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Prénom : |_|_|_|_|_|_|_|_|_|_| CNE : |_|_|-|_|_|_|_|_|_|_|_|

Filière : SMC6 – Module : CH. DESCRIPTIVE II & CH. DE COORDINATION

Session : NORMALE – Date : 29 MAI 2017 – Durée : 2H00 (CM+TP)
Questions QCM → Cocher une seule case par question.

Chimie descriptive II (0H45) 4 → Industrie du titane

- Citer trois industries par ordre d’importance dans
Éléments bloc d lesquelles le titane est employé :
………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………..

5 → Oxyde TiO
- Une de ces propositions concernant TiO n’est pas
vraie. Laquelle ?

1 → Variation des rayons des cations M2+  N'est pas un véritable oxyde.
- Donner l’explication de la variation des rayons des  Structure de type NaCl.
éléments de transition M2+ en 4 temps.  C’est une dissolution de Ti dans la maille CFC de
……………………………………………………………………….. l’oxygène.
………………………………………………………………………..  Le composé est doublement lacunaire.
………………………………………………………………………..
CHROME
2 → Propositions
6 → Dichromate de potassium
- Quelle est la proposition incorrecte ? - Donner les étapes de décomposition thermique de
 Le manganèse peut avoir jusqu’à 6 degrés d’oxy- K2Cr2O7 en Cr2O3 :
………………………………………………………………………..
dation différents.
………………………………………………………………………..
 L’ordre d’abondance (A) des métaux titane,
Chrome et fer est le suivant : AFe > ACr > ATi. 7 → Chromate de potassium
 Le fer dans certains composés peut avoir des de- - Une de ces affirmations est fausse :
grés d’oxydation : d>0, d<0 ou d=0.
 CrO42- est de couleur jaune.
 Les éléments de transition ne se trouvent pas
toujours sous forme d’oxydes.  CrO42- ↔ Cr2O72- sont en équilibre acido-basique.
 Peut s’obtenir par décomposition thermique :
TITANE K2Cr2O7 → K2CrO4.

3 → Oxyde TiO2  L’ion chromate est majoritaire en milieu acide.

- Décrire les quatre étapes nécessaires pour prépa- 8 → Utilisation du chrome
rer l’oxyde TiO2 hydraté à partir de FeTiO3.
……………………………………………………………………….. - Citer quatre domaines d’utilisation du chrome en
s’appuyant sur les caractéristiques suivantes :
………………………………………………………………………..
. augmente la dureté et la robustesse…
………………………………………………………………………..
. résistant à la corrosion et brillant…
………………………………………………………………………..
. point de fusion élevé, structure cristalline stable…
- Dessiner la structure de TiO2 rutile et donner le
. intervient dans les procédés industriels…
nombre de motif par maille et la coordinance des
ions. ………………………………………………………………………..
……………………………………………………………………….. ………………………………………………………………………..
Z= ………………………………………………………………….. ………………………………………………………………………..
Coordinance : …………………………………………………… ………………………………………………………………………..

Ch. Descriptive & de Coordination 1/4

 Fer - Quelles sont les deux demi-branches instables (do-
maine) ? Justifier votre réponse.
9 → Corrosion ………………………………………………………………………..
- Parmi les méthodes de protection des pièces mé- ………………………………………………………………………..
talliques du fer, une méthode ne permet pas d’em- ………………………………………………………………………..
pêcher la corrosion du fer. Laquelle ?
- Ecrire alors la réaction d’oxydation du nouvel équi-
 Chromatation  Passivation
libre (d) dans ce domaine de température :
 Isolement  Galvanisation ………………………………………………………………………..
10 → Protection - Tracer sur le diagramme (en trait continu) les
Le minium de plomb Pb3O4 (PbII & PbIV) est utilisé branches stables et la demi-droite (d) en indiquant
pour protéger le métal fer. les domaines de stabilité des différentes espèces.
- Donner les deux demi-réactions d’oxydoréduction Donnée : G°(d)= -564 +0,170 T kJ/mol.
des couples (Pb3O4/PbO) et (FeO/Fe) et la réaction
globale : 12 → Réduction de Fe3O4 en FeO
……………………………………………………………………….. - Écrire l'équation de réduction de Fe3O4 en en FeO :
……………………………………………………………………….. ………………………………………………………………………..
……………………………………………………………………….. - A l'aide des données, établir l'expression de l'en-
- Déduire la composition de la couche d’oxydes qui thalpie libre standard G°(T) de cette réaction :
protège le métal : ………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………..
- Calculer la constante d’équilibre à 700 K. Conclure.
 Données ………………………………………………………………………..
E°(Pb3O4/PbO)= +0,5 V ; E°(FeO/Fe)= -0,4 V ………………………………………………………………………..

