Le carbone

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I- Généralité
Le carbone C de la masse atomique 12,011 et de numéro atomique Z =
6 a la configuration électronique 1s2 2s2 2p2. Ses isotopes les plus
stables sont :
Isotopes 12C 13C 14C

Abondance 98,9 % 1,1 % trace

II- L’élément carbone
- Le carbone élémentaire est non métallique, il se présente sous forme
de diamant, de graphite et sous plusieurs formes de faible cristallinité.
- La variété graphite cristallise
dans une structure lamellaire
constituée par des feuillets
régulièrement espacés. Dans
ces feuillets les atomes de
carbone sont hybridés sp2. °.
Le graphite est solide, noir et
mou. Sa conductivité
électrique est due à ses
électrons π délocalisés.
- Dans le diamant, tous les atomes de carbone sont hybridés sp3 et
forme quatre liaisons covalentes localisées.

Le diamant est un isolant puisque il

ne possède pas d’électrons libres. Il a
une conductivité thermique très.

En raison de sa durabilité, de sa
clarté et de son indice de réfraction
élevé, le diamant est l’une des
pierres précieuses les plus
recherchées.
- Le carbone existe également sous plusieurs formes moins cristallines,
telles que les fullerènes (C60, C70, C76 et C84) et les nanotubes.

C60
fullerène nanotubes
 III Quelques propriétés chimiques
- Le carbone élémentaire est inerte et insoluble dans l'eau et les
solvants organiques.
III-1 Les oxyde de carbone
- À haute température, il s'oxyde pour former du monoxyde :
2C(s) + O2(g) → 2CO(g)
et du dioxyde de carbone :
C(s) + O2(g) → CO2(g)
Le monoxyde de carbone est un agent réducteur clé dans la production
de métaux tels que fer et le zinc à partir de leurs oxydes. Il joue aussi le
rôle de ligand.
 Fe2O3(s) + 3CO (g) → 2Fe (s) + 3CO2(g)
ZnO (s) + CO (g) → Zn (g) + CO2(g)

Le dioxyde de carbone est un gaz dense, incolore et inodore qui ne

brûle pas. A cause de sa haute densité et de son inertie, il est souvent
utilisé dans l’extinction des incendies.
Le carbone forme aussi en présence de l’oxygène le suboxyde
O=C=C=C=O.
III-2 Les carbures
- Les composés binaires du carbone avec des éléments moins
électronégatifs (à l'exception de l'hydrogène) sont appelés carbures. Ce
sont des solides durs ayant des points de fusion élevés. il existe trois
types de carbures.
Les carbures ioniques ou salins, sont en grande partie des solides
ioniques où le carbone est lié à des métaux de faible électronégativité. le
carbone a une charge négative. Parmi ces métaux on trouve l’aluminium
et les éléments des groupes 1 et 2. (Na2C2(S), Be2C(s), Al4C3(S)…).
Les carbures ioniques sont classés en trois types selon le produit
obtenu lors de cette hydrolyse :
- Les méthadines qui, en s'hydrolysant, libèrent le méthane CH4. ces
carbures contiennent du C4-
Be2C + 4H2O → 2Be(OH)2 +CH4
- Les acétylénides, après hydrolyse, produisent de l'acétylène. Ils
contiennent des unités discrètes C22- (C≡C)2-
CaC2 + 2H2O → Ca(OH)2 +C2H2
- L’allylide Mg2C3 est le seul carbure qui en s’hydrolysant donne
allylène.
Mg2C3 + 4H2O → 2Mg(OH)2 + H3C-C≡CH
Les carbures covalents ou métalloïde : Comme la plupart des non-
métaux sont plus électronégatifs que le carbone, il existe peu de
carbures covalents. Carbure de silicium, SiC et carbure de bore, B4C.
Les carbures métalliques sont des composés dans lesquels les atomes
de carbone entrent dans la structure cristalline du métal lui-même et
c’est pour cela qu’ils ressemblent aux métaux et conduisent l'électricité.
Ils ont des points de fusion très élevés (3000°C- 4000°C).
Ils sont généralement formés à partir des métaux de transition et sont de
types MC et M2C. (WC,TaC,V2C W2C…).
La figure suivante résume la distribution des carbures dans le tableau
périodique :

Rq: Les composés moléculaires du carbone ne sont pas des carbures.

