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Amlioration et tude de lactivit

pouzzolanique de certains matriaux


daluminosilicates naturels
Djohar Geryville1, Larbi Kacimi1*, Martin Cyr2, Pierre Clastres2
1

Dpartement de Chimie, Facult des Sciences, USTO, B.P. 1505 El MNouar,


Oran, Algrie

Laboratoire LMDC, INSA-UPS, Toulouse, France

kacimi20002000@yahoo.fr

RSUM. Ce travail consiste laborer des ciments pouzzolaniques en substituant


partiellement le clinker par des pouzzolanes artificielles. Ces pouzzolanes sont produites par
deux procds: thermique et hydrothermal, partir de matriaux naturels riches en
aluminosilicates qui sont largile, la marne et le kaolin. Ces traitements permettent
lamlioration de lactivit chimique de la silice et lalumine contenues dans ces matriaux.
La pouzzolanicit de ces matriaux traits a t examine par diffrents essais : test de
Frattini, de chaux sature, de rsistance la compression, de diffraction des rayons X. Les
rsultats ont montr que ces matriaux prsentent, aprs activation, une grande
pouzzolanicit qui permet leur addition au clinker Portland avec un pourcentage important,
ce qui rduit les missions de CO2.
ABTRACT. The aim of this work is to produce pozzolana cements by partial substitution of
clinker by artificial pozzolanas. These pozzolanas are produced by using two processes:
thermal and hydrothermal, starting from natural materials rich in aluminosilicates which are:
clay, marl and kaolin. These treatments improve the chemical activity of silica and alumina
contained in these materials. The pouzzolanicity of these activated materials was examined by
various tests: Frattini, saturated lime, compressive strength, X-ray diffraction (XRD). The
results showed that these materials present, after activation, a great pouzzolanicity which
allows their addition to Portland clinker with important percentage, and conduces to the
reduction of CO2 emissions.
: Eco-ciments, ciments composs, pouzzolane, activation pouzzolanique,
hydratation du ciment.

MOTS-CLS

KEYWORDS:

Eco-cements, blended cements, pozzolana, pozzolanic activation, cement

hydration.

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Amlioration de lactivit pouzzolanique

1. Introduction
Lindustrie cimentaire consomme une grande nergie et par consquence,
produit une quantit importante de gaz carbonique effet de serre. Ce gaz rsulte de
la combustion des hydrocarbures et de la dcarbonatation du CaCO3, contenu dans la
matire premire, lors de la cuisson du mlange cru pour fabriquer du clinker.
Une des solutions alternatives est de substituer partiellement le clinker dans le
ciment Portland par des ajouts aluminosilicats dans le but de prserver ou amliorer
les performances du ciment. Ces additions minrales doivent prsenter une certaine
activit chimique dite pouzzolanique. Elles sont composes principalement de
silice et dalumine ractives qui ragissent avec la portlandite, issu de lhydratation
du ciment, ce qui permet damliorer les performances physiques du liant.
Certains travaux ont abord lutilisation de fume de silice, de laitiers de hauts
fourneaux et de cendres volantes [(Ravikumar et al., 2010) ; Sepulcre-Aguilar al.,
2010)] ainsi que de mtakaolin [(Donatello et al., 2010) ; (Husson et al., 1991), en
tudiant llaboration de ciments pouzzolaniques, leurs proprits physiques,
mcaniques et leur durabilit [Semcha et al., 2006].
Notre travail consiste en premier lieu laborer de nouvelles pouzzolanes
artificielles partir de matriaux naturels Algriens (kaolin, marne et argile) en
utilisant deux procds de traitement : thermique et hydrothermal. Le deuxime
objectif est dvaluer lactivit pouzzolanique des ces matriaux avant et aprs
traitement en utilisant diffrentes mthodes.

2. Exprimentation
Les compositions chimiques, dtermines par fluorescence X et minralogique
par DRX des matriaux utiliss (kaolin naturel (KN), marne (M) et argile (A)) sont
donnes dans le Tableau 1 et Figure 1, successivement.
Tableau 1. Composition chimique des matriaux utiliss.
Matire
Kaolin
Marne
Argile
Ciment

SiO2
65,71
18,63
49,63
19.94

Al2O3
21,56
4,47
11,78
5.17

Fe2O3
0,94
3,38
5,30
2.32

CaO
0,21
38,24
12,73
65.18

MgO
0,59
0,87
3,17
1.82

SO3
0,05
0.62

Na2O
2,62
0,08
1,84
0.13

K2O
2,24
0,13
0,52
3.20

Cl
0
0,014
0,121
0.03

P2O5
0,06
0.81

P.A.F
6,5
34,12
14,90
1.54

Ces matriaux ont subi deux mthodes dactivation : par calcination des
tempratures variantes de 700 900C et par traitement hydrothermal (par chauffage
100C et agitation continue pendant 5 heures dune solution alcaline de KOH 1M
renfermant lajout). Cette activation a t qualifie par des essais chimiques (Frattini
et chaux sature), un test mcanique (indice dactivit de rsistance IAR) et analyses
par DRX.

