LES HYDROCARBURES SATURES: ALCANES ET CYCLANES

INTRODUCTION
Les alcanes et les cyclanes sont des hydrocarbures ne possédant que des liaisons de covalence
simple C-C et C-H de formule générale:
Pour les alcanes CnH2n+2 avec n entier naturel
Pour les cyclanes CnH2n (un seul cycle ou monocycle).
Les alcanes peuvent être présentés sous la forme R-H (R est un radical alkyle). Les alcanes
font parti des principaux constituants du pétrole.

A- ALCANES
I- Propriétés physiques des alcanes:
Les propriétés physiques des alcanes dépendent de la masse molaire et de la façon dont sont
disposés les atomes dans la molécule.
Dans les conditions normales, les n-alcanes (alcanes linéaires) sont:
- gazeux de C1 à C4
- liquides de C5 à C16
- solides à partir de C17.
Les températures d’ébullition et de fusion augmentent avec la masse moléculaire, cependant
pour les alcanes isomères le point d’ébullition est d’autant plus bas que la structure
moléculaire est ramifiée.

Exemple:
T éb. T éb.
CH4 - 161,7°C CH3-(CH2)2-CH3 +35°C
C2H6 - 88,7°C CH3-CH(CH3)-CH2-CH3 +25°C
C3H8 - 4,1°C CH3-C(CH3)2-CH3 +9°C
C4H10 - 0,5°C

Les alcanes ont des densité assez faible < 1. Ils sont insolubles dans l’eau et solubles dans les
solvants organiques (éther diéthylique, acétone…). Leur pouvoir de dissolution est faible sauf
pour les corps gras.
Les alcanes ne sont pas des poisons, ils n’irritent pas la peau. La vaseline par exemple est
utilisée dans plusieurs pommades. L’huile de paraffine est un laxatif.

II- Propriétés chimiques:

Les alcanes sont inertes vis-à-vis de nombreux réactifs dans les conditions habituelles (d’où
leur nom de paraffine). Ils sont caractérisés par l’existence de liaisons covalentes simples et non
polaires. A cause de l’absence de point de faible ou de forte densité électronique dans un
hydrocarbure saturé, les alcanes ne réagissent donc ni avec les acides ni avec les bases ni même
les oxydants ou réducteurs courants.
Certains réactifs comme l’oxygène et les halogènes réagissent avec les alcanes dans le cadre
des réactions de combustion, oxydation et de substitution (halogénation).

1- Oxydation et combustion:
Les alcanes qui sont généralement des combustibles brûlent complètement dans le dioxygène
de l’air pour donner du dioxyde de carbone (gaz carbonique) et de la vapeur d’eau suivant
l’équation bilan générale:

CnH2n+2 + (3n+1)/2 O2 nCO2 + (n+1) H2O

1
Cette réaction est exothermique c’est à dire qu’elle produit de la chaleur ce qui explique que
les alcanes sont utilises pour le chauffage (gaz domestique: butane) et comme carburants.
Exemple :
C4H10 + 13/2 O2 4CO2 + 5H2O
Remarque :
La combustion incomplète (insuffisance d’oxygène) conduit à des produits polluants par
exemple:

2CH4 + 3O2 CO + 4H2O (CO Monoxyde de carbone: gaz toxique)

CH4 + O2 C + 2H2O (C suie de carbone: moteur diesel)

2- Halogénation des alcanes:

L’halogénation des alcanes est une réaction de substitution, qui a lieu à chaud ou en présence
de lumière selon un mécanisme par radicaux libres. Un radical libre est un atome porteur d’un
électron de valence célibataire c'est-à-dire électron non apparié. Plus l’halogène est
électronégatif plus la réaction est violente. Ainsi le fluor détruit les alcanes alors que l’iode ne
réagit pas tandis que le chlore réagit rapidement et le brome lentement dans une réaction de
substitution progressive des atomes d’hydrogène. Exemple
des radicaux libres:
R
H |
| R―C— (Radical alkyle)
H ― C— (Radical méthyle) |
| R
H

-Le fluor F2
Le fluor est tellement réactif que la réaction conduit à la destruction de l’alcane
CnH2n+2 + (n+1) F2 nC + (2n+2) HF
CH4 + 2F2 C + 4HF

-L’halogénation des alcanes par le Cl2 et Br2:

C’est une réaction de substitution radicalaire, elle a lieu soit à température élevée (T=300°C)
soit sous l’action de rayonnement ultraviolet (U.V.). Elle se fait selon un processus en trois
phases caractéristiques des radicalaires.
Mécanisme:
Première phase:Initiation
U.V ou
X2 2X H positif

Deuxième phase: Propagation

R-H + 2X R + HX (étape lente détermine la

cinétique de la réaction

R + X2 R-X + X
Troisième phase: Arrêt ou terminaison

R + X R-X

2X X2 H négatif

R + R R-R
h ou 
Globalement on a: R-H + X2 R-X + HX

2
-Chlore Cl2
La réaction est rapide avec le Cl2 mais conduit à un mélange de dérivés monochloré. La
réactivité d’un hydrogène sur un carbone primaire est égale à r1=1, sur un carbone secondaire
r2=3,3 et sur un carbone tertiaire r3=4,4.
Dans une réaction de monochloration d’un alcane, le pourcentage de chaque composé
monochloré dépend à la fois d’un facteur dit statistique qui est le nombre d’hydrogène sur
l’alcane qui peut réagir pour donner ce composé monochloré et dépend aussi d’un facteur dit
thermodynamique qui dépend de la nature du carbone sur lequel est fixé l’hydrogène qui va
réagir pour donner le composé monochloré.
Exemple:
h ou 
CH3-CH-CH2-CH3 + Cl2 CH2-CH-CH2-CH3 + HCl 6 x r1 (I)
| | |
CH3 Cl CH3

