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Science du ciment et technologie du béton, Vol.71

Effet de petites quantités de composants sur les minéraux du clinker et l'hydratation du ciment

Ryota Soga *1 PaigeMERKO *1 Lin Jianyou *1 Shunichiro Uchida *1

* 1 Laboratoire central de recherche de Taiheiyo Cement Co., Ltd. (2-4-2, Osaku, Sakura City, Chiba Prefecture, 285-8655)

Résumé : Dans le but d'optimiser l'utilisation des sous-produits et des déchets, nous avons évalué les effets des composants en petite quantité contenus

dans les matières premières alternatives sur les minéraux du clinker et l'hydratation du ciment. En conséquence, les six composants en petite quantité ont

été classés dans les trois groupes suivants en fonction de leurs effets sur les minéraux du clinker. (1) MgO et NiO ont formé des cristaux similaires à f.MgO

et f.MgO. (2) CuO et ZnO forment des oxydes qui agissent comme des retardateurs lorsqu'ils sont ajoutés en grande quantité. (3) TiO2 et P2O5 ont réduit

la quantité de C3S . Les auteurs ont fixé des limites pour de petites quantités de ciment qui peuvent ignorer l'hydratation initiale et les effets néfastes sur la

résistance, jusqu'à 2,00ÿ% pour MgO, 1,95ÿ% pour NiO, 0,48ÿ% pour CuO, 0,97ÿ% pour ZnO et 0,50ÿ% pour TiO2. , P2O5 était jusqu'à 0,91 %.

Mots-clésÿ: sous-produit / déchet, composant en petite quantité, composition minérale, polymorphe, composant en solution solide, taux de génération de chaleur d'hydratation, résistance du ciment

1. Tout d'abord CuO, ZnO, TiO2 et P2O (sous forme de 5 Ca (3 PO4) 2 ) ont été ajoutés, et le

L'industrie du ciment joue un rôle d'industrie filonienne qui soutient l'infrastructure mélange a été pulvérisé et mélangé à l'aide d'un broyeur à disques vibrants. Après

sociale en utilisant des sous-produits et des déchets comme matières premières concassage, il a été moulé sous pression en une pastille et le clinker a été cuit

et combustibles. Afin de contribuer davantage à la société, il est prévu que l'unité dans un four électrique. Les conditions de cuisson étaient les suivantes : calciné à

de base des déchets soit améliorée et que les sous-produits et déchets non utilisés 1000°C pendant 30 minutes, chauffé à 1500°C en 30 minutes, maintenu à 1500°C

soient convertis en combustible nucléaire. On sait que de petites quantités de pendant 4 heures pour minimiser f.CaO, retiré du four électrique et refroidi à l'air.

composants contenus dans les sous-produits et les déchets affectent les minéraux 2.2 Évaluation du clinker

du clinker et l'hydratation du ciment, et des études sur les effets de petites quantités Le clinker calciné a été grossièrement concassé, une partie a été séparée pour

de composants ont été menées 1-4). Cependant, comme une petite quantité de analyse et finement pulvérisée avec un broyeur à disques vibrants. La quantité de

composant modifie également la calcinabilité du clinker, elle modifie également la f.CaO dans le clinker a été déterminée par la méthode à l'éthylène glycol (JCAS

quantité de f.CaO, ce qui a un effet important sur la composition minérale du I-01 : 1997). Puisqu'il a été considéré qu'une petite quantité de composants se

clinker et l'hydratation du ciment 5, 6). Par conséquent, il est possible que les volatiliserait pendant le processus de cuisson, la composition chimique du clinker

effets de petites quantités de composants sur la composition minérale et a été quantifiée par XRF (JIS R 5204). Les changements dans la composition

l'hydratation du ciment soient surestimés ou sous-estimés en augmentant ou en minérale ont été déterminés par analyse XRD / Rietbelt. Le diffractomètre à rayons

diminuant la quantité de f.CaO. Dans cette étude, afin de stabiliser la qualité du X était un Bruker AXS D8 Advance, le tube était en Cu, la tension du tube était de

ciment et d'utiliser les sous-produits et les déchets, l'effet de f.CaO a été fixé 40 kV et le courant du tube était de 350 mA. Le logiciel d'analyse Rietveld utilisé

comme constant et l'effet d'une petite quantité de composants sur les minéraux du était TOPAS2.1 fabriqué par Bruker AXS. Afin de déterminer la présence ou

clinker et l'hydratation du ciment a été évalué. Ensuite, sur la base de l'effet du l'absence de polymorphes C3A et de petites quantités de minéraux, le clinker a

