MfiCANISME DE FORMATION DES COUCHES BORURCES

SUR LES ACIERS A HAUT CARBONE---I.

TECHNIQUE DES PATES

A. CALIBOIS, 0. BOUTENKO et B. VOYZELLE

DQartement de mints ct mL:t;lllurgic. linivcrsitb L;Iv;I~.QuChcc. C;innda

R&urn&-Nous avons ttudit la boruration d’un acier SAE 1095 en milieu piteux contenant un melange
de carbure de bore et de cryolithe diluC dam une solution aqueuse de mtthyl cellulose. AprBs un
traitement de 4 h B YOOT, une couche borurte homogtne d’environ I20 pm est obtenue. Nous avons
identilik la prtsence dans cette couche de deux borures. soit du FeB et Fe,B et d’une unit6 structurale
formant la transition entre ces phases et la matrice. Cette unitt structurale est elle-meme constituCe de
trois autres phases B savoir des particules de silica-borure de fer, et de cCmentite imbriquees dans du fer
a contenant en solution solide de faibles quantitts de silicium, de bore et d’aluminium.
Dans Ic m&anisme de formation proposir, nous avons attribuk B I’aluminium un r6le d’initiateur de la
diffusion du bore. Nous avons igalement explique le d6veloppement de la texture d’orientation suivant
l’axe [OOl] dans la zone des borures et aussi les &apes de formation de la zone de transition. Cette
dernidre ce dtveloppe lors de la saturation en silicium de la matrice sous-jacente. La diffkrence de
volume sp&ifique entre Its borures FeB et FeZB et entre le borure Fe2B et la matrice, engendre
l’apparition de contraintes r&siduelles de compression, lesquelles sont responsables de la texture d’orien-
tation et d’une certaine fissuration au centre de la zone des borures.

Abstract-The boridisation of SAE 1095 steel by means of a paste of boron carbide and cryolite in an
aqueous solution of methyl cellulose has been studied. An homogeneous boridised layer approximately
120 pm thick was obtained after 4 h treatment at 900°C. Two borides FeB and Fe2B have been identified
in this film as well as a continuum structure joining these phases to the matrix. This continuum itself is
composed of three phases, namely iron silicon boride, aluminium boride and cementite in a dilute solid
solution of silicon in a-iron.
In the mechanism proposed the initiator of boron diffusion is ascribed to aluminium. The orientation
texture along the 001 axis in the boridised layer and in the stages of formation of the transition zone has
also been explained. These stages are consequent upon the saturation of the adjacent matrix in silicon.
The specific volume differences between FeB and FelB, and FezB and the matrix cause the formation of
residual compressive stresses which are responsible for both the texture orientation and some cracking
in the middle of the boridised layer.

ZosaeDie Borierung von Stahl SAE 10% mittels einer Paste, die eine Mischung von
Borkarbid und Kryolith in einer wiissrigen Liisung von Methylzellulose enthielt, wurde untersucht.
Nach einer Wlhmebehandlung bei 900°C ftir 4 Stunden wurde eine homogen borhaltige Schicht von
ungefilhr 120~ Dicke erhaltcn. Zwei Boride, FeB und Fe2B, und eine durchgehende, diese Phasenber-
eiche verbindende Strukmr wurden in dicser Schicht identifiziert. Die Verbindungsstruktur selbst besteht
aus den drei Phasen Eisensiliziumborid, Aluminiumborid und Zementit in einer verdiinnten festen
L&ung von Siiium in a-E&n.
Der vorgeschlagene Bildungsprozess schreibt dem Aluminium die Rolle eines Initiators der Bordiffu-
sion zu. AuBerdem werden die Ori+erungstextur entlang der [OOl]-Achse in der borhaltigen Schicht
und die St&n der Ausbildung der obergangszone erkllrt. Diese Stufen bilden sich nach ijbersiittigung
von Siliium in der angrenzenden Matrix. Die Unterschiede im spezifischen Volumen von FeB, Fe2B
und der Matrix verursachen die sich ausbildenden Restspannungen, die ihrerseits sowohl die Orientie-
rungstcxtur als such cinigc Risse in der Mitte der borhaltigen Schicht bedingen.

1. INTRODUCTION En milieu solide, on peut choisir entre la tcchnologie

Le revttement des aciers et &ages par boruration est
utilid afin d’am&liorer leurs rtsistanas a I’usure et &
la corrosion. A cette En, on distingue plusieurs types
de pro&&s qui dif&ent d’aprts le milieu utilist qui
peut btre solids, liquide ou gazeux. Sur le plan indus-
triel le milieu solide est le plus rtpatidu pour des rai-
sons d’ordre technologique aussi bien qu%conomique.
des pites et cclle dcs poudres. Comme la premitre
permet d’obtenir des couches d’tpaisscurs sup&ieurcs
pour des traitements de dur&e identique, nous I’avons
prCf&Ce pour atteindre I’objcctif principal du prksent
travail qui consiste g Ctudier la composition des dif-
fkrentes phases de la couche borurh ainsi que le
mCcanisme de leur formation sur la surface d’acier
industriel & haute teneur en carbone.

