TD1 – Construction des diagrammes d’Ellingham

Exercice 1

Ecrire, pour une mole de dioxygène, les réactions d’oxydation de :

a. Si en SiO2 b. Zn en ZnO c. CO en CO2 d. Al en Al2O3 e. FeO en Fe3O4

Exercice 2

a. Calculer sur l’intervalle de température [0K - 1000K], ΔG° = f(T) pour les réactions :

C(s) + O2(g) → CO2(g)

2Cu(s) + O2(g) → 2CuO(s)

b. Tracer pour l’intervalle [0K - 1000K], ΔG°1 = f(T) et ΔG°2 = f(T).

Exercice 3

a. Calculer sur l’intervalle de température [0K - 1800K], ΔG° = f(T) pour la réaction :

2Zn + O2 → 2ZnO

NB : On tiendra compte de la fusion et de la vaporisation du zinc.

b. Tracer pour l’intervalle [0K - 1500K], ΔG° = f(T).

Exercice 4. Superposition de deux diagrammes

On a tracé ci-dessous les diagrammes d’Ellingham des couples MgO/Mg et Al2O3/Al.

a. Attribuer les systèmes de segments à chaque couple sachant qu’au-dessus de 1750 K, l’aluminium
réduit quantitativement l’oxyde de magnésium.

b. Que se passe-t-il respectivement en A, B et C ?

Problème général. Elaboration des premiers bronzes

Les premiers bronzes (alliages Cu/Sn) ont été obtenus par chauffage d’un mélange de minerais
cuivrés, de cassitérite (minerai contenant l’oxyde SnO2) et de charbon de bois (formé principalement
de C). On se propose d’élaborer, de 0K à 1300K, le diagramme d’Ellingham relatif aux couples
SnO2/Sn et CO/C afin d’expliquer la formation de ces bronzes. Pour cela, on donne pour la réaction :
2C(s) + O2(g) = 2CO(g) ΔG°(J.mol-1)= -221000 -178,8 T.

a. Pour le couple SnO2/Sn, quelle grandeur représente-on sur ce diagramme ? Quelle est la réaction
chimique associée ?

b. Déterminer, en fonction de la température, l’expression de la grandeur évoquée au (a) (On tiendra

compte de la fusion de l’étain).

c. Représenter sur un diagramme d’Ellingham les droites relatives aux couples SnO2/Sn et CO/C.

d. Par simple chauffage, jusqu’à 1000°C et à l’air, de la cassitérite peut-on obtenir de l’étain ?

e. En présence de charbon, déterminer à partir de quelle température, on peut obtenir l’étain.