été (MgO,
composant en petite quantité sur le minéral de clinker, 6 types de composants en petite quantité sélectivement
NiO, dissous dans du salicylate de méthanol et des diagrammes de

CuO, ZnO, TiO2 et P2O5) ont été classés en 3 groupes, et la valeur limite pouvant diffraction des rayons X du résidu ont été obtenus. Des échantillons polis ont été

être contenue a été déterminée en fonction de l'influence sur l'hydratation initiale préparés et analysés par SEM EDS afin de déterminer la morphologie des petits

et la résistance du C3S , qui est liée à la qualité du ciment. composants dans le clinker et la quantité de solution solide dans les minéraux du

clinker. L'échantillon de polissage a été préparé en imprégnant de la résine époxy

2. Expérience avec du clinker grossièrement broyé à environ 1 à 5 mm, en augmentant

2.1 Essai de clinker progressivement le titre jusqu'à un agent de polissage de 0,3 ÿm et en déposant

Les réactifs SiO2, Al2O3 et Fe2O3 sont ajoutés aux matières premières du carbone en phase vapeur. Le SEM utilise le JSM 7001F fabriqué par JEOL et

fabriquées en usine, et HM est de 2,10, SM est de 2,41 et IM est de 1,77 ( C3S le détecteur EDS est fabriqué par Axford Instrument.

est de 55,3% dans la composition minérale par la méthode Borg, se référant aux J'ai utilisé INCA Energy. La tension d'accélération du faisceau d'électrons a été fixée à 15 kV.

différents ratios de l'usine -mâchefer. , C2S 21,7%, C3A 9,9%, Afin de déterminer si une petite quantité de minéraux a été produite ou non, une analyse de

Le C4AF a été ajusté à 10,1ÿ%) et utilisé comme formulation de base. De plus, en surface a été effectuée pour obtenir une carte élémentaire de la petite quantité de composants.

tant que petite quantité de composants, les réactifs tels que MgO et NiO, De plus, la quantité de solution solide dans le minéral de clinker a été déterminée statistiquement.

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Par conséquent, une analyse de grille a été effectuée. La configuration de la grille a été J'ai décidé. Le micro calorimètre était le MMC-5116 fabriqué par Tokyo Riko, et les

fixée à 32 x 32 = 1024 points à des intervalles de 30 ÿm en référence à la référence 7). Sur conditions de mesure étaient un rapport eau-ciment de 0,5, un temps d'agitation de 190

la base de la composition chimique obtenue par grille d'analyse, il a été divisé en quatre secondes, et une température de 20°C. De plus, afin de prendre en compte l'effet de f.ZnO,

grandes phases minérales. Premièrement, les points où la valeur totale de la composition la poudre de ZnO en tant que réactif a été mélangée avec du ciment disponible dans le

chimique était inférieure à 90 % ont été considérés comme étant la résine et les vides, et commerce, et le taux d'hydratation de génération de chaleur a été mesuré. Afin d'obtenir la

ont été exclus de l'analyse ultérieure. Ensuite , le point où la valeur totale de Al2O3 et Fe2O3 relation entre la petite quantité de composants et la résistance du ciment , le mortier a été

était de 24 % ou plus a été défini comme la phase d'écart. A partir de la phase interstitielle, malaxé à l'échelle 1/10 de JIS R 5201 en référence à la méthode de Niijima et al.8) pour

les points où Al2O3/Fe2O3 dépassaient 1,75 étaient désignés C3A , et les points où Al2O3/ préparer un petit spécimen (2 x 2 x 3 cm). .. La résistance à la compression a été mesurée

Fe2O3 dépassaient 1,75 étaient désignés C4AF. À partir des points de données où la valeur au moment du durcissement jusqu'à 3, 7 et 28 jours d'âge, et la résistance du ciment a été

totale de Al2O3 et Fe2O3 était inférieure à 24ÿ% , la phase de silicate était celle où CaO + calculée à partir de la résistance à la compression moyenne des deux spécimens.

