Questionnaire : A – Filière : SMC6 – Module : CH. DESCRIPTIVE II & CH.

DE COORDINATION
Session : RATTRAPAGE – Date : 06 JUILLET 2015 – Durée : 1H30
Recommandations : Écrire avec un stylo noir (ou bleu). N’utiliser ni crayon ni Blanco.
Cocher une seule case par question.

Chimie Descriptive II (0H45) Q4 - Calculer S° de la réaction (a) en J.K-1.mol-1:

A. 228 B. 259
C. 140 D. 171
Rappels
Q5 - Connaissant H°(a)= - 45 kJ.mol–1, calculer la
 Tableau périodique
constante K de la réaction à 1200 K :
Q1 - Quelle est la proposition correcte ? A. 7,39.1013 B. 1,35.10-14
A. Pour une même couche quand Z  alors le rayon C. 8,1.1011 D. 1,03
R .
B. Les éléments de transition possèdent une forte Données
électronégativité. S° TiO2(s) TiCl4(l) C(s) CO(g) Cl2(g)
C. Quand Z  l’abondance de l’élément augmente. J.K-1.mol-1 50 252 6 198 223
D. Le fer est l’élément le plus abondant des élé-
ments de transition. TVAP(TiCl4(l))= 409 K

Titane H°VAP(TiCl4(l))= 36 kJ/mol

R = 8,314 J.K-1.mol-1
 Ti(s)
Q2 - Parmi ces propositions d’utilisation de Ti, Chrome
une proposition n’est pas vraie, laquelle ?
A. Le titane sert à l’obtention d’alliages légers.
 Oxyde CrO3
B. Le titane est utilisé dans l’aéronautique. L’oxyde CrO3 possède la structure de ReO3 :
C. La moitié de la production du titane est utilisée Q6 - Quelle est la proposition qui est fausse ?
dans l’industrie des pigments.
A. C’est un oxyde nettement acide.
D. Une grande partie de la production du titane sert
à la fabrication métallique. B. Structure déformée à cause de l’effet J. Teller.
C. Il se décompose selon : CrO3 → Cr5O13 → CrO2
 Métallurgie de Ti
D. Les ions Cr6+ se trouvent dans les sites [4] et [6].
Q3 - Une des propositions suivantes est fausse :
 Oxyde Cr 2O72-
A. Le procédé Van Arkel sert à purifier le titane brut.
B. TiO2 + C → Ti(s) + CO2
Q7 - Cocher la proposition qui est fausse :

C. TiCl4(g) + 2Mg(liq) (800 °C) → Ti(s) + 2MgCl2(s)
D. On appelle éponge de Ti les granulés obtenus
après solubilisation du sel (NaCl/MgCl2).
La préparation de Ti(s) passe nécessairement par
la préparation de TiCl4 à T=1200 K selon la réac-
tion non équilibrée suivante :
TiO2 + 2C + 2Cl2 → TiCl4 + 2CO (a)
A. Cr2O72- + H2O (milieu basique)  2CrO42- + 2H+
(milieu acide)
B. C’est un oxydant fort.
C. Il est formé de 2 tétraèdres CrO3- liés par un
atome d’oxygène.
D. Cr2O72- + 14H+ + 6e-  2Cr3+ + 7H2O

Questionnaire A – 1/2
 Fer Pratiquement la réduction n’est possible que si le
rapport de Boudouard (RB) est atteint, on a alors :
 Corrosion [p(CO)/p(CO2)]B ≥ [p(CO)/p(CO2)](b) :
Q8 - La corrosion du fer en milieu humide résulte Q13 - Comparer 1/K(b) avec RB = 0,142 (rapport
de l’oxydation du Fe(s) en : CO/CO2 de Boudouard à 800K), et dire si la réduc-
A. Fe3+ puis en Fe(OH)3 tion de Fe3O4 est possible :
B. Fe2+ puis en Fe(OH)3 A. K(b) > 1/RB (800 K) → Réduction possible.
C. Fe2+ puis en Fe(OH)2 B. [p(CO)/p(CO2)](b) < [p(CO)/p(CO2)]B → réduc-
tion possible à 800 K.
D. Directement en Fe(OH)2
C. RB < 1/K(b) → Réduction impossible.
 Fe3O4 D. K(b) = 1 (Équilibre) → pas de réaction.

