Questionnaire : A – Filière : SMC6 – Module : CH. DESCRIPTIVE II & CH.

DE COORDINATION
Session : NORMALE – Date : 30 M AI 2016 – Durée : 1H 30
Recommandations : Écrire avec un stylo noir ou bleu. Cocher une seule case par question.
Attention ! Pour les questions notées QCMn, on coche les cases correspondantes dans la 1re colonne (questions de 1 à n)

Chim ie descriptive II (0H45) Q24 - Le titanate de fer FeTiO3 (ilménite) cristal-

lise dans la structure type corindon. Décrire
Él ém ents bl oc d FeTiO3 à l’aide la maille ci-dessous :

QCM1 - Rayons ioniques dans le champ cristal-

lin. Cocher la case incorrecte :
A. Quand le degré d’oxydation  → R i  . O2-

B. Ri  dans les composés haut spin que dans

Fe2+
les composés bas spin.
C. R i  quand la coordination . Ti4+
D. Les e- des orbitales t 2g repoussent moins les li-
gands que les électrons eg d’où R i . Lacune
QCM2 - Quelques propriétés des éléments de
transition. Cocher l’affirmation incorrecte :
A. Électronégativité faible.
Chrome
B. Potentiel redox E° M2+ /M < 0 (en général).
Q25 - L’oxyde Cr2O3 est obtenu à partir de la
C. Énergies d’ionisation relativement fortes.
chromite FeCr2O4 en 3 étapes. Les décrire :
D. Bons conducteurs de la chaleur.
(1) FeCr2O 4 + K2CO 3 -----> K2CrO 4 + Fe2O 4.
Chauffage intense a l’air.
Titane
(2) K2CrO 4 ----> K2Cr2O 7
La variété allotropique Ti α cristallise dans le dissolut. + filtrat. + acidificat. + Cristal.
mode d'empilement H. C. :
(3) K2Cr2O 7 ----> Cr2O 3
Q22 - Calculer la masse volumique de Ti  : [C] + Chauffage avec NH 4Cl.
m=ZMTi/NA ; Z=6 ---> m=4,77.10 -22 g
QCM4 - Pour l’oxyde Cr 2O3, quelle est la proposi-
v=3(axaxsin120xc) & c=2aRac(2/3) tion qui est fausse ?
a=2RTi ---> v=107,78 A° ---> p=4,43 g/cm3 A. Cr2O3 anhydre est amphotère.

Données : M(Ti)=47,90 ; R(Ti)=1,47(Å) ; c=2a √2/3 B. Oxyde de structure corindon.

Q23 - Justifier l’utilisation du titane dans l’aéro- C. Il est obtenu par la réduction :
[C]
nautique par exemple : K2Cr2O7   Cr2O3
Caracteristiques mecaniques comparables a D. Donne des solutions solides de substitution
celles de l’acier. Masse volumique iter- avec Al2O3 : Al2-x Crx O3.
mediaire. Bonne resistance a la corrosion.
QCM5 - Cocher la proposition qui est fausse
pour Cr2+ & Cr3+ :
QCM3 - Quel est le taux de TiO2 incorrecte dans
ces différentes variétés ? A. Le moment magnétique de spin du Cr3+ est
= 3,87 MB
A. Slags (laitiers titanifères)  20 %
B. La configuration d 4 de Cr2+ donne lieu à une
B. FeTiO3 (ilménite)  65 %
distorsion.
C. Variété rutile > 90% C. Les ions Cr2+ sont des réducteurs.
D. Variété anatase  40 %
D. Cr3+ est stable en champ tétra.
Q26 - Les solutions d’ions Cr 2+ sont très instables.
Comment doit-on procéder pour les conserver ?
On met du Zn avec HCl dans le flacon des
ions Cr3+; l’hydrogene naissant reduit Cr3+
en Cr2+.