SiO2 était supérieur à 80ÿ%, le point où CaO / SiO2 était supérieur à 2,57 était C3S, et le

point où il était inférieur à 2,57 était C2S . Les valeurs numériques utilisées pour ces 3. Résultats de l'évaluation et discussion sur le clinker 3.1 Composition

déterminations ont été déterminées afin que C3S et C2S puissent être séparés de la minérale

distribution de CaO et SiO2 . Cependant , comme il était difficile de séparer C3A et C4AF, On sait que la composition minérale a une grande influence sur l'hydratation et la qualité

les teneurs en minéraux de C3A et C4AF obtenues par analyse de grille ont été fixées pour du ciment. La figure 1 montre la quantité de petite quantité de clinker obtenue par XRF et

correspondre aux valeurs quantifiées par analyse XRD/Rietveld. 2.3 Trioxyde de ciment Du la composition minérale obtenue par analyse XRD / Rietveld. La quantité d'une petite

clinker a été ajouté avec du gypse dihydraté de façon à ce que SO3 soit de 2,0 % et de la quantité d'ingrédients était presque la même que la valeur définie. Parmi ces échantillons,

chaux éteinte a été ajoutée de façon à ce que f.CaO soit de 0,5 %. Après cela, il a été broyé f.CaO a été détecté uniquement dans le clinker avec P2O5 de 1,70ÿ%, 2,58ÿ% et CuO de

avec un broyeur à disques vibrants de sorte que la surface spécifique du cerveau soit 1,71ÿ% par la méthode à l'éthylène glycol, et la quantité de f.CaO dans chacun était de

de 3300 ± 100 cm2 / g, et du ciment a été échantillonné. Les échantillons qui dépassaient la 0,06ÿ%, 0,46ÿ% et 0,10. %. A l'exception du clinker contenant 2,58% de P2O5 , il a été

plage de valeurs cibles de poudrage ont été utilisés comme valeurs de référence. 2.4 considéré que l'évolution de la composition minérale pouvait être évaluée sans être affectée

Évaluation du ciment Afin de déterminer l'effet du ciment sur l'hydratation initiale liée à la par f.CaO. Le tableau 1 montre les composants en petite quantité classés en trois groupes

fluidité et au temps de prise, le taux de génération de chaleur de l'hydratation est mesuré en fonction de leurs effets sur la composition minérale. Classer MgO et NiO dans le groupe

avec un micro calorimètre. 1 et cela

Fig. 1 Composition minérale et élément mineur dans le clinker

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Leur point commun est qu'ils ont produit des minéraux avec une structure cristalline On sait qu'il existe des polymorphes de cristaux, mais ils sont généralement

similaire à f.MgO et f.MgO. Comme le montre la figure 1, le clinker contenant du cubiques ou orthorombiques, et peuvent être identifiés en regardant la position du

MgO et du NiO a tendance à augmenter f.MgO. L'augmentation de f.MgO due à pic de diffraction de 22,0 à 22,5°. D'après la figure 2, il a été identifié que le blanc

NiO est et l'échantillon contenant MgO, NiO, CuO, TiO2 et P2O5 étaient du C3A cubique.

On considère que f.NiO a été détecté comme f.MgO car NiO et MgO ont des En revanche, l'échantillon contenant du ZnO était orthorombique. On dit aussi que

structures cristallines similaires. Au fur et à mesure que la quantité de MgO ajoutée C3A contenant du Na est orthorombique et qu'il présente une réactivité d'hydratation

augmentait, les quantités de C3S et C4AF augmentaient, avec C3S à 3,03 % et plus élevée 10).

C4AF à 2,00 %, qui étaient les valeurs maximales. Au contraire, C2S et C3A sont

passés de décroissants à croissants. Bien que NiO ait eu peu d'effet sur la phase La figure 3 montre le diagramme de diffraction de l'échantillon traité à l'acide

silicate, une augmentation de C4AF et une diminution de C3A ont été observées salicylique à 35-45° pour la détection d'une petite quantité de phase minérale. MgO,

jusqu'à 1,95% dans la phase interstitielle, et la tendance s'est inversée par la suite Des pics de diffraction ont été observés dans NiO et ZnO en plus de la phase

comme dans le cas d'un ajout élevé de MgO. CuO et ZnO ont été classés dans le interstitielle (entourée sur la figure), et ils ont été identifiés comme f.MgO, f.NiO et

groupe 2 et se caractérisaient par leur faible effet sur la phase silicate. En regardant f.ZnO, qui sont respectivement des oxydes simples. 3.3 Forme d'existence d'une

l'effet sur la phase interstitielle, C3A a diminué dans les deux cas, petite quantité d'ingrédients

Étudier la morphologie des petits composants dans le clinker


La figure 4 montre l'image électronique rétrodiffusée acquise et la carte élémentaire.