CH3-CCl-CH2-CH3 1 x r3 (II)
|
CH3

CH3-CH-CHCl-CH3 2 x r2 (III)
|
CH3

CH3-CH-CH-CH2 3 x r1 (IV)
| |
CH3 Cl
Rt=Réactivité totale
I% = 6 x r1 x100 / Rt=(6r1 + 1r3 + 2r2 + 3r1) II% = 1r3 x 100/Rt

III% = 2 x r2 x100/Rt IV% = 3 x r1 x 100/Rt

-Brome Br2
Avec la bromation la réactivité est lente ce pendant elle est sélective et elle conduit
principalement aux dérivés obtenu à partir du radical le plus stable.
h ou 
CH3-CH-CH-CH3 + Br2 CH3-CBr-CH-CH3
| |
CH3 CH3

III- Structures des alcanes:

1- le méthane CH4:
H Liaison C-H=109 pm
109°28'' 1p=pico=10-12
C
H H

H
Le méthane a une stucture tétraédrque autour du carbone et tétraédre est régulier.

3
2- l’éthane CH3-CH3:

H H
H
109°28''
C C
Liaison C-H=109 pm
H H Liaison C-C=154 pm
H
Angle CCH=HCH=109°28''

On retrouve la structure tétraédrique autour de chaque carbone de l'éthane les liaison C-H et
C-C étant différentes les deux tétraédres sont irréguliers.

3- Représentation en perspective:
Représentation en perspective de la molécule de propane CH3-CH2-CH3
H H H H

H H

H H
Représentation en perspective de la molécule de n-butane:CH3-CH2-CH2-CH3

H H H
H

H
H
H
H H H

B- LES CYCLANES
Les hydrocarbures qui contiennent que des atomes carbone unis les uns des autres par des
liaisons covalentes simples et dis posés de manière à constituer de chaînes cycliques sont
appelés d’alcanes cycliques, de cycloalcanes, de carbocycles ou de cyclanes.
Les cycloalcanes monocycliques ont pour formule générale CnH2n.

1- Structure de quelques cyclanes:

a- Cas du cyclopropane:
Dans la structure la structure du cyclopropane (voir ci-dessous) on remarque que tous les atomes
d’hydrogène sont éclipsés, exactement comme dans le cas de la conformation éclipsée de
l’éthane. Le squelette carboné du cyclopropane est coplanaire et quasi rigide et de ce fait toute
rotation parait extrêmement difficile.

115°

H
H
Angle(C-C)=60°
H H Liaison(C-C)=1,510A°
Liaison(C-H)=1,089A°

H H

Structure du propane
b- Cas du cyclohexane:
Bien que la molécule paraisse plane dans la représentation ci-dessus, en réalité les carbones du
cyclohexane ne sont pas dans le même plan. Sa structure peut se présenter sous forme chaise
qui est le conformère le plus stable ou sous forme bateau. La symétrie de la molécule est telle
que tous les atomes de carbone sont équivalents et que les hydrogènes peuvent être séparés en
deux classes: les hydrogènes axiaux (Ha) et les hydrogènes équatoriaux (He).

4
 Répulsion stérique
Ha Ha Ha
Ha
He He
He
He He He He

Ha Chaîse
Ha Bateau Ha
Liaison au dessus du plan moyen
Liaison en dessous du plan moyen

2- Préparations:
Les méthodes de préparations des chaînes cyclanes sont variées.
- Par fermeture de chaîne aliphatique:
Elle peut s’effectuer par action du sodium ou du zinc sur un dérivé dihalogéné aux deux
extrémités de la chaîne ouverte.
Exemple:
CH2
-
Br-CH2 (CH2)n-CH2-Br + Zn (CH2)n + ZnBr2
CH2

- Par hydrogénation d’un hydrocarbure benzénique:

Cette méthode est l’une des meilleures voies permettant d’accéder aux cycles saturés six
atomes de carbone.
Exemple:

CH3 CH3

[Ni]
+ 3H2

3- Propriétés chimiques:
A l’exception du cyclopropane, du cyclobutane et du cyclohexane, les cycloalcanes ont
pratiquement les mêmes propriétés chimiques que les alcanes.

a- hydrogénation :
L’hydrogénation catalytique du cyclopropane entraîne l’ouverture du cycle avec formation
de propane. On dit qu’il y a hydrogénolyse d’une liaison carbone-carbone.
Exemple:
coupure
Ni (catalyseur)
+ H2 CH3-CH2-CH3
120°C
Cyclopropane
b- Oxydation:
L’oxydation par exemple du cyclohexane dans des conditions énergiques fournit un acide
dicarboxylique : acide hexane-1,6-dioïque ou acide adipique suivant l’équation bilan:

5
 CO2H
Oxydation ou HO2C-( CH2)3-CO2H
CO2H

Cyclohexane Acide adipique

c- Déshydrogénation:
La déshydrogénation à haute température du cyclohexane et de ces dérivés fournit des
composés aromatiques, c'est-à-dire ayant un cycle benzénique. Dans ces réactions il est
nécessaire d’utiliser un catalyseur constitué de métal (nickel (Ni), platine (Pt) ou palladium
(Pd) ). Exemple:

Pt ou Pd
+ 3H2


Cyclohexane Benzène