Nom : |_|_|_|_|_|_|_|_|_|_|_|_| N° Examen : |_|_|_|_|

Prénom : |_|_|_|_|_|_|_|_|_|_|_|_| CNE : |_|_|-|_|_|_|_|_|_|_|_|

Filière : SMC6 – EXAMEN DU Module : C H . D E S CR I P T I V E II & C H . DE C O O RD I N AT I ON

Session : R A T T R A P A G E – Date : 19 OCT OB R E 2020 – Durée : 1 H 30

I. Soient les complexes et les ions complexes

Isomérie optique pour Cis
suivants :
(a) [CoNO2(NH3)5]Cl ; (µexp = 1,72 MB) ;
(b) [CoCl2(en)2]+ ; (µexp = 4,90 MB) ;

(c) Chlorure de -hydroxobis(pentaammine chrome

(III)) ; (c) Isomérie d’ionisation: [(NH3)5Co-OH-
(d) [Cu(NH3)2]+ ; (µexp = 0 MB) ; Co(NH3)5]Cl5 et [(NH3)5Co-Cl-Co(NH3)5]Cl4,OH

(e) [Ni(CO)4] ; (µexp = 0 MB) ; 2 4. Donner, en justifiant votre réponse, le type

(f) Ion de dichlorotétraammine cobalt (III).
½ 1. Donner les formules correspondant aux
espèces suivantes :
(c) [(NH3)5Cr-OH-Cr(NH3)5]Cl5
(f) [CoCl2(NH3)4]+
1 2. Donner les noms des espèces ci-dessous :
(a) Chlorure de nitropentaammine cobalt (II)
(b) Ion dichlorobis(éthylènediamine) cobalt (III)
(d) Ion diammine cuivre (I)
(e) Tétracarbonyl nickel (0)
2 3. Donner et représenter les différents isomères
pour les composés (a), (b) et (c).
(a) Isomérie de liaison et d’ionisation :
[CoNO2(NH3)5]Cl et [CoCl(NH3)5]NO2
[CoNO2(NH3)5]Cl et [CoONO(NH3)5]Cl
d’hybridation du métal en appliquant la théorie de
la liaison de valence pour les composés (a), (b),
(d) et (e).
(a) Co2+ : …3d7
Puisque exp(a) = 1,72 MB, on doit avoir 1 électron
célibataire, donc 3 orbit. 3d seront pleines et un
électron passe sur l’orb. 4d d’où hybridation d2sp3 .
↑↓ ↑↓ ↑↓
(b) Co3+ : …3d6 ; puisque exp(b) = 4,9 MB, on doit
avoir 4 électrons célibataires, donc toutes les
orbitales seront pleines d’où hybridation sp3d2 .
↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑
(d) Cu+ : …4s13d9 ; puisque exp(d) = 0, on aura un
arrangement des électrons qui va conduire à une
orbitale 4s vide et 3d saturée, donc
hybridation sp puisque le composé est linéaire.
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓

(e) Ni : …4s23d8 ; puisque exp(e) = 0, on aura un

(b) Isomérie géométrique : cis – trans
arrangement des électrons qui va conduire à une
orbitale 4s vide et 3d saturée, donc hybridation
sp3 puisque le composé est tétracoordonné.

↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓

trans cis Données : Z(Co) = 27 ; Z(Ni) = 28 ; Z(Cu) = 29

II. Soit l’ion complexe [Fe(C2O4)2(en)] m avec m la III. En appliquant la théorie du champ cristallin :
charge de l’ion complexe. Son moment magnétique
expérimental est µexp = 1,75 MB. ½ 1. Comparer l’énergie de dédoublement

½ 1. Déduire le nombre d’électrons célibataires. t2g - eg () entre les complexes [Co(C2O4)(en)2] et
[Rh(C2O4)(en)2].
µexp = √n(n + 2) = 1,75 MB
→ n = 1 électron célibataire Co2+ : …3d7 et Rh2+ : …4d7 (même groupe)

1½ 2. Sachant que le numéro atomique du fer est Co2+ → 1re série des métaux de transition,
Z = 26, déterminer la valeur de la charge m de l’ion Rh2+ → 2e série → o(Rh2+) > o(Co2+)
complexe en utilisant la théorie de Pauling et en
supposant la présence du Fe2+ ou la présence du 1 2. Comment se situe  par rapport à l’énergie
Fe3+. d’appariement  pour les deux composés ?
- Présence du Fe : Fe : …3d
2+ 2+ 6

* [Co(C2O4)(en)2] :
Si Chp. faible → 4 élec célib. ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑
 <  (Champ faible : HS)
Si Chp. fort → 0 élec célib. ↑↓ ↑↓ ↑↓ * [Rh(C2O4)(en)2] :
[Fe(C2O4)2(en)] m possède 1 e- célib. donc pas de  >  (Champ faible : BS)
Fe2+
1 3. Calculer leur moment magnétique.
- Présence du Fe3+ : Fe3+ : …3d5
* [Co(C2O4)(en)2] ↑ ↑ eg
Si Chp. faible → 5 élec célib. ↑ ↑ ↑ ↑ ↑
↑↓ ↑↓ ↑ t2g
Si Chp. fort → 1 élec célib. ↑↓ ↑↓ ↑ µ = 3,87 MB