Le C4AF avait tendance à augmenter. Le groupe 3 En regardant la carte élémentaire du clinker contenant MgO et NiO dans le

a classé TiO2 et P2O5 en fonction de leur tendance à diminuer le C3S . Le TiO2 groupe 1 de la Fig. Même dans le clinker contenant CuO et ZnO dans le groupe 2,

avait tendance à diminuer le C3S et à augmenter le C3A, mais la quantité de C2S certaines parties contenant ceux-ci en concentration élevée ont été trouvées, et

et de C4AF était presque constante. Bien que P2O5 ait montré une diminution lorsque l'analyse ponctuelle a été ajoutée, il s'est avéré qu'il s'agissait de f.CuO et

marquée de C3S , C2S a augmenté au lieu de C3A. 3.2 Identification des de f.ZnO. Dans le clinker contenant du TiO2 et du P2O5 du groupe 3, aucun oxyde

polymorphes cristallins et des phases minérales en petite quantité Afin d'identifier simple d'un composant en petite quantité n'a été observé, et on considère que

les polymorphes cristallins de C3A , le diagramme de diffraction des rayons X de presque tous sont dissous à l'état solide dans le minéral du clinker, et des cations

l'échantillon obtenu en dissolvant sélectivement avec du salicylate de méthanol et divalents (Mg, Ni, Cu, Zn) sont considérés. ) Était différent.

en concentrant la phase interstitielle et de petites quantités de minéraux est

illustré à la Fig. 2. montrer. C3A a quelques

Tableau 1 Groupe d'éléments mineurs en fonction de la caractéristique de l'effet sur le minéral du clinker

Groupe 1 2 3

Élément MgO Neuf CuO ZnO TiO2 P2O5


Formation de périclase ou Changement négligeable
Caractéristique Baisse du montant de C3S
de périclase comme cristal de la quantité de phase de silicate

Fig. 2 Diagrammes DRX du clinker après extraction à Fig. 3 Diagrammes DRX du clinker après extraction à
l'acide salicylique/méthanol à 20,0-22,5° l'acide salicylique/méthanol à 35-45°

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3.4 Répartition des composants en 4. Résultats de l'évaluation et discussion sur le ciment 4.1 Taux de

petite quantité Afin de tenir compte des changements dans la composition minérale, la génération de chaleur d'hydratation

quantité de solution solide des composants en petite quantité dans le minéral de clinker a été L'hydratation du ciment, qui change en fonction d'une petite quantité de composants,

déterminée statistiquement par analyse de grille SEM-EDS. La figure 5 montre la distribution affecte la fluidité, la condensation et le développement de la résistance. En particulier, le

des petits composants dans chaque minéral de clinker. D'après la Fig. 5, les cations divalents premier pic du taux exothermique d'hydratation serait principalement lié à l'hydratation de C3A

On peut voir que (Mg, Ni, Cu, Zn) est principalement dissous dans la phase interstitielle, et et serait lié à la fluidité. La figure 6 montre la relation entre la hauteur du premier pic et le

la quantité de solution solide dans la phase silicate est relativement faible. Cation divalent composant en petite quantité afin d'étudier le changement d'hydratation de C3A dû au

Lorsque la composition minérale de (Mg, Ni, Cu, Zn) augmentait ou diminuait, la caractéristique composant en petite quantité. Cependant, les points indiqués en noir dans les figures

selon laquelle le rapport de phase interstitielle changeait était observée (Fig. 1). On dit que suivantes sont les résultats d'échantillons qui ont été excessivement écrasés et la surface

MgO modifie le rapport C3A / C4AF en modifiant la composition de C4AF, mais il est possible spécifique du cerveau déviée de la plage de 3300 ± 100 cm2 / g, et sont présentés comme

que d'autres cations divalents (Mg, Ni, Cu, Zn) aient également montré le même effet. En ce valeurs de référence. Comme le montre la figure 1, lorsque MgO est contenu, la quantité de C3A diminue et

qui concerne le P2O5 , il était le plus dissous dans le C2S, suivi du C3S . Dans des études Lorsqu'une plus grande quantité de MgO était contenue, C3A avait tendance à augmenter,

antérieures, on dit que P2O5 est une solution solide dans le site Si de C2S et C3S 9). Par mais de la même manière, la hauteur du premier pic de la figure 6 passait également de la

conséquent, on considère que le changement de composition minérale était dû à la diminution diminution à l'augmentation, et la hauteur du premier pic changeait avec la quantité de C3A ...