1753
1154 GALIBOIS er al.: COUCHES BORURkES SUR LES ACIERS A HAUT CARBONE-I

2. TECHNIQUlEs EXPERIMENTALES Toutes les surfaces examinees ont et& polies mtca-
2.1 Composition de la p&e niquement avec de I’oxyde de magnesium et attaquees
avec une solution de nital li 3% puis avec le reactif de
Pour la boruration, nous nvons utiIis& une p&e. qui
Villela [33, D’abord la microdured de chaque phase
dapres B. A. Konopelskii et V. D. Dubko [l J est la
ou groupe de phases revel6 mttallographiquement a
plus active. Sa partie solide est composee de 45% de
ttt determinte a l’aide d’un appareil Hanneman sous
carbure de bore (B&Z) et de 55% de cryolithe
une charge de 20 i 100 grammes d&pendant de la
fNaJAIFd).
finesse des composantes structurales. Chaque rtsultat
Le collage de la pite sur l’echantillon ap& boru-
experimental provient d’une moyenne de dix
ration represente l’inconvtnient majeur de cette
empreintes.
me&ode [2]. Afm de r&h&e cet effet nous avons
Des microsondes ARL et GEOL, &quip&esrespecti-
essay&comrne liar&, outre la solution aqueuse de sili-
vement dun cristal de fluorure de lithium et dun
cate de sodium proposee par Konopelskii et
miroir cylindrique comme analyseur, ont servi aux
Dibko [l), deux autres solutions B caracthe Organi-
microanalyses. La diffraction de la r&e Ka du cuivre
que qui, en plus de diminuer la difficuld prtcitee,
a et&enregistree s1l’aide dune goniometre a compteur
procurent une protection eontre l’oxydation. Ii s’agit
Philips. Les analyses real&s sur des coupes transver-
de solutions aqueuses contenant soit 0.5% de methyl
sales, diagonales et longitudinales ont permis une
cellulose, soit 3”/, d’alcool ~lyvinylique. Dans les
identification des differentes phases et une estimation
trois cas, I’analyse par rayons-x a rev& la presence
de leurs proportions relatives.
dans la surface borurte des mimes phases dans les
Les niveaux atteints par abrasions successives
m6mes proportions, Cependant, l’examen metallogra-
(coupes lon~tudinal~ de la couche borur6e) sont ca-
phique a montre que la solution aqueuse de methyl
racttrises par leur durete Vickers, mesuree sous une
cellulose permet d’obtenir la meilleure couche par son
charge de 1 kg (moyenne d’au moins 5 empreintes).
Cpaisseur, son homogeneite et sa faible porosith De
Cette methode a ttC s&lectionnee pour deux raisons:
plus avec ce liar& la p&e &iduelIe B la surface de
p~mi~rement les dimensions des empreintes sont
l’echantillon se retire facilement par un lavage a l’eau
assez grandes pour ne pas 6tre influendes par
bouiliante. Pour ces raisons, nous avons adopt6 au
l’heterogeneite des phases sur un m6me niveau et
tours du present travail la solution aqueuse de methyl
deuxi~mement la faible profondeur de titration de
cellulose pour tous les traitements de boruration.
la pyramide permet de diff&encier nettement les
2.2 Traitement de boruration niveaux choisis.
La composition chimique de l’acier SAE 1095
utilise est don& au tableau 1.
Nous avons effect& la boruration de cet acier I 3.1 Micrographic optique
une temperature de 900°C pendant 4 h dans un four a La Fig. I montre la coupe transversale de la couche
resistance. Afln d’obtenir une protection contre l’oxy- obtenue lors de la boruration.
dation et l’ixhappement des gaz actifs, nous avons
enrobe la pite de verre liquide contenant de l’alumine
en suspension.

2.3 MPthodes d’analyse

Pour Ctudier la morphologie et la structure de la
couche boruree anisi que la dist~bution des elements
a travers celle-ci, nous avons utilise simultanement les
techniques suivantes:
1. ia microscopic optique,
2. la microdurete,
3. l’analyse par diffraction X,
4. la microanalyse par microsonde ARL EMX-SM
pour determiner la dist~bution des elements lourds
soit le silicium, I’aluminium, le fer et le manganese et,
5. la microanalyse par microsonde Auger GEOL
pour determiner la distribution des tiements iegers
soit le bore et le carbone.

Tableau 1.