11 → Diagramme d’Ellingham  Données

O2
On s’intéresse aux couples : FeO/Fe (a), Fe3O4/FeO CO(s) → CO2(s) → °G1= -566 +0,173 T
(b) et Fe2O3/Fe3O4 (c).
O2
FeO(s) → Fe3O4(s) → °G2= -660 +0,291 T
(c)
Chimie de coordination (0H45)

I - Soient les complexes et l’ion complexe suivants :

(b) a- [CoCl2(en)2]Cl,2H2O ; b- [Cu(C2O4)(en)2] ;
c- Na[NiCl3(H2O)] ; d- [(H2O)5Co-O-O-Co(NH3)5]4+
(a) Q1- Donner les noms de ces espèces :
a- …………………………………………………………………
b- …………………………………………………………………
c- …………………………………………………………………
d- …………………………………………………………………

Q2- Donner les différents types d’isoméries pour les

trois premiers composés :
- Ecrire les réactions d’oxydation (ramenées à une
mole d’oxygène) correspondant aux différents  a- isomérie d’ionisation, b- isomérie géomé-
couples (a), (b) et (c). trique, c- isomérie d’ionisation
……………………………………………………………………(a)  a- isomérie d’hydratation, b- isomérie optique,
……………………………………………………………………(b) c- pas d’isomérie
……………………………………………………………………(c)  a- isomérie cis-trans, b- pas d’isomérie,
Les droites représentatives des couples (a) et (b) c- isomérie d’ionisation
tracées en pointillées sur le diagramme, se coupent  a- isomérie d’ionisation, b- isomérie de liaison,
en un point Te (voir diagramme) : c- isomérie géométrique

Ch. Descriptive & de Coordination 2/4

Q3- En appliquant la théorie de la liaison de va- . Ion B : …………………………………………………………….
lence, déterminer l’état d’hybridation du métal pour ………………………………………………………………………..
les différents composés sachant que exp(a)= 0,
………………………………………………………………………..
exp(b)= 1,7 et exp(c)= 0 MB :
Q8- Lors de la réaction, on observe un changement
 a- sp3d2 ; b- sp3d2 ; c- dsp2 de couleur de l’ion complexe. L’origine de cette co-
 a- sp3d2 ; b- sp3 ; c- dsp2 loration est la transition de l’électron de :
 a- d2sp3 ; b- dsp2 ; c- sp3d2  eg vers t2g  t2g vers eg
 a- sp3d2 ; b- dsp2 ; c- sp3  dxz vers dxy  dx2-y2 vers dz2
données : Z(Co)= 27 ; Z(Ni)= 28 ; Z(Cu)= 29 Q9- Expliquer pourquoi on a ce changement de cou-
leur. Donner le sens de variation de  :
II - Un solide A rose possède une formule générale ………………………………………………………………………..
de CoCl3.5NH3.H2O. Une solution de ce sel est
………………………………………………………………………..
également rose et donne rapidement 3 moles
d'AgCl par réaction avec AgNO3. ………………………………………………………………………..
Quand ce solide est chauffé, il perd une molécule Q10- L’ion complexe A est oxydé, il donne l’ion
d'eau pour donner un solide B pourpre avec les complexe C, écrire la formule de C et calculer son
mêmes composés : NH3 ; Cl et Co. moment magnétique :
………………………………………………………………………..
Q4- Donner les formules et les noms des deux com- ………………………………………………………………………..
posés A et B :
………………………………………………………………………..
Composé A : .……………………………………………………
Q11- L’ion complexe C est différent de A non seule-
……………………………………………………………………….. ment par sa formule et sa propriété magnétique
Composé B : .…………………………………………………… mais aussi par sa coloration et sa géométrie.
……………………………………………………………………….. Expliquer pourquoi ?
. Coloration : ……………………………………………………..
III - On considère l’ion complexe A formé entre le
………………………………………………………………………..
manganèse, l’ion chlorure et l’ion glycinate
NH2CH2COO- de formule [MnCl2(NH2CH2COO)2]2- et . Géométrie : …..………………………………………………..
qui possède un moment magnétique (A)= 5,9 MB. ………………………………………………………………………..
Par action d’ions cyanures CN-, l’ion complexe A est Donnée : Z(Mn) = 25
converti en un ion complexe B dont l’analyse donne
comme formule brute [C6H4N5O2Mn]3- et qui pos- IV – Energie de stabilisation (Es)
sède un moment magnétique (B)= 1,7 MB. Q12- En utilisant Es, on montre que le spinelle
FeCr2O4 est un :
Q5- Indiquer comment s’effectue la coordination
entre Mn et l’ion glycinate ?  Spinelle intermédiaire  Spinelle inverse
 Le glycinate se lie au Mn par un doublet de N et  Spinelle direct  Spinelle lacunaire
un doublet de O. Données : Z(Cr)= 24 ; Z(Fe)= 26
 Le glycinate se lie au Mn par un doublet de O et
V – Constante de Curie
un doublet de O-.
 Le glycinate se lie au Mn par un doublet de N, un Al2O3 possède la même structure que Ti2O3.
doublet de O et un doublet de O-. Q13- Indiquer la formule de la solution solide de
 Le glycinate se lie au Mn par un doublet de N et substitution pouvant exister entre ces deux compo-
un doublet de O-. sés (0 ≤ x ≤ 1) :
 Al2-2xTixO3  Al2-xTixO3
Q6- Donner la formule de l’ion complexe B :
 Al2-xTi2xO3  Al2-2xTi2xO3
………………………………………………………………………..
Q7- En appliquant la théorie du champ cristallin, Q14- Donner l’expression de la constante de Curie
établir le diagramme d’énergie des orbitales d du C de cette solution solide en fonction de x :
manganèse dans ces deux ions complexes : ………………………………………………………………………..
. Ion A : …..……………………………………………………….. ………………………………………………………………………..
……………………………………………………………………….. ………………………………………………………………………..
……………………………………………………………………….. Données : Z(Al)= 13 ; Z(Ti)= 22

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