de C3S et à l'augmentation de C2S due à l'augmentation de SiO2 apparent due au P2O5 . Une inflexion a été observée entre la quantité de MgO et la quantité de C3A , mais une

La quantité de P2O5 dissous dans la phase interstitielle étant faible, il a été considéré que la inflexion est apparue à même teneur et vitesse de génération de chaleur d'hydratation. Bien

composition minérale de la phase interstitielle ne changeait pas. Enfin, en regardant TiO2, la que la quantité de C3A ait diminué avec d' autres cations divalents, la hauteur du premier pic

solution solide de C4AF était similaire à celle des autres cations divalents (Mg, Ni, Cu, Zn), est restée pratiquement inchangée ou a eu tendance à augmenter légèrement. La hauteur du

sauf que la quantité de solution solide de C2S était également importante. On pense que la premier pic est indiquée sur la Fig.1.

raison pour laquelle la quantité de C3S diminue à mesure que la teneur en TiO2 augmente La figure 7 montre la relation entre la hauteur du premier pic et la quantité d'une petite

est qu'il se dissout dans les sites Si de la même manière que P2O5. quantité de composants pour 1 g de C3A en divisant par la quantité de C3A . En supposant

que la hauteur du premier pic pour 1 g de C3A indique l'activité d'hydratation de C3A, il a été

considéré que ZnO peut augmenter l'activité d'hydratation de C3A . On dit que les polymorphes

de clinker C3A avec ZnO ajouté ont une activité d'hydratation élevée orthorombique 10)

Fig. 4 Images BSE et cartes élémentaires du clinker contenant un élément mineur

Fig. 5 Élément mineur dans le clinker

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Fig. 6 Hauteur du premier pic d'hydratation par ciment et Fig. 7 Hauteur du premier pic d'hydratation par C3A et
élément mineur élément mineur

Fig. 8 Temps au deuxième pic et élément mineur Fig. 9 Deuxième hauteur de pic et élément mineur

Du fait qu'il l'était (Fig. 2), on a considéré que le changement de polymorphisme Cependant, si le ZnO était de l'ordre de 0,97 %, il avait tendance à être promu.

cristallin affectait l'activité d'hydratation. Dans l'échantillon contenant 1,71ÿ% de CuO, le deuxième pic n'a pas pu être

Étant donné que la réhydratation du C3S apparaît comme le deuxième pic confirmé à 72ÿheures, donc si la période de mesure était encore prolongée,

et est liée au temps de condensation, nous avons décidé de trier la relation une période d'accélération est apparue après 84ÿheures, et la position du pic

entre la petite quantité de composants et le deuxième pic. À partir du taux de était de 107,9ÿheures plus tard. .. Bien que la génération de chaleur

génération de chaleur d'hydratation de 0 à 72 heures, la position du deuxième d'hydratation ait été retardée dans l'échantillon contenant 1,91% de ZnO comme

pic est illustrée à la Fig. 8 et la hauteur du pic est illustrée à la Fig. 9. Le groupe dans CuO, la hauteur du pic de génération de chaleur d'hydratation de C3S lui-

1 MgO et NiO ont formé f.MgO et f.NiO (Fig. 1), mais aucun changement même n'a pas diminué autant que CuO et était équivalente au blanc. Le ZnO

significatif n'a été observé dans l'hydratation du C3S. Les ciments du groupe 2 mixte est connu pour être un retardateur d'hydratation du ciment 11-13). En

contenant de grandes quantités de CuO et de ZnO ont montré un retard regardant le diagramme de diffraction des rayons X de l'échantillon traité à

significatif dans l'hydratation du C3S. l'acide salicylique et la carte élémentaire du clinker, f.ZnO était présent dans le clinker.