On suppose que la magnétite cristallise dans un Données (réactions à 800 K) :

CFC d'atomes d'oxygène dans lequel ½ des sites CO(g)+½O2 (g)  CO2(g) (1) G°1= -214,2 kJ/mol
[6] sont occupés par Fe3+ et 1/8 des sites [4] par
Fe2+ : 6FeO(s)+O2(g)  2Fe3O4(s) (2) G°2= -425,2 kJ/mol
Q9 - Combien de fer(II) et de fer(III) contient cette R= 8,314 J/K/mol
maille ?
 Métallurgie
A. Fe3+ + 2Fe2+ B. Fe3+ + Fe2+
C. 2Fe3+ + Fe2+ D. 2Fe3+ + 2Fe2+ Q14 - La transformation de la fonte en acier est
réalisée par :
Connaissant les rayons des ions : R(Fe2+)=
A. Chauffage à TFus de la fonte sous courant de CO.
0,82 Å, R(Fe3+)= 0,67 Å et R(O2-)= 1,32 Å :
B. Oxydation partielle et contrôlée du carbone et éli-
Q10 - Y a-t-il déformation du site [4] ? mination des impuretés.

A. Non, car Fe2+ est stable dans le champ [4]. C. Élimination du fondant dans un four électrique.

B. Oui, car R(Fe2+) > R[4]. D. Réduction de l’oxyde de fer à 2%.

C. Pas de déformation puisque R(Fe2+) < R[4].

D. Déformation du site, car R(Fe3+) < R(Fe2+).
 Fe2O3
Q11 - Quelle est la proposition correcte ?
A. -Fe2O3 est la variété stable.
B. -Fe2O3 structure pérovskite ABO3.
C. En milieu acide, -Fe2O3 a un caractère acide.
D. -Fe2O3 est un spinelle → Fe3+[Fe3+Fe3+2/3]O4.
 Réduction de Fe3O4
L’équation (a) donne la réaction de réduction de
Fe3O4 en FeO :
Fe3O4(s)+CO(g)  3FeO(s)+CO2(g) (b)
Q12 - Calculer G°(b) en kJ/mol de la réaction (b)
à 800 K (voir les données après Q13) :
A. G°(b)= -3,20 B. G°(b)= -1,60
C. G°(b)= -3,18.10 2
D. G°(b)= 0,211
Chimie de Coordination (0H 45)
I- Soient les noms des composés de coordination
suivants :
(a) → Iodure de dichlorotétraamminecobalt(III)
(b) → tétracarbonylnickel(0) ;
(c) → Hexanitrocobaltate(II) de potassium et de
calcium.
Q15 – Quelles sont les formules de ces com-
plexes ?
A. (a) → [CoCl2(NH3)4]I ; (b) → [Ni(CO)4] ;
(c) → CaK2[Co(NO2)6].
B. (a) → I[CoCl2(NH3)4] ; (b) → [Ni(CS)4] ;
(c) → K2[Co(NO2)6]Ca.
C. (a) → [CoCl2(NH3)4]I ; (b) → [Ni(CO)4] ;
(c) → [Co(NO2)6]CaK2.
D. (a) → [CoCl2(NH3)4]I ; (b) → [Ni(CS)4] ;
(c) → CaK2[Co(NO2)6].
2/3 – Questionnaire A
Q16 - Les différents types d’isoméries pour ces Q21 - Écrire la formule de la solution solide de
composés sont : substitution pouvant exister entre ces deux com-
A. (a) → isomérie d’ionisation ; (b) → isomérie de posés (0 ≤ x ≤ 1) :
liaison ; (c) → isomérie géométrique. A. Cr2-2xTixO3 B. Cr2-xTi2xO3
B. (a) → isomérie d’ionisation ; (b) → pas d’isomé- C. Cr2-xTixO3 D. Cr2-2xTi2xO3
rie ; (c) → isomérie de liaison.
C. (a) → isomérie cis-trans ; (b) → pas d’isomérie ; Q22 - Donner l’expression de la constante de Curie
(c) → isomérie d’ionisation. C de cette solution solide en fonction de x :
D. (a) → isomérie d’ionisation ; (b) → isomérie géo- A. C= 3,75-3,375 x B. C= 3,75-1,5 x
métrique ; (c) → isomérie d’ionisation.
C. C= 3,75-3 x D. C= 3,75-1,125 x
Q17 - En appliquant la théorie de la liaison de va-
lence, déterminer l’état d’hybridation du métal On donne : Z(Ti) = 22 ; Z(Cr) = 24
pour les différents composés sachant que exp(a)
III- Soit l’ion complexe Fe(CN)63-, son moment
= 0 ; exp(b) = 0 et exp(c) = 3,9 MB : magnétique expérimental est µexp=1,75 MB.
A. (a) → sp3d2 ; (b) → dsp2 ; (c) → sp3d2 Q23 - En appliquant la théorie du champ cristal-
B. (a) → sp3d2 ; (b) → sp3 ; (c) → d2sp3 lin, situer o par rapport à  :
C. (a) → d2sp3 ; (b) → sp3 ; (c) → sp3d2 A. o =  B. o < 
D. (a) → d2sp3 ; (b) → dsp2 ; (c) → sp3d2 C. o >  D. o ≠ 