Composition chimique ten poids)

elements C Mn Si S P Ni Cr Fe
Fig. I. Micrographic optique d’une coupe transversale de
0.97 0.47 0.15 0,045 0.08 0.01 0,02 bhnce la couche horurk. Les niveaux d’analysc sent indiquhs par
% Its counles A-A. 5-5. etc.. . .
 GALIHOIS t’i (il.: COUCHES ~ORUR~I~S SUR LES ACiERS A HAU’I’ CARBONE-I 1755

L’epaisscur de cctte couchc varie dc 1IO i 130/ml.
On y distinguc claircnicnt au moins yuatrc phases de
teintes difTerentes avec dn interfaces assez dtlinis ct
tine certaine porosite.
Afin de micux Ctudier la morphologic et la propor-
tion dcs difforcntes phases en fonction de la pknetra-
tion h I’interieur dc la couche boruree, now avons
effectut des coupes paralleles i la surface (coupes lon-
~itudi~les) B diffcrents niveaux caracterises par A-A,
B-B, C-C, etc..
Lcs micrographics optiques de ces coupes qui
apparaissent :i In Fig. 2 confirment l’existence de ces
phases. La phase superficiellc, la plus foncke est iden-
tifice par plusiours auteurs [I. 4-61 comme etant du
borurc Fell. L’indentation de cettc phase (phase I)
pcut s’etendrc ,jusqu’au milieu de la couche borurte
(niveau D D). La phase sowjacente plus Claire et
egalemcnt indent& sYtcnd jusqu’a la matrice (voir
coupes B-B jusqu’a H--H). II est bien connu que cette
phase (phase II) est du borure Fe,B[l,4-6]. Deux

A-A

E-E

H-H
Fig. 2. Micrographic optiques de coupes long~tudinales 5 differents niveaux de la couche boorun%(voir
Fig. 1).
1756 GALIBOIS et ul.: COUCHES BORUREES
autres phases constituent I’uni3 structurale de forme
triangulaire dont le sommet cominence g peu prt5s au
mime niveau que I’extrCmitt infkrieure des borures
FeB sans toutefois qu’il n’y ait d’interface avec ces
derniers. Cette unite structurale s’appuie gtntrale-
ment sur la matrice quoique l’une ou I’autre de ses
constituantes la p&tre parfois. Au fur et B mesure oti
l’on s’approche de la matrice, la proportion de cette
unit& structurale augmente au mime taux que la
diminution de la phase II. Dans cette unitC structu-
rale, la phase III, de teinte trb voisine de la phase II,
ce qui explique qu’elle n’avait pas &tt?identifik jus-
qu’ici, joue le r6le de matrice dans laquelle sont im-
briqu&s des particules beaucoup plus fort&z consti-
tuant la ph&e IV. Ces particules sont de formes dif-
ftrentes. Parmi c&es-ti les plus grosses et les plus
tquiaxiales occupent toujours le sommet du triangle
et se trouve ainsi en contact avec la phase II. Au fur et
ii mesure qu’on s’approche de la matrice, mais tou-
jours g l’int&ieur de I’unitC structurale, elles devien-
nent de plus en plus lamellaires. Certaines d’entre
elles p&&rent directement dans le grain perlitique
tandis que la phase III s’infiltre le long des joints de
grains. 11 est B noter que ces deux derni&res phases
que nous avons pu hgalement observer dans les mi-
crographies optiques d’autres auteurs n’apparaissent
jamais dans les couches borurt!es &labor&s sur la sur-
face du fer Armco [6].
Les micrographics de la Fig. 2 permettent tgale-
ment de diitinguer deux zones principales de porositb.
La premiQe esi localis&e p&s de la surface (r&ion de
la coupe A-A) alors que la seconde, qui &end de la
coupe B-B a la coupe D-D, passe par un maximum
dans la r&ion de la coupe C-C.
3.2 Duretk et microdurete’
L’uniformitC de la durett Vickers sur une coupe
paraWe et sa variation continue Zttravers la couche
boruree nous ont permis d’utiliser cette mesure pour
attribuer les rtsultats des diverses analyses men-
tionntes pr&demment a un niveau don& de la
couche. La courbe de la durett en fonction des
niveaux successifs (Fig. 3a) montre que la valeur de
celle-ci d&o% de faGon monotone de 2150 kg/mm2 a
la surface jusqu’ii une valeur de 380 kg/mm’ au
niveau de la matrice.
Nous avons bgalement mesurt la microduretk des
phases ou groupes de phases pour vCrifier si celle-ci
varie B I’inttrieur d’une mgme phase, ou du moins
d’une phase g I’autre, au fur et B mesure de la pCnCtra-
tion dans la couche borurCe. La Fig. 3b pr6sente l’en-
semble de ces r&Wats pour chacune des plages carac-
tkristiques. On constate tout d’abord que le borure
FeB (phase I) prCsente la microduretk la plus tlevbe,
soit 2150 kg/mm’. Cette valeur, caractkristique de
cette phase, reste sensiblement constante Q l’inttrieur
de la couche borurte. La valeur infkrieure de la
kg/mm’. est attribuCe ;i
mesure superticielle, soit I780
la forte porositi :I proximik dc la surface. La phase
Fe2B pour sa part prtisente une duretL: I&5rement
SUR LES ACIERS A HAUT CARBONE-I
infkrieure zi la phase FeB soit environ 1920 kg/mm*,
valeur tgalement indbpendante du niveau observt.
En me qui concerne la microduretb des plages de
hnitk structurale regroupant les phases III et IV, elle
passe de 990 kg/mm2 au niveau D-D g 700 kg/mm2
au niveau G-G. Cette variation peut tout aussi bien
itre like B une variation de composition de chacune
des phases qu’g un changement de leur proportion.
L’augmentation des dimensions des plages de la phase
III a permis d’isoler la microdurett de cette dernikre
entre les niveaux G-G et H-H, microduretk qui
dtcroit faiblement de 680 P 640 kg/mm2. I1 est done
tout i fait plausible que, dans ce cas, cette diminution
ne puisse &re attribu&e quP une variation de compo-
sition avec le degre de p&&ration. Notons ici que la
microduretC des plages de I’unitC structurale des
phases III et IV et celle des plages homog+nes de la
phase III mesur&e au niveau G-G atteignent des
valeurs sensiblement dgales.
Quant g la matrice, sa microdurete est constante et
&gale B environ 320 kg/mm2.
3.3 Microanalyse
Pour identifier les phases observ&s, nous avons
pro&d& d’une part par microanalyse afin de preciser
leur composition chimique et d’autre part par diffrac-
tion des rayons-x afin de determiner leur r&au cris-
tallin.
Dans cette section, nous exposons les rbultats de
microanalyse. I1 s’agit d’abord de dbterminer la distri-
bution du bore dans la couche borurte et son
influence sur le comportement du carbone, du sili-
cium et du mangan&se contenus dans I’acier de base
ainsi que la participation g la formation de la couche
des autres Clkments pr&ents dans la pite g: savoir,
I’aluminium et le sodium.
3.3.1 Distribution du bore et carbone. La Fig. 4
montre le profil de la concentration relative du bore
et du carbone sur une coupe transversale allant de la
surface jusqu’a la matrice. La variation de la concen-
tration des deux Uments est toujours synchroniti
mais pas n&ssairement dans le mime ~~IIS. De la
surface g la region mMiane de la couche borur&,
l’abaissement de la teneur en bore cdincide avec l’aug-
mentation en carbone g la condition d%tre a Sin-
tbrieur d’une seule phase: Cette cdincidence peut 8tre
attribuk au remplacement partiel des atomes de bore
par les atomes de carbone dans les borures FeB et
Fe,B. De la rtgion mbdiane B la matrice, les maxi-
mums du bore correspondent cette fois B ceux du
carbone, ce qui suggkre I’existence d’autres phases
contenant ces deux CICments. Ces phases ne peuvent
itre ni des carbures ni des borures car, dans ce cas, la
variation de la teneur de chacun de ces 6lCments au-
rait Ctt en sens inverse comme dans la premiZre partie
de ces profils.
II est g noter contrairement g I’opinion rtpan-
due [S] que la teneur moyenne en carbone ne varie
pratiquement pas :I travcrs la couche borurte en pas-
sant d’une phase h une uutre; ccci est particulitrement
 GALIBOIS et (I/.: COUCHES BORlJRF%S SUR LES ACIERS A HAUT CARBONE-I 17.57