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Par conséquent, il est probable que le f.ZnO, qui a été généré sans être complètement Cependant, contrairement à CuO et ZnO , le P2O5 n'existait pas sous forme d'oxyde

dissous par une grande quantité d'ajout, a agi comme un retardateur 11-14) et a simple dans le clinker, de sorte que l'effet du P2O5 soluble semble être presque

retardé l'hydratation . Lorsque 0,5% de poudre de ZnO en tant que réactif a été négligeable. .. De plus, le fait que l'activité d'hydratation de C3S ait eu tendance à

mélangé avec du ciment disponible dans le commerce et que le taux de génération de diminuer en raison de la dissolution de MgO était le même résultat que Mizobuchi et

chaleur d'hydratation a été mesuré, la période d'induction s'est poursuivie jusqu'à 144 al.15). 4.2 Résistance du ciment

heures et un retard significatif dans la réhydratation du C3S a été observé. D'après ce

qui précède, on considère que le retard d'hydratation à ZnO 1,91ÿ% était dû au fait

que le f.ZnO produit par la teneur élevée a agi comme un agent retardateur pour l' La figure 11 montre la relation entre la quantité d'une petite quantité d'ingrédients

hydratation du C3S . De plus, CuO est également connu pour être un agent et la résistance du ciment aux âges 3, 7 et 28 jours. Dans le groupe 1 MgO et NiO,

retardateur13), on considère donc que l'hydratation de C3S a été retardée par f.CuO les résistances du ciment brut étaient à peu près les mêmes jusqu'à 2,00 % et 1,95 %,

comme dans ZnO. En examinant les effets du TiO2 et du P2O5 dans le groupe 3, il a respectivement. En ce qui concerne CuO et ZnO dans le groupe 2, lorsqu'une grande

été constaté que l'hydratation du C3S avait tendance à être retardée à mesure que la quantité était contenue, CuO a provoqué une diminution significative de la résistance

teneur augmentait . Cependant, l'effet de retard dû à l'augmentation de P2O5 était et ZnO a également diminué de résistance pendant 3 jours. On considère que ces

plus prononcé que celui de TiO2 . éléments retardent significativement l' hydratation du C3S comme le montre la Fig. 8.

Comme le montre la figure 1, la composition minérale change lorsque la petite En revanche, dans l'échantillon contenant du ZnO, l' hydratation du C3S est favorisée

quantité du composant se dissout dans le minéral de clinker, mais le changement en petite quantité.

dans le deuxième pic est la quantité et l'hydratation de C3S modifiées par la solution

solide de la petite quantité du composant. Il est considéré comme le résultat de l'action

combinée de composants actifs et solubles. Ici, afin d'étudier les changements dans

l'activité d'hydratation de C3S , nous avons tenté d'indexer l'activité d'hydratation de

C3S par la formule suivante selon Mizobuchi et al.15).

[1]
Activité d'hydratation du C3S = Hp / (tp × WC3S)

Ici, la valeur maximale du pic de génération de chaleur de Hp : C3S (J/h • g) tp :

la position du pic de génération de chaleur de C3S (h)

WC3S : Teneur en C3S dans le ciment (%)

La figure 10 montre la relation entre le composant en petite quantité et l'activité

d'hydratation du C3S . En particulier , P2O5 a montré un grand effet sur la quantité de

C3S, et il y avait une tendance à réduire significativement la quantité de C3S ( Fig .

1).Cependant, en regardant la Fig.10, la quantité de f.CaO était de 0,5ÿ% ou Il a été

constaté que l'activité d'hydratation du C3S lui-même ne changeait pas dans les

échantillons jusqu'à 1,70ÿ% . Par conséquent, le retard d'hydratation du C3S dû au

P2O5 a été considéré comme étant principalement dû à la diminution de la quantité

de C3S . Le P2O5 soluble est également comme CuO et ZnO. Fig. 10 Indice d'hydratation du C3S et de l'élément mineur

Fig. 11 Résistance à la compression du petit mortier

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Cependant, la résistance du ciment était également à la hausse. Par conséquent, Groupe 2 : CuO et ZnO forment un oxyde simple qui agit comme un retardateur

il est possible que le ZnO jusqu'à environ 1 %, qui ne génère pas de f.ZnO, puisse avec peu d'effet sur la phase silicate. De plus, ZnO a rendu le polymorphe du

être utilisé comme compteur pour de petites quantités de composants qui réduisent cristal C3A orthorombique. Groupe 3 : TiO2 et P2O5 sont classés comme des

l'activité d'hydratation du C3S. Même à 1,91 % de ZnO avec une hydratation éléments qui réduisent la quantité de C3S . Cependant, TiO2 a augmenté la

retardée du C3S , la force à 7 et 28 jours a été augmentée. En effet, bien que le quantité de C3A afin de diminuer la quantité d' Al2O3 dans C4AF . Le P2O5

pic exothermique d'hydratation de C3S ait été décalé de f.ZnO , il n'a pas eu pour n'avait presque aucun effet sur la phase interstitielle et réduisait significativement

effet d'abaisser significativement la hauteur du deuxième pic comme CuO, donc la quantité de C3S par rapport au TiO2 .