Q18 - En appliquant la théorie du champ cristal- Q24 - On substitue les ligands CN- par des molé-
lin, déterminer la géométrie du composé (b) en cules H2O, quel est le sens de variation de  ?
substituant tous les ligands carbonyles par les
A. La longueur d’onde se déplace vers la zone IR
ions cyanures :
B. La longueur d’onde  ne change pas.
A. Pyramide. B. Octaèdre.
C. La longueur d’onde se déplace vers la zone UV.
C. Tétraèdre. D. Carré-plan.
D. Aucun effet.
Q19 - Déterminer la levée de dégénérescence des
On donne : Z(Fe) = 26
orbitales d du métal dans l’ion complexe
[Ni(CN)4]2- (les orbitales d sont classées dans IV- En utilisant la théorie du champ cristallin :
l’ordre croissant de leurs énergies) :
Q25 - On montre que le spinelle CuCr2O4 est un :
A. (dxy, dxz, dyz) – (dz2, dx2-y2)
A. Spinelle lacunaire.
B. dx2-y2 – dz2 – dxz – (dyz, dxy)
B. Spinelle inverse.
C. (dxz, dyz) – dz2 – dxy – dx2-y2
C. Spinelle intermédiaire.
D. (dz2, dx2-y2) – (dxy, dxz, dyz) D. Spinelle direct.

Q20 - Déduire l’origine de la bande du spectre
d’absorption de cet ion complexe :
A. Transition de l’électron de t2g vers eg.
B. Transition de l’électron de dxy vers dx2-y2.
C. Transition de l’électron de dxz vers dxy.
D. Transition de l’électron de eg vers t2g.
On donne : Z(Co) = 27 ; Z(Ni) = 28
Q26 - Ce spinelle présente une déformation du
cube, cela est dû à :
A. Une occupation inégale des orbitales t2g par les
électrons.
B. Une occupation inégale des orbitales eg par les
électrons.
C. Un passage de l’électron de dx2-y2 vers dz2.
D. Un passage de l’électron de dxy vers dxz.

II- Cr2O3 possède la même structure que Ti2O3 : On donne : Z(Cr) = 24 ; Z(Cu) = 29

3/3 – Questionnaire A