Avec Fe3+ on a bien 1 élec célib., on peut donc * [Rh(C2O4)(en)2] ↑ eg

calculer la charge : m = +3(Fe) -4(C2O4) → m = -1
↑↓ ↑↓ ↑↓ t2g
1½ 3. On substitue le ligand éthylènediamine (en) par µ = 1,73 MB
-
les ligands CN . Donner pour le nouveau composé :
1½ 4. Les 2 complexes ont un entourage octaédrique,
a. La formule avec la nouvelle charge.
expliquer, en justifiant votre réponse, pourquoi les
-3
[Fe(CN)2(C2O4)2] deux polyèdres (géométries) sont différents ?
([Fe(C2O4)2(CN)2]-3 est comptée aussi juste)
* [Co(C2O4)(en)2]
b. Le moment magnétique.
Co2+ : ...3d7 ; conf. HS → on aura une répartition
Les ligands CN- créent un champ fort
égale des électrons sur les orbitales t2g et eg.
→ donc on aura toujours un seul élec. célibataire.
→ µ = 1,73 MB. → Octaèdre régulier

c. Le changement de couleur par rapport au * [Rh(C2O4)(en)2]

composé de départ (donner le sens).
-
CN crée un champ plus fort que (en)
→ Δo(CN-) > Δo(en) d’où  (CN-) <  (en)
Rh2+ : ...4d7 ; conf. BS → répartition inégale des
élect. sur les orbit. eg → déformation (allongement
ou aplatissement) de l’octaèdre (effet J.T).

→ Déplacement vers l’UV. Données : Z(Co) = 27 ; Z(Rh) = 45

IV. Le monoxyde de titane TiO possède la même
structure que l’oxyde CrO.
½ 1. Ecrire la formule de la solution solide de
substitution de titane par le chrome qui peut
exister entre ces deux composés ?
(1-x) TiO + x CrO → Ti1-x Crx O
avec 0 ≤ x ≤ 1
……………………………………………………..
2 ½ 2. Tracer la courbe représentative de
l’évolution de la constante de Curie C de cette
solution solide en fonction de x (C = f(x)).
2+ 2+
Ct = (1-x) C(Ti ) + x C(Cr )
Ti2+ : ...3d2 → (Ti2+) = 2,83 MB
(Ti2+) = √8C(Ti ) → C(Ti2+) = 8/8 = 1
2+
Cr2+ : ...3d4 → (Cr2+) = 4,9 MB
(Cr2+) = √8C(Cr2+) → C(Cr2+) = 24/8 = 3
→ Ct = (1-x) CTi2+ + x CCr2+ = (1-x)  1 + x  3
d’où Ct = 1 + 2x
Courbe C=f(x)
½ 3. Quel est l’intérêt d’une telle courbe ?
Elle permet de déterminer la formule d’une
solution solide connaissant son moment
magnétique ou sa constante de Curie et
inversement
Données : Z(Ti) = 22 ; Z(Cr) = 24
V. En utilisant la théorie du champ cristallin :
2½ 1. Montrer, en supposant que l’oxygène crée un
champ faible, que ZnMn2O4 est un spinelle direct.
- Energie de stabilisation de Zn :
Zn2+ ...3d10
Es[6] = 6  2/5 o – 4  3/5 o = 0
Es[4] = 4  3/5 t – 6  2/5 t = 0
- Energie de stabilisation de Mn :
Mn3+ : ...3d4
Es[6] = 3  2/5 o – 1  3/5 o = 3/5 o
Es[4] = 2  3/5 t – 2  2/5 t = 2/5 t = 1/5 o
- Energie de stabilisation du spinelle directe SD :
* SD → Zn2+[ Mn3+2]O4
Es = 0 + 2  3/5 o = 6/5 o
- Energie de stabilisation du spinelle indirecte SI :
* SI → Mn3+[Zn2+ Mn3+]O4
E’s = 1/5 o + 0 + 3/5 o = 4/5 o
Conclusion : On a Es(SD) > E’s(SI)
→ la configuration stable est le spinelle SD
1 2. Expliquer pourquoi la structure de ce spinelle
présente une symétrie quadratique (justifier votre
réponse).
Spinelle directe → Mn3+ en site octa.
Mn3+ : ...3d4 ; configuration HS car l’oxygène crée
un champ faible :
↑ eg
↑ ↑ ↑ t2g
On a une répartition inégale des élec. sur les
orbitales eg → déformation (effet J.T).
Puisqu’on a une symétrie quadratique, donc on
aura un allongement de l’octaèdre selon l’axe z, car
l’électron se place sur l’orbitale dz2.
Données :
Z(Mn) = 25 ; Z(Zn) = 30