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Prénom :|_|_|_|_|_|_|_|_|_|_|_|_|_| N° Examen : |_|_|_|_|_|_|_|

Filière : SMC6 – Module : CH. DESCRIPTIVE II & CH. DE COORDINATION

Session : RATTRAPAGE – Date : 22 JUIN 2016 – Durée : 1H30 – Questionnaire : A
Recommandations : Écrire avec un stylo noir ou bleu. Cocher une seule case par question.
Attention ! Pour les questions notées QCMn, on coche les cases correspondantes dans la 1re colonne (questions de 1 à n)

Chimie descriptive II (0H45)  Réduction de TiCl4

Éléments bloc d
QCM1 – Quelle est l’affirmation incorrecte qui
concerne les éléments de l’orbitale d ?
A. Le moment de spin est : M = √4S(S+1).
B. Les métaux de transition sont des réducteurs.
C. Certains éléments de transition sont utilisés
en catalyse.
D. Dans un champ cristallin, les complexes sont
décrits de manière purement moléculaire.
Titane
 Carbochloration
Cette technique consiste à traiter le minerai par
Cl2, en présence du coke à 927 °C, de manière
à obtenir le chlorure métallique TiCl 4 :
TiO2 (s) + 2C (s) + 2Cl2 (g)  TiCl4 (g) + 2CO (g) (1)
Q10 – Calculer l’entropie de cette réaction à
927 °C :
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---------------------------------------------------------------
---------------------------------------------------------------
---------------------------------------------------------------
QCM2 – Parmi ces déclarations, il y en a une qui
n’est pas vraie :
A. On obtient un métal brut de pureté allant
jusqu’à 99,5%.
B. L’éponge du titane obtenue contient le mé-
tal Ti(s) et le chlorure MgCl2.
C. TiCl4 à température ambiante est un liquide.
D. La réduction se fait aussi bien avec le ma-
gnésium Mg(s) qu’avec le sodium.
 Procédé Van Arkel
QCM3 – Une des affirmations concernant le pro-
cédé Van Arkel est fausse :
A. Le métal pur est déposé sur un filament de
tungstène porté au rouge.
B. Le taux de purification du métal brut passe
de 98,5% à 100%.
C. Le procédé utilise un halogénure du métal à
purifier volatil et stable.
D. À une température voisine de 1400 °C, l’halo-
génure TiI4 se décompose en Ti(s) et en iode I2.
Chrome

Q11 – Si ∆rH0(1)= -45 kJ/mol, montrer que cette  Oxyde CrO3

réaction est thermodynamiquement possible à
Q12 – Donner l’équation de précipitation de
927 °C :
CrO3 à partir de bichromate de potassium :
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--------------------------------------------------------------- ---------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------- Q13 – Cet oxyde cristallise dans la structure
type ReO 3 . Représenter CrO 3 sur la figure sui-
Est-elle totale ? Justifiez votre réponse : vante avec sa légende :
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• Données
TiO2(s) C(s) Cl2(g) TiCl4(l) CO(g)
S° 50,6 5,7 223,1 252,3 197,7
J/K/mol

H°Vap x x x 36,2 x
kJ/mol

TVap x x x 409 x
K

Ch. Descriptive & de Coordination Questionnaire A 1/4

 Fer Commenter :
---------------------------------------------------------------
 Couche d’oxyde FeO ---------------------------------------------------------------
Lors de sa corrosion, le fer se couvre de l’oxyde
FeO. L’épaisseur de la couche peut être modéli-  Protection du métal
sée selon la loi : e = k t n où k est une constante
QCM4 – Le fer ne peut pas être protégé contre la
de vitesse et l'exposant n  [0,1].
corrosion par (compléter la phrase) :
On donne les épaisseurs ei(µm) de FeO en fonc-
tion du temps t(mn) : A. la couche d’oxyde Fe(OH)3 qui se forme sur
le métal.
t(mn) 30 60 120 240 B. la chromatation.
e(µm) 166 243 343 491 C. le zinc qui perturbe l’oxydation du fer.
Q14 – Pour déterminer les coefficients n et k, D. le minium du plomb qui forme avec le fer
rendre la loi e = k t n linéaire : une couche protectrice.
---------------------------------------------------------------  Fonte et Aciers
Q15 – Faire les calculs nécessaires (tableau) : QCM5 – Cocher la case correspondant à la pro-
position correcte :
NB : les calculs sont à faire à 10-2 près.
A. Le pourcentage du carbone dans l’acier
doux est compris entre 1% et 1,7%.
B. La fonte contient moins de carbone que
l’acier.
En utilisant la zone quadrillée ci-dessous, vérifier
C. Le procédé Martin baisse la teneur en car-
si la loi est linéaire :
bone et élimine les impuretés de la fonte.
½½ D. L’acier inox 18/8 contient 18% de chrome et
6.5
8% de titane.