 III- 3 Halogénures de carbone
Les halogénures de carbone ainsi que quelques un de leurs propriétés
sont résumées ci-dessous
CF4 CCl4 CBr4 CI4
Point de fusion (K) 89 250 363 444dec
Point d’ébullition (K) 145 350 462.5 sub
Apparence gaz liquide solide jaune solide
incolore dense pâle rouge
∆Gf°(kJ/mol) -279 -65 48 >0
La stabilité des tétrahalométhanes diminue de CF4 à CI4 comme le
montre le tableau ci-dessus.
Le tétrafluorure de carbone est produit par la combustion de tout
composé contenant du carbone, y compris du carbone élémentaire, dans
le fluor. Les autres tétrahalométhanes sont préparés à partir de méthane
et de l'halogène X selon :
CH4(g) + 4X 2(g) → CX 4(l) + 4HX(g)
Tous les tétrahalométhanes s'hydrolyse selon:
CX4(g) + 2H2O(l) → CO2(g) + 4XH(aq)

Les tétrahalométhanes peuvent être réduits par des agents réducteurs

puissants, tels que les métaux alcalins. Par exemple, la réaction du
tétrachlorure de carbone avec le sodium est hautement exoergique.
CCl4(l) + 4Na(s) → NaCl(s) + C (s) ∆GR=-249kJ/mol
 III- 4 Les halogénures de carbonyle
Les halogénures de carbonyle (tableau ci-après) sont des molécules
planes et des intermédiaires chimiques utiles.
OCF2 OCCl2 OCBr2
Point de fusion (°C) -114 -128 -
Point d'ébullition (°C) -83 8 65
ΔGf (kJ.mol-1) -619 -205 -111
Le plus simple de ces composés est le phosgène OCCl2, c’ est un gaz
hautement toxique. Il est préparé à grande échelle par la réaction du
chlore avec le monoxyde de carbone:
CO
III- 3 Les(g) + Cl2(g)
halogénures de carbonyle → OCCl2(s)
 III- 5 Les nitrures de carbone
Le seul composé significatif du carbone et de l'azote est le cyanogène
(CN)2 qui est un pseudohalogéne.
En effet le (CN)2 a des propriétés très proches de celles des halogènes.
Par exemple il peut subir une dissociation thermique et photochimique
en phase gazeuse ; les radicaux CN. Donnent des réactions similaires
aux atomes des halogènes, telle que la réaction en chaine avec
l’hydrogène.
.
NC≡CN → 2C
. .
C + H2 → HC +
. .
NC≡CN + → HC +
Soit globalement

NC≡CN + H2 → 2 HC

. L'ion cyanure, CN-, est un ion pseudohalogénure, ce qui signifie qu’il

ressemble à un ion halogénure car il forme un composé d'argent
insoluble et il peut être oxydé en espèces X2.

La réduction du pseudohalogène est un autre est un autre exemple de

cette similitude
(CN)2(aq)+ 2e- → 2CN-(aq)
 III- 6 Les sulfures de carbone
Le plus connu des sulfures de carbone est le CS2 il peut être préparé
selon
C+ 2S → CS2
Le CS2 est un bon solvant pour plusieurs substances. Il a une grande
masse volumique (1,3g/ml). Il est peu soluble dans l’eau et
complétement miscible avec l’éthanol et l’éther. Le CS2 présente des
similitudes avec le CO2, comme exemple on peut citer :
BaO+ CO2 → BaCO3
BaS+ CS2 → BaCS3