Nom : |_|_|_|_|_|_|_|_|_|_|_| N° Examen : |_|_|_|_|

Prénom : |_|_|_|_|_|_|_|_|_|_| CNE : |_|_|-|_|_|_|_|_|_|_|_|

Filière : SMC6 – Module : C H . D E S C RI P T I V E II & C H . DE C O OR DI N AT I ON

Session : N OR M AL E – Date : 16 M AI 2019 – Durée : 1 H 30 + 0 H 30 (TP)

CHIMIE DESCRIPTIVE 2. Que montrent ses propriétés électriques ?

……………..………………………………………….
E LEMENTS DE TRANSITIO N ……………..………………………………………….
3. TiO est de type NaCl. Quel est son nombre de mo-
 Tableau périodique → 1 Pt
tif par maille ?
Cocher les propositions incorrectes :
……………..………………………………………….
 Les éléments sont classés selon les électrons de la
couche externe. ……………..………………………………………….

½ Les propriétés chimiques dépendent des élec- 4. Conclusion ?

trons célibataires. ……………..………………………………………….
 Quand le degré d’oxydation  → Rionique  .
……………..………………………………………….
½ Rionique  dans les composés haut spin que dans
Donner sa formule réelle :
les composés bas spin.
……………..………………………………………….
 Ri  quand la coordination .
 Les e- des orbitales t2g repoussent moins les li- É LEMENT C HROME
gands que les électrons eg d’où Ri .
 Réduction de Cr2O3 → 5 Pts
 Métaux de transition → 1 Pt
Le diagramme d’Ellingham est celui des systèmes
Cocher les affirmations fausses : Ox/Red : Cr2O3/Cr et Al2O3/Al :
 Peuvent avoir un degré d’oxydation négatif.
½ Les oxydes de degrés supérieurs sont basiques.

 Le moment de spin est : M = √4S(S+1).

 Les métaux de transition sont des réducteurs.
½ Dans un champ cristallin, les complexes sont dé-
crits de manière purement moléculaire.
 Énergies d’ionisation relativement fortes.

É LEMENT T ITANE  Aux points A, B et C, on observe des transforma-

tions physiques. Précisez-les, sachant que Al est
 TiO → 2,5 Pts meilleur réducteur que Cr.

1. Comment est constitué le réseau de TiO ? ……………..………………………………………….

……………..…………………………………………. ……………..………………………………………….

……………..…………………………………………. ……………..………………………………………….

Ch. Descriptive & de Coordination 1/4

  Equilibrer les réactions d’oxydation suivantes É LEMENT F ER
(pour 1 mole d’oxygène) à 1300 K :
 Oxyde Fe2O3 → 1,5 Pts
½ …… Al (…) + O2 → …… Al2O3 (…) (1)
Il existe sous deux variétés allotropiques principales :
…… Cr (…) + O2 → …… Cr2O3 (…) (2) -Fe2O3 et -Fe2O3.

 Écrire l'équation (3) de réduction d’une mole de Cochez parmi les propriétés suivantes celles corres-
Cr2O3 par Al à 1300 K. pondantes à la variété -Fe2O3 :

……………..…………………………………………. ½  Structure spinelle  Variété métastable

 Calculer G°(3) de cette réaction : ½  Caractère amphotère  Structure corindon

……………..………………………………………….
……………..………………………………………….
……………..………………………………………….
……………..………………………………………….
 Préciser s'il s'agit d'un équilibre chimique ou d'une
réaction totale :
……………..………………………………………….
……………..………………………………………….
Données
TFus Al(s) Al2O3(s)
K 933 2 290
O2
½  Oxydation Fe3O4 → x-Fe2O3  Variété stable
 Structure de FeO → 3 Pts
FeO est un oxyde lacunaire et non stœchiomé-
trique, la réduction de la magnétite passe par
l’oxyde Fe24O25  Fe0,96O.
1. Proposer, à l’aide du schéma (réseau de Fe2+ et
O2-), le passage de FeO stœchiométrique à Fe0,96O,
pour expliquer le défaut en fer et la neutralité élec-
trique dans le cristal réel.
Cr(s) Cr2O3(s) ½ O2- Fe2+ O2- Fe2+
½ →
2 130 2 710 Fe2+ O2- Fe2+ O2-

G°(1)= -1132 + 0,224 T (kJ/mol) O2- Fe2+ O2- Fe2+

……………..………………………………………….
G°(2)= 0-760 + 0,183 T ; R= 8,31 J/K/mol
……………..………………………………………….
 Oxyde CrO3 → 1,5 Pt ……………..………………………………………….

1. Donner les étapes de décomposition thermique 2. En déduire la formule développée de Fe24O25 puis
de CrO3 : celle de Fe1-xO en considérant les différentes espèces
……………..…………………………………………. du fer.