6.0

5.5

5.0

4.5
3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0

Q16 – Déterminer, à partir du graphique, la va-

leur de n :
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En déduire la constante k :
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Q17 – Déterminer la vitesse de croissance de
l'oxyde à t= 30 mn et à t= 240 mn :
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Ch. Descriptive & de Coordination Questionnaire A 2/3
 CHIMIE DE COORDINATION (0H45)
I - On considère les noms des composés de
coordination suivants :
a) Hexacyano ferrate (II) de calcium et de po-
tassium ;
b) Hexacyano ferrate (III) de calcium et de po-
tassium ;
c) Hexacyano ferrate (Y) de fer et de potassium
(Y étant le degrés d’oxydation du fer).
Q18 – La constante de curie de l’ion complexe
du composé c) est égale à 0,37, déterminer le de-
gré d’oxydation Y du fer pour cet ion complexe :
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QCM6 – Donner les formules des différents com-
posés de coordination citées ci-dessus :
A. a) [Fe(CN)6]CaK2 ; b) [Fe(CN)6]CaK ;
c) [Fe(CN)6]KFe
B. a) CaK2[Fe(CN)6] ; b) CaK[Fe(CN)6] ;
c) [Fe(CN)6]KFe
C. a) K2[Fe(CN)6]Ca ; b) K[Fe(CN)6]Ca ;
c) K[Fe(CN)6]Fe
D. a) CaK2[Fe(CN)6] ; b) CaK[Fe(CN)6] ;
c) KFe[Fe(CN)6]
Q19 – En appliquant la théorie des liaisons de
valence, préciser l’état d’hybridation du fer dans
a) et c) :
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QCM7 – En appliquant la théorie du champ cris-
tallin, calculer le moment magnétique en MB, à
la température ambiante, de tous les composés
de coordination du fer :
A. a) µ = 4,9 ; b) µ = 5,9 ; c) µ = 5,9
B. a) µ = 0 ; b) µ = 1,73 , c) µ = 1,73
C. a) µ = 0 ; b) µ = 5,9 ; c) µ = 1,73
D. a) µ = 4,9 ; b) µ = 1,73 ; c) µ = 1,73
Ch. Descriptive & de Coordination Questionnaire A
Q20 – On substitue des ions cyanures par 2 li-
gands éthylènediamine (en), on obtient le com-
posé d). Donner la formule et le nom de l’ion de
ce composé :
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QCM8 – Donner les différents isomères possibles
de ce complexe d) :
A. isomérie de liaison et isomérie géométrique
B. isomérie optique et isomérie d’ionisation
C. isomérie géométrique et isomérie optique
D. isomérie d’ionisation et isomérie géométrique
Q21 – Le spectre d’absorption du composé c)
présente une bande d’absorption :
- Quelle est l’origine de cette bande ?
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- Comment se déplacera-t-elle lorsqu’on substi-
tue les ions CN- par les ligands éthylène diamine
(en) ? Justifier votre réponse :
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Donnée : Z(Fe)= 26
II- En utilisant la théorie du champ cristallin :
QCM9 – On montre que le spinelle ZnMn2O4 est
un :
A. Spinelle direct
B. Spinelle inverse
C. Spinelle intermédiaire
D. Spinelle lacunaire
Q22 – Expliquer pourquoi ce spinelle a une sy-
métrie quadratique ?
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Donnée : Z(Mn)= 25 ; Z(Zn)= 30
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