Nom : |_|_|_|_|_|_|_|_|_|_|_|_| N° Examen : |_|_|_|_|

Prénom : |_|_|_|_|_|_|_|_|_|_|_| CNE : |_|_|-|_|_|_|_|_|_|_|_|

Filière : SMC6 – Module : C H . D ESCRI PTI VE II & C H . DE C O O RDI NAT IO N

Session : NORMALE – Date : 21 J UI N 2021 – Durée : 1 H 30

(2) …………………………………………………………….
Chimie descriptive II (0H45)
…………………………………………………………………
Eléments de transition • En déduire l’oxyde obtenu après la réduction de
→ Tableau périodique l’ilménite FeTiO3 à 1 600 K ? Justifier.

• Quelles sont les propositions correctes ? …………………………………………………………………

⬜ quand la période ➚ l‘abondance de l‘élément ➚. …………………………………………………………………

⬜ le fer est l’élément le plus abondant des élé-

→ Structure de TiO2 rutile
ments de transition.
⬜ les éléments de transition se trouvent toujours • nombre motifs par maille :
sous forme d’oxydes. …………………………….......
⬜ leur électronégativité est faible. ………………………………….
→ Propriétés • coordinance des ions :
• Quelles sont les propositions incorrectes ? ………………………………….
⬜ potentiel redox E°(M2+/M) > 0 (en général). ………………………………….

⬜ les éléments du bloc d peuvent avoir jusqu’à 6

degrés d’oxydation différents. → Purification du Ti
⬜ leur moment de spin est : M = √4S(S + 1). La méthode Van Arkel est basée sur la décomposi-
tion thermique d’un composé du métal à purifier.
⬜ leur degrés d’oxydation sont ≥ 0.
• Citer les conditions nécessaires pour appliquer
cette méthode à un métal donné :
Titane
…………………………………………………………………
→ Préparation de TiO2 …………………………………………………………………
1. Décrire les quatre étapes nécessaires pour
• Écrire la réaction de décomposition au contact
préparer l’oxyde TiO2 hydraté à partir de FeTiO3 :
du filament de tungstène et indiquer le % de la
+ (H2SO4/110°C) → …………………………………….. pureté obtenue.
+ (filtration) → …………………………………………… …………………………………………………………………
+ (évaporation) → ………………………………………. …………………………………………………………………
+ (ébullition / excès H2O) → ………………………….
2. FeTiO3 peut être considéré comme l’association Chrome
(FeO ; TiO2). Leurs réactions de réduction sont :
FeO(s) + C(s) ⇄ Fe(s) + CO(g) (1) → Propriétés acido-basiques :

TiO2(s) + 2C(s) ⇄ Ti(s) + 2CO(g) (2) • Cr2O3 hydraté : …………………………………………

• Donner l’expression des constantes K(1) et K(2) : …………………………………………………………………

………………………………………………………………… • Cr2O3 anhydre : ……………………………………......

• A 1 600 K, si PCO (éq(1)) = 1,5×103 et PCO (éq(2)) = …………………………………………………………………

4,95×10-3 bar, calculer alors G°(1) et G°(2) : → Réduction de Cr2O3 par l’hydrogène
(1) ……………………………………………………………. • Écrire l’équation de réduction de Cr2O3 par H2 :
………………………………………………………………… …………………………………………………………………
L’enthalpie et l’entropie de cette réaction à 1300 K • Quelles sont parmi les demi-branches notées
sont : ∆H°= 414 kJ.mol-1 ; ∆S°= 141 J.K-1.mol-1 (a, b, c, d), celles qui sont instables ? justifier.
• Calculer ∆G° de la réaction à 1 300 K et inter- …………………………………………………………………
préter son signe :
…………………………………………………………………
…………………………………………………………………
…………………………………………………………………
…………………………………………………………………
Quelle est alors la réaction (3) d’oxydation à en-
• Calculer la température d’inversion à partir de visager dans ce domaine d’instabilité ?
laquelle la réaction devient possible :
…………………………………………………………………
…………………………………………………………………
• Déduire l’équation de la droite G°(3)=f(T) à
…………………………………………………………………
partir des G° des réactions (1) et (2) :
• La constante de la réduction de Cr 2O3 par
…………………………………………………………………
l’aluminium est K1300=1,6×1019. Comparer et
conclure : • Calculer G°(3) à T=500 K :
………………………………………………………………… …………………………………………………………………
…………………………………………………………………
• Tracer, en ligne continue, les branches stables
de G°(1), G°(2) et G°(3) et compléter le dia-
Fer gramme en indiquant les différents domaines de
→ Corrosion du fer stabilité du carbone et de ses oxydes.

• Donner la structure, le nombre de motifs et le

degré d’oxydation du fer pour les oxydes ci-dessous : Données ∆G°(1) = -221 – 179×10-3 T
(kJ.mol-1) ∆G°(2) = -566 + 174×10-3 T
Oxyde Structure Nb motifs d.o.
-Fe2O3 → Métallurgie du fer
Fe3O4
• Dans la nature, les minerais de fer exploitables
FeO sont essentiellement des oxydes et des sulfures.
Citer 4 minerais de fer :
→ Diagramme d’Ellingham du carbone …………………………………………………………………
En métallurgie, les oxydes du fer, sont réduits
• Equilibrer les réactions de réduction suivantes
par CO. Ci-dessous le diagramme d’Ellingham du
pour une mole de CO :
carbone et ses oxydes sur lequel sont représen-
tées (en pointillées) les droites G°(1) du couple Fe2O3 / Fe3O4 : ……………………………………………
CO(g)/C(s) et G°(2) du couple CO2(g)/CO(g).
Fe3O4 / FeO : ………………………………………………
FeO / Fe : …………………………………………………..