5
o 600c

AA 00 CC DO EE FF GG HI-I
NIVEAUX DE LA COUCHE

t; 800
s t

400 MATRICE

tl 1 I II::
?AA 88 CC DO EE Ff GG HH
NIVEAUX OE LA COIJCUE
Fig. 3. EvoIution (a) de la duretb Vickers dans la couche borur& et (b) de la mi~oduret~ des phases
constituant cette couche.

bien iIlustr6 par les deux profils de la Fig. 5 obtenus
au mgme endroit sur une coupe longitudinale au
niveau C-C. En effect, la variation de la concentration
du bore dans cette zone h&rog&ne dont les maxi-
mums et les minimum correspondent respectivement
aux phases I et II n’entraine pas de variation ana-
logue de la teneur en carbone.
3.3.2 Distribution du Jer. L’analyse par microsonde
de la distribution du fer apparait A la Fig. 6. On y
distingue clairement quatre paliers dont un corres-
pond A Ia matrice et Ies trois autres confirment l’exis-
tence des diffk-entes zones de la couche borurk Par
comparaison avec la teneur en fer de la matrice qui
est de 98.2%, le pourcentage de fer de chacun des

DISTANCE

Fig. 4. Distributions du bore et du carbone cans la coupe transversale de la couche b, r&e.