Réactions chimiques (½ réactions et globale) : Fe(s)

2H+ + 2e- < ===> H2
2(Cr2+ ===> Cr3+ + 1e-)
<

2H+ + 2Cr2+ ===> H2 + 2Cr3+

<

Fer FeO(s)

Q27 - Établir la formule développée de l’oxyde (3)

FeO, en considérant les différentes espèces du
fer, pour expliquer à la fois le défaut de fer et la Fe 3 O4(s)
neutralité électrique dans le cristal réel :
FeO ≡ Fe1-xO (3Fe2+ --- > 2Fe3+ + ).
Fe2+1-3x Fe3+2x  x O

QCM6 - À une température > 1000 K, l’ordre de

croissance des couches d’oxydes de fer par voie Q31 - Pour compléter le diagramme, exprimer la
sèche est :
constante Kp(3) en fonction des pressions par-
tielles, puis PCO /PCO2 en fonction de T :

Kp(3)= PCO2/PCO et Kp(3)= exp(-∆G°(3)/RT).

PCO/PCO2= 1/Kp(3)= exp(∆G°/RT)

A. B. C. D.
Q32 - Calculer 3 points pour le couple (3) à 10-2
Q28 - Montrer que  -Fe2O3 est un spinelle lacu- près :
naire :
Fe2O3 x 4/3 --- > Fe8/3O4 --- > Fe2 Fe2/3 O4. T (K) 600 850 1100
PCO/PCO2 O,41 O,73 1,OO
Fe [Fe Fe2/3  1/3] O4
Q33 - Tracer la branche stable (PCO /PCO 2)= f(T) de
 Diagramme de Chaudron
l’équilibre (3) et indiquer sur le diagramme le do-
On considère les équilibres de réduction par une maine de stabilité de chaque espèce.
mole de CO de Fe3O4 en FeO (1), de FeO en Fe
(2) et de Fe3O4 en Fe (3). Données (kJ.mol-1) :

Q29 - Équilibrer les équations de réduction : G°1 = 29,60- 37,8.10-3 T ; G°2 = -22,68+24,2.10-3 T

1 Fe3O4 + CO  3 FeO + CO2 (1) G°3= -9,61+8,7.10-3 T et R= 8,314 J/K/mol

1 FeO + CO  1 Fe + CO2 (2)
1/4 Fe3O4 + CO  3 /4 Fe + CO2 (3) CHIMIE DE COORDINATION (0H45)

Sur le diagramme ci-dessous les branches (1) et I - Soient les ions et complexes suivants :
(2) en pointillés (… ) se coupent en un point : a) [HgI3]- ; b) [Cu(SCN)2(NH 3)2] ;
Q30 - Discuter de la stabilité des différentes c) [Cr(ox)3]4- ; d) [CrCl3F3]4-
branches et tracer avec le stylo en ligne continue
Q34 - Donner les noms de ces différentes es-
(—) les demi-branches stables (fig. ci-contre) :
pèces.
A T<Te, FeO est meilleurs reducteur et a) ion triiodomercurate(II).
meilleur oxydant, donc instable. Les 2 demi- b) dithiocyano-S diamminecuivre (II).
branches a gauche sont a supprimer.
c) ion trioxalatochromate(II).

Ch. Descriptive & de Coordination Questionnaire A 2/4

 d) ion trichlorotrifluorochromate(II). C. [Co(CN)4]- et  = 2,83 MB
D. [Co(CN)6]4- et  = 1,73 MB
QCM7 - Donner les différents isomères possibles
du complexe b) et des ions c) et d) : Q37 - L’ion complexe B est déformé. Expliquer
l’origine de cette déformation :
A. isomérie d’ionisation, isomérie de liaison et
isomérie géométrique. Complexe B : [Co(CN)6]4- --- > Conf. BS