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XXIXe Rencontres Universitaires de Gnie Civil. Tlemcen, 29 au 31 Mai 2011.

10000

Y
D
'D
/<


9000
8000



7000

Intensit

  

   



A Brute

6000
5000
4000
3000

 



 





M Brute

2000
1000

 


 

10

20

   

KN Brut

0
0

30

40

50

60

70

80

2 Theta

Figure 1. Diffractogramme RX des matriaux bruts utiliss : kaolin naturel (KN),


marne (M) et argile (A).

3. Rsultats et discussions

3.1. Ractivit pouzzolanique du kaolin


Selon le test de Frattini (Figure 2), le kaolin brut nest pas ractif car les points
reprsentatifs de pouzzolanicit se trouvent au-dessus de la courbe de solubilit de la
portlandite. Aprs traitement, le kaolin devient pouzzolanique, les points
reprsentatifs se trouvent au-dessous de la courbe. Nanmoins 700C, le matriau
possde une pouzzolanicit nulle, car les points se trouvent sur la courbe, ce qui a
t confirm par lessai de chaux sature (Figure 3). Le kaolin calcin 700C,
montre une importante consommation de la portlandite aprs 24 heures, suivi dune
chute au 3me jour, avant quelle augmente au-del de cette chance pour atteindre
des valeurs importantes, cette baisse de la consommation est probablement due la
dcalcification des C-S-H ; influence par la prsence deau , le pH de la solution et
le rapport C/S des C-S-H [Rahman et al., 2006]. La calcination 900C joue un
effet dfavorable sur lactivit pouzzolanique du kaolin. Par contre, le traitement
hydrothermal permet dassurer une pouzzolanicit importante court et long
terme. Ce qui a t confirm dans dautres tudes [Torres et al., 2007] o leffet de
la calcination est compris entre [600-800]C.

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Amlioration de lactivit pouzzolanique

25

[Ca2+] en mmole/l

20

15

10

0
0

20

40

60

80

100

120

[OH-] en mmole/l
KN

KN-700

KN--800

KN-HT

Tmoin

CV

Figure 2. Rsultats de lessai de Frattini.

% Ca2+ fix sur le matriau

100
98
96
94
92
90
88
86
84
82
80
KN

KN-700
KN-800
KN-900
1er J
3me J
7me J
28me J

KN-HT

Figure 3. Rsultats de chaux sature.

Les rsultats de lindice dactivit de rsistance IAR (Figure 4), qui est le rapport
entre la rsistance mcanique la compression du ciment tmoin et du matriau qui
doit tre suprieur ou gale 0,75 ; ont montr que le kaolin brut nest
pouzzolanique qu 7 jours ; aprs calcination 800C il devient pouzzolanique
quelque soit lchance.

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XXIXe Rencontres Universitaires de Gnie Civil. Tlemcen, 29 au 31 Mai 2011.


7 Jours
28 Jours

1,1
1
0,9

IAR=0,75

IAR

0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
FS

KN

KN-800

Figure 4. Indice dactivit de rsistance du kaolin brut (KN) et calcin 800C


(KN-800).

3.2. Traitement pouzzolanique de la marne


Selon lessai de Frattini (Figure 5), la marne ltat brut ou aprs traitement
hydrothermal nest pas ractive. Par contre, aprs calcination la marne devient
ractive. Lessai de chaux sature (Figure 6) est en conformit avec le test de
Frattini qui montre que la pouzzolanicit, apparat au jeune ge pour diminuer audel du 3me jour dans le cas du lhydrothermale.
La pouzzolanicit de la marne calcine a t suivie par la DRX (Figure 7). Il est
constat une diminution des intensits des pics de silice, fortement prsente dans cet
ajout, accompagne dune diminution de la portlandite dans les ptes des mlanges
chaux-pouzzolane entre 7 et 28 jours dhydratation. Ceci est d la raction
pouzzolanique entre la chaux et la silice.
Leffet de la calcination de la marne entrane un gain de rsistance, qui dpasse 7
jours dhydratation celle des ciments tmoins (Figure 8). Nanmoins, le
dveloppement de cette rsistance est trs lent dans le temps, ce qui a t confirm
par Husson [Husson et al., 1991].

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Amlioration de lactivit pouzzolanique

25

[Ca2+] en mmole/l

20

15

10

0
0

20

M-700

40

60

80

[OH-] en mmole/l
M-800
M-HT

100

120

Tmoin

CV

Figure 5. Rsultats de lessai de Frattini.

%Ca2+ fix sur le matriau

100
98
96
94
92
90
88
86
84
82
80
M

M-700
1er J

M-800
3me J

7me J

M-900

M-HT

28me J

Figure 6. Rsultats de chaux sature.

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##


 

"& ' 

Intensit

""








"

 


"



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%


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2 Theta

Figure 7. DRX de la marne calcine 800C (M-800) et hydrothermale (M-HT).

7 Jours
28 Jours

1,1
1
0,9

IAR=0,75

0,8

IAR

0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
FS

M-800

Figure 8. Indice dactivit de rsistances de la marne brute (M) et calcin 800C


(M-800).