la réhydratation de C3S s'est déroulée sans problème le 7. Il est probable que il

n'a pas causé de diminution de la force par la suite. Dans le groupe 3 TiO2 et Les auteurs se sont basés sur les effets sur l'hydratation et la résistance du cimentÿ:

P2O5 , il y a une tendance à réduire la résistance. En comparant P2O5 , qui a La valeur limite de la composante de petite quantité a été déterminée comme

une diminution plus importante de C3S , avec TiO2 , le degré de diminution d' dans. Groupe 1 : MgO jusqu'à 2,00 % et NiO jusqu'à 1,95 %. Groupe 2ÿ: CuO

intensité était également plus important dans P2O5 que dans TiO2 à 3 et 7 jours jusqu'à 0,48ÿ% et ZnO jusqu'à 0,97ÿ%. Groupe 3 : TiO2 était jusqu'à 0,50 % et

d' âge . En revanche, cette tendance s'inverse après 28 jours d'âge. On dit que le P2O5 était jusqu'à 0,91 %.

P2O5 améliore l'activité d'hydratation du C2S , ce qui est lié au développement La plupart des composants à faible dose ont eu un effet négatif sur l'hydratation

de la résistance à long terme 16 ). Il est possible que l'intensité à 28 jours n'ait et la résistance du ciment, mais le ZnO jusqu'à 0,97 % favorise l'hydratation du

pas diminué autant que TiO2 en raison de l'amélioration de l'activité d'hydratation ciment et améliore la résistance, contrecarrant ainsi les effets négatifs des autres

du C2S . composants à faible dose. Cependant, CuO et ZnO présentent un fort effet

retardateur lorsque la valeur limite est dépassée, il a donc été considéré qu'une

attention particulière devait être portée à la teneur et à la formation de sels libres.

5. Valeur limite du composant de petite quantité


Références : 1)

Afin d'obtenir à la fois la stabilisation de la qualité du ciment et l'utilisation des sous- JI Bhattyÿ: Effet des éléments mineurs sur la performance du clinker et du cimentÿ:

produits et des déchets, une petite quantité est basée sur le fait que la position maximale une analyse de laboratoire, USA Portland Cement Association (2006)

de l'hydratation du C3S liée au temps de prise ne change pas et que la résistance du ciment

ne diminue pas de manière significative. La valeur limite du composant a été déterminée. 2) Xian-Wei Ma et al.ÿ: Effet de CuO sur la formation des minéraux du clinker et

Groupe 1ÿ:ÿ2,00ÿ% de MgO et 1,91ÿ% de NiO. La diminution d'intensité était les propriétés d'hydratation, Cement and Concrete Research, Vol. 40, pp.

faible et a été considérée comme applicable. Au-delà de ces limites supérieures, 1681-1687 (2010) 3) Keiji Chabayashi et al.ÿ: Effets de TiO2 et MgO sur la

la résistance du ciment était inférieure à celle de l'ébauche. composition des minéraux du clinker et les propriétés physiques du ciment,

Groupe 2ÿ: CuO n'a pas été significativement retardé jusqu'à 0,48ÿ% et ZnO Cement Concrete Proceedings, Vol.66, pp.211-216 (2012) 4) N. Gineys et al. :

jusqu'à 0,97ÿ%, et ZnO a été plutôt efficace pour favoriser l'hydratation et Incorporation of oligo elements

augmenter la force.

Groupe 3ÿ: TiO2 et P2O5 ont provoqué une diminution de la résistance, mais

la diminution était relativement faible jusqu'à 0,50ÿ% pour TiO2 et 0,91ÿ% pour dans le clinker de ciment PortlandÿSeuils limites pour
P2O5 . Cu, Ni, Sn ou Zn, Cement and Concrete Research, Vol. 41, pp. 1177-1184