1758 GALIBOIS ef 01.: COUCHES BORURl?ES SUR LE.5 ACIERS A HAUT CARBONE-I
Fig. 5. Distributions (a) du bore, et (b) du carbone dam
une coupe longitudinale au niveau C-C.
paliers a ttC 6valuk g 82.30/, 90.70/ 93.9% pour les
rtgions I, II et III + IV. Les teneurs des deux pre
miers paliers correspondent ii peu prks ii celle des
borures FeB et FelB.
3.3.3 Distribution du silicium et de Paluminium. Bien
que rtaliskes avec des microsondes diffkrentes, les dis-
tributions du silicium et de l’aluminium ont Ctt
mesurkes sur la m&me coupe transversale et au m2me
endroit que Ale qui a conduit aux profils de la
Fig. 4 pour le bore et le carbone, ce qui nous a permis
d’effectuer les corrtlations entre les distributions des
divers bltments. Les rksultats pour le silicium et
l’aluminium sont superposks sur le mame graphique
puisque leur profil prkente en g65Aral les m&mes ca-
ractkistiques. En effect, les augmentations du silicium
sont analogues A celles de l’aluminium et ne se produi-
sent que dans la zone infkieure de la couche borurke
comme le montre la Fig. 7. Etant donnt que la partie
initiale du profil allant de la surface jusqu’8 cette zone
correspond au bruit de fond associk respectivement 21
ces deux kkments, on peut done d&ire que le sili-
cium et l’aluminium sont absents de la zone
supkrieure de la couche borurke, c’est&dire de la
rtgion oti sont concentrts les borures FeB (phase I) et
Fe2B (phase II).
En dessous de la couche bon&e, le niveau de
l’aluminium redescend au niveau du bruit de fond, ce
qui correspond A l’absence d’aluminium dans la
matrice tandis que le niveau du silicium dans cette
mame r&ion demeure lkgkrement supkrieur au bruit
de fond comme l’on devrait s’y attendre vu la
prbence de 0.15% de cet ClCment dans l’acier de base.
La Fig. 8 montre les profils de concentration rela-
tive de ces deux klkments, obtenus sur la mGme
section que celle de la Fig. 7 mais dans la direction
longitudinale ou paralkle A la surface. La Fig. 7a con-
firme la simultankitt de l’augmehtation du silicium et
de l’aluminium tandis que la Fig. 7b montre que
l’augmentation de ces deux Uments c.Gncide exacte-
ment avec le passage du faisceau sur les particules de
la phase IV.
Signalons ici un phtnomtne important: lors des
microanalyses, on a distinguk pour le silicium deux
maximums de concentration nettement di,ffkrents dont
l’un correspond A une teneur d’environ 9% et l’autre A
une teneur d’environ 2.5% tandis qu’avec l’aluminium
 GALIBOIS er II!.: COkJC‘HES B~~R~lR~~S SUR LES ACIERS A HAtJT CARBONE--I 17.59

”
Si
I I 1 1 I I
0 I 2 3 4 5 6 1 8 9
DISTANCE

Fig. 7. Distributions du silicium et de I’aluminium darts une coupe transversaie de la couche borurte.

on a observe qu’une vaieur maximale d’environ 0.3%. Une autre observation digne de mention concerne
I1 est interessant de souligner que la concentration le probltme de la porositt dans les couches borurces.
maximum du silicium (= 9%) se retrouve a I’extrtmite Sans pouvoir expliquer de facon definitive son ori-
supkrieure des plages triangulaires de I’unite structu- gine, la prdsence du silicium et d’aluminium au voisi-
rale, plus preci&ment a l’inttrieur des particules plu- nage des pores, aussi bien dans la zone superficielle
tot Cquiaxiales de la phase IV. que dans la zone mediane, semble soulever la possibi-
Ces maximums absolus (-9x), qui n’ont CtC lid dun r61e non nigligeable de ces deux CIements
observks qu’au niveau C-C des coupes Ion~tudinal~, dans la formation de ces cavites.
ne sont jamais a~mpagn~s de traces ~aiuminium. 3.3.4 Co~~orte~nt du mang&se, du soujre et du
Au contraire, les maximums de concentration de ce sodium--L’analyse par microsonde a rev&t la
dernier Clkment (0.3%) s’observent toujours aux presence de bandes enrichies en manganese et en
mimes endroits que les maximums relatifs en silicium soufre dans certaines regions de la couche boruree.
#environ 2.5%. Comme ces bandes sont longitudinales, que ces deux

0 I 2 3 4 5 6 7 8 9
DISTANCE

Fig 8. (a) Distributions du silicium et de ~aluminium obtenues lors du balayage de la m6me coupe
transversale mais dans une direction longitudinale ou parallele a la surface au niveau de la zone
transitoire oft sent observks les phases III et IV. (b) Micrographic de cette surface, relevant la position
des phases III et IV ainsi que celle de la ligne de balayage (L.B.)
1760 GALIBOIS er al.: COUCHES BORURGES SUR LES ACIERS A HAUT CARBONE-I

kltments sont localisks aux mimes endroits et que
I’acier de base contient des sulfures de mangantse
allongts dans la direction de laminage, c’estkdire
dans la direction longitudinale, il semble done Evident
que ces ilCments proviennent de l’acier de base.
Cependant, &ant donnk qu’aucun changement con-
cernant Epaisseur de la couche ou la morphojo~e
des phases n’a Cti d&elk dans ces rhgions, on peut
done diduire que dans notre cas ie manganise et le
soufre n’influencent pas la diffusion du bore.
D’autre part, bien que la cryolithe contienne du
sodium, nous n’avons dtceld aucune trace de cet
elkment ni dans la couche borurke ni dans la matrice
sous-jacente.
3.4 D$wtion des rayons-x
La mesure de la duretC et l’observation des micro-
graphies optiques apris abrasions successives, nous
ont permis de comparer les analyses par rayons-x
(Fig. 9) avec ceiies par microsonde afin d’identifier ks
phases composant la couche borurke. Les diffracto-
grammes rkalis6.s sur la surface borurke sans aucun
polissage (Fig. 9a) et aprks une Ikg&e abrasion
(Fig. 9b) prkntent les raies caractkristiques du bo-