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Amlioration de lactivit pouzzolanique

3.3. Traitement pouzzolanique de largile


Selon le test de Frattini (Figure 9), largile brute ne prsente aucune activit
pouzzolanique. Les traitements hydrothermal et thermique 700 et 800C font de
largile un matriau pouzzolanique. Ce rsultat est en corrlation avec le test de la
chaux sature (Figure 10) qui montre une faible consommation de la chaux avec le
temps pour largile brute. Cette consommation augmente pour largile calcine 700
et 800C pour atteindre des valeurs importantes. La calcination 900C abaisse
fortement la consommation de la chaux, ce qui est d soit la stabilit chimique de
la silice, soit la prsence de CaO dans la composition initiale. Le traitement
hydrothermal amliore encore mieux sa pouzzolanicit.
25

[Ca2+] en mmole/l

20

15

10

0
0

20

40

60

80

[OH-] en mmole/l
A-800
A-HT

A-700

100

120

Tmoin

CV

Figure 9. Rsultats de lessai de Frattini.

%Ca2+ fix sur le matriau

100
98
96
94
92
90
88
86
84
82
80
A
1er J

A-700
3me J

A-800
7me J

A-900

A-HT

28me J

Figure 10. Rsultats de chaux sature.


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XXIXe Rencontres Universitaires de Gnie Civil. Tlemcen, 29 au 31 Mai 2011.

La pouzzolanicit de largile a t galement suivie par la DRX. Une rduction


des intensits des pics de la silice et de la portlandite a t distingue entre le 7me et
le 28me jour de durcissement. Cette diminution est due probablement la raction
pouzzolanique entre ces minraux (Figures 11).
Il est constat que la calcination de largile permet damliorer la rsistance la
compression du ciment qui la renferme (Figure 12), notamment 7 jours, dont la
valeur enregistre est similaire celle des ciments tmoins.

  
 
  
     
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%

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2 Theta

Figure 11. Evolution de la raction pouzzolanique de largile calcine 800C (A800) et hydrothermale (A-HT) dans le temps.

IAR

7 Jours
28 Jours
1,1
1
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0

IAR=0,75

FS

A-800

Figure 12. Indice dactivit de rsistances de largile brute (A) et calcin 800C
(A-C).
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Amlioration de lactivit pouzzolanique

4. Conclusion
En comparant les rsultats de ltude de la pouzzolanicit des matriaux entre
eux, selon le test de Frattini que le kaolin 700C possde une pouzzolanicit nulle,
et le traitement hydrothermal un effet ngatif sur sa pouzzolanicit ce qui nest pas
le cas pour le kaolin et largile. Et selon lessai de la chaux sature, ltat brut la
marne et largile ne sont pas pouzzolanique par contre le kaolin lest et selon lessai
mcanique (IAR), largile et le kaolin bruts sont considr comme non
pouzzolanique aprs 28 jours de durcissement en revanche, la marne est
pouzzolanique tout ge. La temprature optimale de calcination est autour de
800C do les ajouts prsentent une forte pouzzolanicit dont la consommation de
la portlandite sintensifie avec le temps de lhydratation. Le traitement hydrothermal
amliore encore mieux leur pouzzolanicit. Ces matriaux influent sur la cintique
dhydratation du ciment selon leur nature chimique et le type de traitement.
Lutilisation de ces pouzzolanes artificielles, produites par ces procds, dans le
ciment en substituant une partie du clinker constitue une solution cologique et
contribue la prservation de lenvironnement par la rduction des missions de
CO2 rsultant de la fabrication du clinker.
Ce travail a t ralis en collaboration avec le Laboratoire Matriaux et
Durabilit des Construction (LMDC), INSA- Toulouse- France, dans le cadre de
laccord programme CMEP- Tassili (09 MDU 773).

5. Bibliographie
Donatello S., Tyrer M., Cheeseman C.R., Comparison of test methods to assess pozzolanic
activity, Cement and Concrete Composites, 32, 2010, pp-121127.
Husson S., Etude physico-chimique et mcanique des interactions ciment-fillers. Application
aux mortiers, Thse de Doctorat, Universit Saint-Etienne, 1991.
Rahman M.M., Nagasaki S., Tanaka S., A model for dissolution of CaO-SiO2-H2O gel at
Ca/Si>1. Cement and Concrete Research, 29, 1999, pp. 1091-1097.
Ravikumar D., Peethamparan S., Neithalath N., Structure and strength of NaOH activated
concretes containing fly ash or GGBFS as the sole binder, Cement and Concrete
Composites 32, 2010, pp. 399410.
Semcha A., (2006) Valorisation des sdiments de dragage : Applications dans le BTP, cas du
barrage de Fergoug, Universit de Reims Champagne-Ardenne
Sepulcre-Aguilar A., Hernndez-Olivares F., Assessment of phase formation in lime-based
mortars with added metakaolin, Portland cement and sepiolite, for grouting of historic
masonry, Cement and Concrete Research, 40, 2010, pp. 6676.
Torres J., Meja deGutirrez, R., Puertas, F., Effect of kaolin treatment temperature on
mortar chloride permeability, Materiales de Construccin, 57, 2007, pp-3543.

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