Avec MgO, NiO, TiO2 et P2O5 , même si l'on s'attend à ce que la teneur ÿ2011ÿ

augmente et que la résistance du ciment diminue, il est possible d'assurer la 5ÿ D. Stephan et al.ÿInfluence de Cr, Ni et Zn sur les propriétés des phases de

qualité du ciment, par exemple en manipulant le degré de poudre. Cependant, le clinker pur Partie I. C3S, Cement and Concrete Research, Vol. 29, pp. 545-

retard d'hydratation du C3S lorsqu'une grande quantité de CuO ou de ZnO est 552ÿ1999ÿ 6ÿ D. Stephan et al.ÿConsommations élevées de Cr, Ni et Zn

contenue est extrêmement important, il est donc difficile de le traiter dans le dans le clinker Partie II. Influence sur les propriétés d'hydratation, Cement

processus de finition, et il convient de prêter attention à la teneur et à la formation and Concrete Research, Vol. 29, pp. 1959-1967ÿ1999ÿ 7ÿ William Wilson, Konarad

d'oxydes libres. considéré comme une petite quantité de composant. J. Krakowiak et Franz

6. Conclusion

Dans cette étude, afin d'atteindre à la fois la stabilisation de la qualité du

ciment et l'utilisation des sous-produits et des déchets, les effets des six Josef Ulm : Évaluation simultanée de la chimie des phases, de l'abondance

composants en petite quantité contenus dans les matières premières sur les des phases et de la chimie en vrac avec des micro-analyses statistiques à

minéraux du clinker et l'hydratation et la résistance du ciment ont été évalués. . Le sonde électronique : Application aux clinkers de ciment, Cement and

regroupement basé sur l'effet sur les minéraux du clinker est le suivant. Concrete Research, Vol 55, 35-48 (2014) 8) Niijima Shun et al . : Fabrication

Groupe 1ÿ: MgO et NiO ont été dissous principalement dans la phase La condition est l'activité d'hydratation de la solution solide C2S .

interstitielle, formant f.NiO avec une structure cristalline similaire à f.MgO et f.MgO.

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Science du ciment et technologie du béton, Vol.71

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mélange, Second International Conference on
Microstructural-related Durability of Cementitious
Composites, pp. 11-13ÿ2012ÿ 12ÿFeraidon F. Ataie et al.ÿ
Comparaison des mécanismes retardateurs de l'oxyde de zinc
et du saccharose sur ce

EFFET DE L'ÉLÉMENT MINEUR SUR LES MINÉRAUX DE CLINKER ET


CIMENT HYDRARION

Ryota SOGA * 1, Paige MERKO*1 , Kensuke HAYASHI *1 et Synichiro UCHIDA * 1

* 1 TAIHEIYO CEMENT CORPORATION, Laboratoire central de recherche (2-4-2, Osaku, Sakura shi, Chiba
285-8655, Japon)

RÉSUMÉÿLes fabricants de ciment remplacent les matières premières et les combustibles traditionnels par des sous-produits
et des déchets. Les matières premières alternatives et les combustibles secondaires contiennent des éléments mineurs qui
peuvent influencer la combustibilité, les minéraux du clinker et les propriétés du ciment. La combustibilité affecte la quantité de
chaux libre qui fait également varier la composition minérale et l'hydratation du ciment. Afin d'optimiser l'utilisation de sources
alternatives, cet article a évalué les effets des éléments mineurs sur l'hydratation des minéraux du clinker et du ciment dans des
conditions d'effet de chaux libre uniforme et a déterminé les limites de MgO, NiO, CuO, ZnO, TiO2 et P2O5.

Les éléments mineurs ont été différenciés en trois groupes sur la base d'effets similaires sur les minéraux du clinker.
Le groupe I, MgO et NiO, se distinguait par la présence de périclase et de cristal de type périclase.
Le groupe II, ZnO et CuO, était caractérisé par des modifications négligeables de la phase silicate ainsi que par la formation
d'oxydes en excès qui agissent comme retardateur d'hydratation du ciment à des ajouts élevés. Le groupe III, TiO2 et P2O5 a
été défini par une diminution du C3S. Les auteurs recommandent les limites suivantes pour les éléments mineurs en fonction
de l'hydratation et de la résistance du ciment : MgO 2,00, pour un effet négligeable, NiO 1,95 ÿ a montré des effets négligeables,
CuO 0,48 ÿ pour des effets négligeables, ZnO 0,97 ÿ pour un gain de résistance bénéfique, TiO2 0,50 ÿ a montré des effets
négligeables effets, P2O5 0,91 ÿ pour les effets négligeables.

MOTS CLÉSÿ: sous-produit et déchet, élément mineur, composition minérale, polymorphe cristallin, composant de solution
solide, taux de génération de chaleur, résistance à la compression

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