Fig 0. Ditt’ractogrammes &s rayons-x h ditTCrents nivwux de la couche bow& allant dc la surface
jusqu’au voisinagc de In matrice.
 GALIBOIS cf cd.: COUCHES BORUR&S
rure FeB. Elles correspondent g la phase sombre et
indent&e d la surface de l’~cl~antillon fvoir Figs 1 et 2,
coupes A-A ct &-B). Les raies de I’autre borure Fe2B
(Fig. SC) n’apparaissent qu’aprb abrasion de la
couche jusqu’ri un niveau air I’on dtdle en quantitk
suilisante la phase pius Claire sous-jacente ri la phase
superficielle (voir Figs 1 et 2, coupe C-C). La compa-
raison des intensitks des rtflections sklectives des ho-
rures FeB et FeZB sous forme de poudre et celles des
borures de la couche met en tvidence la presence
d’une texture &orientation. Cette orientation
prtfkrentielle est marqute par la prtpondkrance des
raies (002) des deux borures. De plus, cette prkpon-
dkrance pour le borure FeB augmente progressive-
ment au fur et 5 mesure air I’on pf%tre vers fin-
tkrieur (Figs 9a-c), passe par un maximum au niveau
C-C puis diminue jusquP extinction totale au niveau
E-E (Fig. 9e). Signalons qu’au niveau C-C, elle est
dkja la se&e raie caractkistique du borure FeB. La
prkpondtkance de I’intensitC de la raie (002) du borure
Fe2B augmente Cgalement avec la p&&ration pour
passer par un maximum au niveau F-F oh elle est
devenue la seufe raie caractkristique du borure Fe2B
(Fig. 9f). P. Casadesus, C. Frank et M. Gantois 163
ont observk une Cvolution similaire des raies carac-
ttkistiques de chacun des borures FejB et Fe2B &
travers la couche borurke. En pro&dant par microdif-
fraction tlectronique, ces auteurs ont mis en evidence
le dtveloppement de la texture d’orientation suivant
l’axe [OOlJ des cristaux lors de la croissance des bo-
rums en aiguilles.
A part des raies caractkristiques de celles des deux
borures, qui constituent les phases traditionneflement
observies lors de la boruration des aciers, on ren-
contre tgalement sur les diffractogr~m~ X les raies
caracttristiques du fer a’(Fig. 9e). Toutefois, ces raies
sont ligtrement dtplades vers la gauche par rapport
g celles enregistkes sur un diffractogramme prove-
nant de la matrice elfe-mime, d’oh ~?u~entation du
paramkre cristallin qui passe de 2.8664 A dans la
matrice g 2.874 A au niveau de la zone hbtkrog&ne de
la couche borurke. Cette variation du paramktre cris-
tallin peut rkwlter de la pr&sence en solution solide
d’atomes de bore, de silicium et d’aiuminium.
Au niveau E-E s’ajoutent CgaIement les raies de
deux autres phases Fes(Si, B) et Fe&. Ces raies n’ap-
paraissent que darts la zone de la couche oti les phases
III et IV sont en quantitk suflisante. Comme ces deux
phases ont des rkeaux crjstallins du mdme type
orthorhombique et que les distances interatomiques
de ces deux rt%eaux sont tr& voisines l’une de l’autre,
leurs raies caractkistiques coincident souvent comme
dans Ie cas des plans (220) Fes(Si, B) et (210) Fe& ou
des plans (112) Fe&$ B) et (211) Fe& (Fig. Se) mais
parfois le maximum en est dixloublk comme dans le
cas des raies (122) Fe,(Si, B) et (212) Fe&, ce qui
permet de diffkrencier deux phases dans ce qui sem-
blait mktallographiquement n’en itre qu’une, soit la
phase IV. Par rapport & la composition stoechioti-
trique de chacune des phases, leurs raies sont
SUR I-ES ACXERS A HACJT CAKBONE--I 1761
dkplackes de facon ri s’approcher I’une de l’autre, ce
qui indique la possibiiit~ d’une liaison cohkrente entre
cllcs.
4. DISCUSSION
L’ensemble dcs rbsultats extirimentaux que nous
venons d’exposcr nous permct de proposer le m&a-
nisme de formation des couches borurkes sur les
aciers g haut carbone du mains avec le mklange
utilisi.
Malgrd que I’aluminium ne soit pas un kkment
prCpondCrant dans la couche borurke, nous discutons
d’abord de son influence car sa distribution & l’in-
drieur de la couche indique qu’il joue un r6le primor-
dial au stade initial de la r&action. L’aluminium ne
peut provenir que de la cryolithe ttant dond son
absence dans l’acier de base. Sa disposition dans la
zone sous-jacente B cefle des borures, c’est-&-dire dans
I’unitt structurale de la zone transitoire et son
absence dans les phases FeB et Fe2B indiquent que sa
diffusion prkkde celle du bore. La formation subs&
quente des borures de fer an&e son admission en
provenance de la cryolithe et repousse vers I’intkrieur
l’aluminium dkjja absorb& I1 est done tout & fait plau-