• Écrire les réactions d’oxydation relatives aux

couples (1) et (2) ramenées à une mole d’oxygène :
…………………………………………………………………
…………………………………………………………………
 Chimie de coordination (0H45)
I. On considère les noms des composés de coor-
dination suivants :
a) hexacyano ferrate (II) de potassium
b) hexacyano ferrate (III) de fer et de potassium
c) tris(hexacyano ferrate (II)) de fer
1. Donner les différentes formules (en précisant
le degré d’oxydation du fer) pour les complexes :
a) ……………………………………………………………..
c) ……………………………………………………………..
…………………………………………………………………
…………………………………………………………………
b. Calculer le moment magnétique des com-
plexes a), b) et c) en considérant que les ions de
fer ont une configuration bas spin.
a) ……………………………………………………………..
…………………………………………………………………
…………………………………………………………………

b) ……………………………………………………………. b) ……………………………………………………………..

Pour le complexe c), il y a 3 formules possibles : …………………………………………………………………

c1, c2 et c3, sachant que le fer est à l’état d’ion …………………………………………………………………
Fe2+ et / ou Fe3+.
c1) ……………………………………………………………
c1) ……………………………………………………………
…………………………………………………………………
c2) ……………………………………………………………
…………………………………………………………………
c3) ……………………………………………………………
…………………………………………………………………
2. En appliquant la théorie de la liaison de va- …………………………………………………………………
lence, préciser l’état d’hybridation du fer dans
ces complexes. …………………………………………………………………
a) …………………………………………………………….. c2) ……………………………………………………………
………………………………………………………………… …………………………………………………………………
………………………………………………………………… …………………………………………………………………
b) …………………………………………………………….. c3) ……………………………………………………………
………………………………………………………………… …………………………………………………………………
………………………………………………………………… …………………………………………………………………
c) …………………………………………………………….. …………………………………………………………………
………………………………………………………………… …………………………………………………………………
………………………………………………………………… …………………………………………………………………

c. En supposant que la constante de Curie du

3. En appliquant la théorie du champ cristallin :
composé de coordination c) est égale à C = 0,75
a. Calculer le moment magnétique des ions déduire les degrés d’oxydation qui existent dans
complexes des complexes a), b) et c). ce complexe et écrire la formule de ce dernier.
a) ……………………………………………………………..
…………………………………………………………………
…………………………………………………………………
…………………………………………………………………
…………………………………………………………………
…………………………………………………………………
b) ……………………………………………………………..
…………………………………………………………………
…………………………………………………………………
………………………………………………………………… On donne : Z(Fe) = 26
II. Soit l’ion complexe suivant :
[Co(NH3)3(NS)3]2+
1. Représenter les différents types d’isomérie
que peut avoir cet ion en supposant que les deux
ligands sont monodentate :
…………………………………………………………………
…………………………………………………………………
III. Soit l’ion complexe [Ni(H2O)6]2+, on substi-
tue toutes les molécules H2O par :
- les ions CN-, on obtient l’ion complexe A.
- les ions F-, on obtient l’ion complexe B.
1. En utilisant la théorie du champ cristallin,
discuter la stabilité des ions complexes A et B et
donner leurs formules :

………………………………………………………………… A : ……………………………………………………………
………………………………………………………………… …………………………………………………………………

En appliquant la théorie du champ cristallin et …………………………………………………………………

sachant que l’énergie d’appariement (de …………………………………………………………………
couplage) =28 000 cm-1 pour les électrons de
l’ion Co2+ et que Dq=2 500 cm-1. B : ……………………………………………………………

2. Donner la répartition des électrons sur les …………………………………………………………………

orbitales d du cobalt : …………………………………………………………………

………………………………………………………………… 2. Le spectre d’absorption du composé A pré-

………………………………………………………………… sente une bande d’absorption :

………………………………………………………………… a. Quelle est l’origine de cette bande ?

…………………………………………………………………
3. Le spectre d’absorption de cet ion complexe
présente une seule bande d’absorption, …………………………………………………………………
expliquer l’origine de cette bande.
b. Calculer (Å) du maximum d’absorption, sa-
………………………………………………………………… chant que la valeur de Dq=3200 cm-1:
………………………………………………………………… …………………………………………………………………

4. On substitue toutes les NH3 par des ions CN-, …………………………………………………………………

on obtient l’ion complexe A qui est différent par
On donne : Z(Ni) = 28
sa couleur et sa géométrie du complexe de départ.
a. Donner la formule de l’ion complexe A :

…………………………………………………………………

b. Expliquer pourquoi on a ce changement de

couleur et donner le sens de variation de 

…………………………………………………………………
…………………………………………………………………

c. Expliquer pourquoi on a un changement de la

géométrie de l’ion complexe A :

…………………………………………………………………
…………………………………………………………………
…………………………………………………………………
On donne : Z(Co) = 27