C1 et C2.
3. Calculer les concentrations C1 et C2.
Données : conductivités molaires ioniques limites
(mS.m2/mol) :
λ0(Zn2+)=10,6 ; λ0(SO42-)=16,0 ; λ0(Cl-)=7,6.
Exercice 3 :
On électrolyse une solution aqueuse de HCl dans
une cellule de Hittorf à anode de cadmium et à
cathode de plomb. Il se forme du chlorure de
cadmium CdCl2 à l’anode et à la cathode on
enregistre une perte de 1,77.10-3 mole de HCl.
1. Ecrire les réactions ayant lieu aux électrodes.
2. Donner le bilan dans chaque compartiment
(anodique et cathodique).
3. Le courant traversant la cellule correspond à
0,957g d’argent déposé sur une électrode
d’argent plongeant dans une solution de
AgNO3 disposée en série avec la cellule
d’électrolyse.
Calculer la quantité d’électricité mise en jeu au
cours de cette électrolyse.
4. Calculer les nombres de transport des ions H+
et Cl-.
Données : M(Ag)=108 g.mol-1 ; 1F=96500 C/mol
Solution : t-=0,2, t+=0,8
Exercice 4 :
Les conductivités molaires suivantes ont été
données par Belcher pour le propionate de sodium
dans l’eau à 25°C.
C : mol.L-1 et Λ : (S.m².mol-1)
0.002178 0.004180 0.007870 0.01427 0.02597
C
Λ 0.008253 0.008127 0.007972 0.00778 0.007564
1. Quelle est la conductivité molaire limite du
propionate de sodium ?
2. Sachant qu’en présence de HCl, le propionate
de sodium réagit pour former l’acide
propionique CH3CH2COOH et le chlorure de
sodium. Quelle est la conductivité molaire
limite de l’acide propionique ?
3. Pour une concentration de 1 mol.L-1, la
conductivité de l’acide propionique est de
0,14 S.m-1. Quel est le degré de dissociation α
de l’acide propionique dans cette solution ?
4. Donner l’expression de la constante d’acidité
KA de cet acide en fonction de α et des
coefficients d’activité. Les forces
d’interactions entre les molécules sont
beaucoup plus faibles que les forces
d’interactions entre les ions. On pourra donc
considérer que le coefficient d’activité de
l’acide non dissocié est égal à 1. Déterminer
la valeur de KA pour C=1 mol.L-1.
Données : Λ0 (S.m².mol-1) :
NaCl=12,6.10-3 ; HCl=42,6.10-3