sible d’attribuer g l’aluminium un r&k d’initiateur de la
diffusion du bore conduisant B la formation des deux
phases principales (FeB et FezB) qui confkrent i cette
couche ses propriCtCs caracttristiques. La morpholo-
gie et la texture d’orientation de ces deux phases &ant
similaires 21 celles observk par P. Cksadesus, C.
Frantz et M. Gantois [63 dans des couches C1aborke.s
par bombardement ionique, indiquent que la forma-
tion des borures suit les memes Ctapes que celles ob-
se&es par ces auteurs. Le borure FezB se forme
d’abord sur la surface de l’acier apt& absorption de
I’aluminium sans relation &orientation avec le r&seau
du substrat (c’est-&dire, sans kpitaxie avec *Ini-ci).
Puis, sa croissance en aiguilks est a~mpag~e du
dkveloppement progressif de l’orientation pr&en-
tielle suivant l’axe [OOl] des cristaux. Le borure FeB
se developpe alors sur le borure Fe2B de fawn ana-
logue et avec la m&me orientation pr~f~rentielle. La
texture de la phase FeB prknte la m&e kvoiution
que celle du borure FellB: toutes deux augmentent
progressivement vers I’intfkieur pour atteindre leur
maximum dans la r&ion de l’interface avec Ia/ou ies
phases sous-jacentes.
Pour expliquer l’origine de cette texture, nous
avons calcuk les volumes spkifiques de chacun des
borures FeB et FeZB ainsi que c&i de la matrice
perlitique qui sont respectivement de 0.1491,0.1363 et
0.1276 cm3/g. Evidemment, l’augmentation du volume
spkcifique vers la surface lors du dkveloppement des
borures engendre des contraintes rksiduelles de com-
pression dans ces derniers. Signalons que la diffkence
volumique B l’interface FeB-Fe2B est beaucoup plus
forte que c&e g I’interface FezB-matrice, soit 0.0128
et 0.0087 cm3/g respectivement. La localisation de fis-
sures (Fig. IO), dkfauts majeurs reliCs & ~utilisation de
1762 GALIBOIS et al.: COUCHES BORUREjES
Fig. 10. Micrographic optique dune coupe transversale de
la couche borur& indiquant la presence de fissures dam la
zone mediane de la couche.
la technique des p&s, justement dans la zone de I’in-
terface entre les deux borures de fer, indique que les
contraintes y sont maximales. Nous attribuons done
la cause de la formation de la texture dans les borures
au haut nivcau da contraintes rksiduelles de com-
pression qui se dkveloppent au fur et a mesure de
I’tvolution des phases FezB et FeB.
La formation de l’unitt structurale sous-jacente
(phases III et IV) dans la xone intermediaire de la
couche est reliee a l’influence du bore sur le compor-
tement du silicium contenu dans l’acier et de l’alumin-
ium provenant de la cryolithe.
Tel qulindiqut plus haut, le silicium tout comme
l’aluminium est absent de la zone des borures, cc qui
implique qu’il est cgalement repoussk par le front de
diffusion du bore vers la matrice sous-jacente qui 1 la
temperature de boruration de 900°C posdde une
structure austtnitique. L’augmentation de la concen-
tration du silicium, Clement alphagkne, provoque la
transformation en ferrite des zones enrichies. Le car-
bone, bien que non affecte par la diffusion du bore, est
alors force de reculer de la zone ferritique en raison
de I’abaissement considerable de sa solubilitt en
phase alpha. Les dimensions plus considerables
comme la forme equiaxiale des particules situees au
sommet des triangles de l’unitt structurale (phases III
et IV) indiquent que cette phase se forme plutot du-
rant ia bowration a 900°C. Le niveau de concen-
tration du silicium dans ces particules (=90/o)est assez
proche dc ceux de la composition stoechiometrique des
silica-borures de fer Fe&.4Bo,6 avec 8.68% de
SUR LES ACIERS A HAUT CARBONE-I
silicium et Fe$iBr avec 83% de silicium. En raison
de la faible proportion de ces silica-borures, aucune
de leurs raies caracteristiques n’a pu Btre d&&e sur
les diffractogrammes au niveau D-D, bien qu’on les
ait observes sur les micrographics optiques (Figs 1 et
2). Le type de ce silic+borure reste done a prkker.
Au contraire, le type de r&au cristallin des parti-
cules lamellaires a des niveaux infkrieurs de I’unitt
triangulaire correspond a celui du silica-borure de fer
Fe,(Si, B) ou 1 celui de la dmentite Fe,C, bien que
la concentration en silicium (2.5%) dtterminie dans
les niveaux correspondants (DD, E-E) n’atteigne pas
des valeurs stoechiomttriques. D’aprb leur forme,
nous suggerons que ces particules se dcveloppent plu-