2. Cet oxyde cristallise dans la structure type ……………..………………………………………….

ReO3. Représenter CrO 3 sur la figure suivante ……………..………………………………………….
avec la légende proposée :
 Réduction de FeO → 4,5 Pts

Un récipient de volume V= 10 L contient initiale-

ment x moles de FeO(s) et y moles de CO(g). Il est
porté à T= 950 K. Les quantités x et y sont telles
que les équilibres de Chaudron et de Boudouard
peuvent s'établir simultanément :

FeO(s) + CO(g) ⇄ Fe(s) + CO2(g) (a)

2CO(g) ⇄ CO2(g) + C(s) (b)

Ch. Descriptive II & de Coordination 2/4

1. Montrer que le sens de l’équilibre (b) dépend de la 4. En déduire le nombre de moles de CO et CO2 en
température. présence dans le récipient à l'équilibre.
……………..…………………………………………. ……………..………………………………………….
……………..…………………………………………. ……………..………………………………………….
2. Exprimer les constantes Kpa et Kpb en fonction ……………..………………………………………….
des pressions PCO et PCO2.
Données (kJ/mol)
……………..………………………………………….
C + ½O2 ⇄ CO G(1)= -110,500 - 0,089 T
……………..………………………………………….
CO + ½O2 ⇄ CO2 G(2)= -283,000 + 0,086 T
3. Calculer à l’aide des données thermodynamiques
Fe + ½O2 ⇄ FeO G(3)= -266,400 + 0,072 T
les constantes Kpa et Kpb.
Equation d’état PV= nRT ;
……………..………………………………………….
Pression de référence Po= 1 bar ; R= 8,31 J.K-1.mol-1
……………..………………………………………….

CHIMIE DE COORDINATION
I. Soient les complexes et les ions complexes suivants : c) ……………..……………………………………….
a) [Cr(NH2CH2CO2)3] ; b) K3[Fe(CN)6] ; ……………..…………………………………………
c) [NiCl2(C2H4)2] (exp(c) = 0) et d) [Zn(EDTA)]2-
……………..………………………………………….

I.1 Donner les noms de ces espèces : (2 Pts) ……………..………………………………………….

½a) ……..…………………………………………. I.3 Déterminer, en justifiant votre réponse, l’état

d’hybridation du métal pour les différents ions en ap-
½b) ……..…………………………………………. pliquant la théorie de la liaison de valence. (4 Pts)
½c) ……..…………………………………………. a) ………………..……………………………………

½d) ……..…………………………………………. ……………..………………………………………….

I.2 Représenter les différents isomères pour les com- ……………..………………………………………….

posés a), b) et c) : (3,5 Pts) ……………..………………………………………….
a) Isomérie géométrique : facial et méridional en
b) ….…………..………………………………………
plus de leurs énantiomères.
……………..…………………………………………. ……………..………………………………………….

……………..…………………………………………. ……………..………………………………………….

……………..…………………………………………. ……………..………………………………………….

……………..…………………………………………. c) ………………..…………………………………….

……………..…………………………………………. ……………..………………………………………….

……………..…………………………………………. ……………..………………………………………….

……………..…………………………………………. ……………..………………………………………….

……………..…………………………………………. d) ………………..……………………………………

……………..…………………………………………. ……………..………………………………………….

b) ……………..………………………………………. ……………..………………………………………….

……………..…………………………………………. ……………..………………………………………….

Ch. Descriptive II & de Coordination 3/4

 I.4 En appliquant la théorie du champ cristallin, dé- ……………..………………………………………….
terminer pour chaque ion complexe la configuration
……………..………………………………………….
électronique correspondante (répartition des élec-
trons sur les différentes orbitales). (4,5 Pts) ……………..………………………………………….

a) …………..………… b)……………..……… . Complexe B :

……………..………… ……………..………… ……………..………………………………………….

……………..………… ……………..………… ……………..………………………………………….

……………..………… ……………..………… ……………..………………………………………….

……………..………… ……………..………… ……………..………………………………………….

……………..………… ……………..………… ……………..………………………………………….

……………..………………………………………….
 
c) …………..………… d) …………..………… II.2 Le spectre d’absorption du composé A présente
……………..………… ……………..………… une seule bande d’absorption. (2 Pts)

……………..………… ……………..………… a. Quelle est l’origine de cette bande ?

……………..………… ……………..………… ……………..………………………………………….

……………..………… ……………..………… ……………..………………………………………….

……………..………… ……………..………… ……………..………………………………………….

……………..………………………………………….
On donne :
b. Calculer max du maximum d’absorption, sachant
EDTA : Éthylène- que la valeur de Dq = 3 200 cm-1 :
diaminetétraacé- ……………..………………………………………….
tique (C10H16N2O8)
……………..………………………………………….
NH2CH2CO2 : -
……………..………………………………………….
Glycinato
……………..………………………………………….
……………..………………………………………….
Z(Cr) = 24 ; Z(Fe) = 26 ;
……………..………………………………………….
Z(Ni) = 28 ; Z(Zn) = 30
II.3 L’ion complexe B possède une couleur différente
de celle de l’ion complexe de départ [Ni(H2O)6]2+, dans
II. Soit l’ion complexe [Ni(H2O)6]2+, on substitue
quel sens se déplace le longueur d’onde ? Justifier votre
toutes les molécules H2O par :
réponse. (1,5 Pts)
- les ions CN-, on obtient l’ion complexe A.
……………..………………………………………….
- les ions F-, on obtient l’ion complexe B.
……………..………………………………………….
II.1 En utilisant la théorie du champ cristallin, don-
……………..………………………………………….
ner les formules des ions complexes A et B. (2,5 Pts)
……………..………………………………………….
. Complexe A :
……………..………………………………………….
……………..………………………………………….
……………..………………………………………….
……………..………………………………………….
Z(Ni) = 28
……………..………………………………………….
Ch. Descriptive II & de Coordination 4/4