B. isomérie géométrique, isomérie optique et On a un electron sur eg --- >

isomérie d’ionisation.
|↑.|
C. isomérie de liaison, isomérie optique et iso-
mérie géométrique. |↑↓|↑↓|↑↓|
D. isomérie optique, isomérie géométrique et Occupation inegale des orbitales eg --- >

isomérie de coordination.
Donc on aura l’effet Jan Teller.
QCM8 - Classer par ordre de force croissante les
ligands ox2-, CN- et F- : QCM10 - L’oxydation de l’ion complexe B donne
A. ox2- < F- < CN- B. F- < ox2- < CN- le composé C. Quelle est sa formule ?
C. F- < CN- < ox2- D. CN- < ox2- < F- A. [Co(CN)6]- B. [Co(CN)4]2-

Q35 - Quel est l’état d’hybridation du métal Cr C. [Co(CN)4]- D. [Co(CN)6]3-

dans les ions complexes c) et d) ? Calculer alors
leurs moments magnétiques : QCM11 - Comparer la valeur de l’énergie de dé-
doublement  o dans les composés A, B et C :
Ox2- cree un champ plus fort que F - & Cl-.
A.  o(B)<  o(A)<  o(C) B.  o(A)<  o(B)<  o(C)
* ox2- complexe a orbitales internes :
C.  o(A)<  o(C)<  o(B) D.  o(C)<  o(B)<  o(A)
|↑↓|↑.|↑.|..|..| --- > hybridation d 2sp3
Q38 - Commet évolue leur couleur ? (donner le
µ= 2,83 MB
sens) :
* F- & Cl- complexes a orbitales externes : ∆o (A )< ∆o(B )< ∆o(C)
|↑.|↑.|↑.|↑.|..| --- > hybridation sp3d2 donc (A) > (B) > (C)
µ= 4,9 MB La couleur se deplace vers l’UV :
--- > UV --- > visible --- > IR --- >
Donnée : Z(Cr) = 24
II - Soit l’ion complexe [Co(H 2O)6]2+ noté A. (C) < (B) < (A)

Q36 - En appliquant la théorie du champ cristal- Donnée : Z(Co) = 27

lin, déterminer la configuration du métal (H.S. ou III - L’or et le cuivre appartiennent au même
B.S.) sachant que  exp = 3,9 M.B. : groupe de la classification périodique, mais les
Co3+ --- > 3d7 |↑.|↑.| ions complexes [CuCl 4]2- et [AuCl4]2- diffèrent par
leur géométrie et leur couleur :
Conf. HS --- > |↑↓|↑↓|↑.| µ= 3,87 MB
Q39 - En utilisant la théorie du champ cristallin,
|↑ .|. .|
discuter ces propriétés :
Conf. BS --- > |↑↓|↑↓|↑↓| µ= 1,73 MB
Cu2+ & Au2+ meme groupe ∆o(Cu2+)<∆o(Au2+)
µexp= 3,9 MB --- > Conf. HS
En substituant toutes les molécules d’eau par des
∆o(Cu2+) est faible --- > complexe tetra.

ions cyanures, on obtient l’ion complexe B. Avec Au2+ on aura --- > complexe carre
QCM9 - Écrire la formule de B et calculer son mo- Pour la couleur :
ment magnétique :
Complexe tetra --- > transition eg --- > t 2g
A. [Co(CN)6]3- et  = 0 MB
Complexe carre --- > transition d xy --- > dx2-y2
B. [Co(CN)4]2- et  = 3,88 MB