t6t durant le refroidissement qu’a la temperature de
boruration, par suite de l’abaissement progressif de
solubilitt du silicium et du carbone dans la ferrite. En
approchant de la matrice, la quantitt de ckmentite
devient prtponderante dans ce m&nge de ckmentite
et de silica-borure de fer sans que I’apparence micro-
graphique ne varie, ce qui peut s’expliquer par une
liaison cohtrente de leur rbeau. Au niveau de la
matrice, les particules de ce melange sont confondues
avec celles de ckmentite a I’interieur des grams perliti-
ques. Les mesures de microdurete confirment bien le
changement de la composition et de la proportion des
phases formant l’unite structurale lors de la pknttra-
tion dans la couche borurke.
Etant present en tres petite quantite. l’aluminium
ne forme pas de phases distinctes mais remplace cer-
tains atomes de silicium dans les silica-borures de fer
en forme lamellaire.
5. CONCLUSIONS
1. En utilisant la technique des pites notamment
un melange dont la partie solide est constitute de 45%
de carbure de bore et de 55% de cryolithe pour la
boruration dun acier 1095, nous avons rktssi ii pro-
duire, apr&s un traitement de 4 h a 9OO”C,une couche
homogke d’environ 120pm. Les meilleurs risultats
quant a la reduction de la porosite et du collage
exccssif de la pke ont CtC obtenus en choisissant
comme liant une solution aqueuse contenant 45% de
mkthyl cellulose.
2. L’emploi simultane de diffkntes techniques a
savoir la microscopic optique, la microdurett, la mi-
croanalyse a balayage (conventionnelle et Auger) et la
diffraction des rayons-X a permis d’identifier, en plus
des deux phases conventionnelles que sont les borures
FeB (phase I) et Fe2B (phase II), la presence dune
unite structurale formant la zone transitoire de la
couche.
3. Bien que cette unite structurale semblait optiqde-
ment itre constitute de deux phases distinctes, une
matrice ferritique (phase 111)enrobant des particules
(phase IV). la diflraction des rayons-X a revel que
cette derniire phase est plutot constitute dun
melange dc silica-borures de fer (Fe,(Si, B), phase
 4. L’cnsemble dcs rcsultats nous permct dc pro-
pcwr Ic mticunismc suiwtil pour expliyucr Ia fortiw
tion des couches borur&s sur les aciurs ri lutut car-
hone, du mains avec lo mclangc utilisi:
(a) La reaction commence d la surface par la
p&t&ration de l‘aluminium provcnant dc la cryohthc,
ce qui amorce la diffusion ulttrieure du bore.
(b) Cette diffusion du bore provoque la formation
de Fe,B, d’abord sans Cpitaxie avec la matrice sous-
jacente, puis avec le dtveloppement d’une texture
d’orientation suivant I’axe [OOI].
(c) Le borure FeB se developpe de facon analogue
sans Cpitaxie initiale et par la suite sbriente prkfiren-
tiellement.
(d) L’apparition de ces deux phases borurees bloque
tout accts a de nouveaux atomes d’aluminium et
repousse vets l’interieur I’aluminium deja absorb6
comme les atomes de silicium presents dans l’acier de
base.
(e) L’enrichissement en silicium~I~ment alpha-
gene-&s zones sous-jacentes aux borures provoque
la transformation & la tempkrature de 900°C de
l’austtnite en plage ferritique (phase III), dans laquelle
se forment des particules de silica-borures. Au som-
met de I’unitt triangulaire, c’est-ii-dire a I’interface
avec la phase FeaB, ces particules ont une teneur en
silicium &levee, voisine de celle de la composition
stoechiometrique des silica-borures de fer du type
FeZ%.4 Ba,e ou FesSiBz. La formation des autres
particules lamellaires (phase IVa et b) se produit plu-
A.M. 28/12-K
5. IA tcxturs d’~~rlc~~t~iti~~l~
ohscrvcc
qui ~I~ign~cIltc
prog~~ssi~crnc~~t I‘intcricur pour clwcun dcs dcux
wrs
horurcs dc fcr semblc reliec aux contraintes resi-
ducllcs dc compression engendrces par lcs change-
ments voiumiqucs qui passent de 0.1276 cm3/g dans la
matrice B 0.1363cm3/g pour le FezB a 0.1491 cm3/g
pour le FcB. La localisation des fissures dans la zone
de l’interface Fe2B-FeB. ou le changement voiumique
est maximal. y confirme le niveau eled de contraintes.
Remerciemetrts-Les auteurs remercient le Conseil National
de recherche du Canada (Octroi A-2469) et ‘The Steel
Company of Canada’ pour leur aide financiere ainsi que
monsieur Serge Bellier pour sa collaboration lors des mic-
roanalyses par spectroscopic Auger.
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