Ch. Descriptive & de Coordination Questionnaire A 3/4

QCM12 - En réalité l’ion complexe avec l’or
existe sous forme [AuCl 4]-. Expliquer pourquoi ?
A. L’électron sur les orbitales t2g est instable.
B. La transition de l’électron de e g → t2g est im-
possible.
C. L’électron sur l’orbitale dx2-y2 est instable.
D. La transition de l’électron dx y → d x2-y2 est pos-
sible.
Données : Z(Cu) = 29 ; Z(Au) = 79
IV - Théorie du champ cristallin
QCM13 - En utilisant cette théorie, on montre que
le spinelle NiFe2O4 est un :
A. Spinelle direct.
B. Spinelle intermédiaire.
C. Spinelle inverse.
D. Spinelle lacunaire.
Données : Z(Fe) = 26 ; Z(Ni) = 28
EX AMEN TP
I - Spinelle ZnFe2O4
 Dosage des ions Fe3+
On prépare une solution A en dissolvant
mA= 700 mg de ZnFe2O4 dans VA= 200 ml d’eau.
QCM14 - Pour doser les ions Fe3+ on fixe le pH
entre 1,5 et 2. Quel est le rôle du pH fixé à cette
valeur ?
A. Empêche la formation des hydroxydes
B. Masque les ions Zn 2+
C. Stabilise le complexe Fe-EDTA
D. Empêche la formation de Zn-EDTA
QCM15 - Le dosage de 10 ml de la solution A par
l’EDTA donne un volume équivalent VE= 3,6 ml.
Calculer mFe3+ (10)
la masse en g des ions fer-
riques mFe3+ dans la prise d’essai de 10 ml :
A. 1,608.10-2 B. 5,157.10 -3
C. 4,468.10 -2 D. 16,085
QCM16 - Lors d’un autre dosage des ions Fe3+
pour V’E= 4,1 ml, C’E= 0,06 M et C’E= 0,001 M,
on trouve : m’Fe3+ (10)= 0,0137391 g.
Calculer l’incertitude sur m’Fe3+ et exprimer le ré-
sultat sous forme → m’Fe3+ = ( … ± … ) g ou mg :
A. (0,0137 ± 0,0006) g B. (13,7 ± 0,5) mg
C. (13,74 ± 0,33) mg D. (1,37 ± 0,04).10 -2
Ch. Descriptive & de Coordination
 Dosage des ions Zn2+
QCM17 - Comment procède-t-on pour doser
uniquement Zn 2+ lorsque la solution contient
aussi Fe3+ ?
A. On fait un dosage en retour.
B. On masque Fe3+ par un autre complexant.
C. On fixe le pH entre 4,5 et 5.
D. On utilise l’alcool comme solvant.
QCM18 - Après dosage de 10 ml de la solution
A, on trouve nZn 2+ = 1,484.10 -4 mol, calculer le
pourcentage expérimental en masse du zinc
dans l’échantillon de 700 mg :
A. 27,7 % B. 34,7 %
C. 8,05 % D. 23,7 %
 Étude structurale de ZnFe2O4
QCM19 - On détermine, à partir d’un dia-
gramme RX, le type du réseau du système cu-
bique par :
A. La méthode des rapports.
B. Les réseaux de Bravais.
C. Le calcul du paramètre a= f(d, h, k, l).
D. La loi de Bragg.
Données : CE= 0,08 M ; CE= 0,001 M
M(Fe)= 55,85 ; M(Zn)= 65,38 ; M(ZnFe2O4)= 241,09
VPipet t e(10) = 0,03 ml ; VBuret t e= 0,1 ml
II - Étude du complexe [Cu (H 2O)6]2+
QCM20 - [Cu(H 2O)6]2+ est de couleur bleu pale.
Plus la concentration de NH 4OH ajouté aug-
mente, plus la coloration devient foncé et tend
vers le violet. Donner une explication ?
A. Si [NH 4OH] augmente, alors  o augmente et
 diminue et tend vers la couleur bleu-violet.
B. NH 3 ayant un champ plus fort que H 2O → la
couleur absorbée tend vers le bleu-violet.
C. La couleur bleu foncé est donnée par la for-
mation du complexe [Cu(NH 3)6]2+ .
D. L’ajout de NH 4OH dilue la solution de Cu 2+ ,
donc  diminue et la solution devient foncée.
QCM21 - Dans le domaine étudié 400-800 nm, on
n’observe qu’une seule bande d’absorption car :
A. H 2O crée un champ faible.
B. Transition d’un seul électron de t2geg.
C. L’hybridation est sp 3d 2.
g D. L’énergie de séparation  o est importante.
Questionnaire A 4/4