Université de Blida 1**** Faculté des sciences****Département de chimie****Master Chimie Analytique (M2)

UEM 3.2 Techniques d’analyse électrochimiques 2023-2024

Compte rendu du TP N°1 : Titrages d’oxydoréduction

Suivi par potentiométrie

1) Etude préliminaire
A) Détermination de la concentration de la solution de Fer(II)
 Les demi-équations ox/red relatives aux couples MnO4-/Mn2+ et Fe3+/Fe2+.
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 L’équation-bilan de la réaction d’oxydoréduction

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 L’expression de la constante d’équilibre de l’équation-bilan :
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 La constante d’équilibre en fonction des potentiels standards E0(MnO4-/Mn2+) et

E0(Fe3+/Fe2+) avec conclusion.
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 La relation entre C1, V1 (concentration et volume en Fe2+) et C2, Veq2 (concentration

initiale et volume versé à l’équivalence en MnO4- )
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 comment repère-t-on l’équivalence ?

L’équivalence est repéré par le changement de la couleur de la solution du l’incolore
(présence des ions Fe2+) vers le rose claire (absence des ions Fe2+ et un léger excès
d’ions MnO4-).

B) Détermination du potentiel standard du couple Fe3+/Fe2+ :E0(Fe3+/Fe2+)

 on donne le bilan de la matière au cours du dosage (tableau d’avancement dans le
bécher).

Réaction MnO4-+ 5 Fe2++ 8 H3O+ → Mn2++ 5 Fe3+ + 12 H2O

Avant 0 C1V1-5C2V2 C 2 V2 5C2V2
équivalence
En excès

En excès
équivalence 0 0 C2V2eq 5C2V2eq

Après C2V2-C2V2eq 0 C2V2eq 5C2V2eq

équivalence

 L’expression du potentiel de l’électrode de platine E0(Fe3+/Fe2+) en fonction des

concentrations (à partir du tableau):

EPt = E0(Fe3+/Fe2+) + 0,06 log [Fe3+]/[Fe2+]

= E0(Fe3+/Fe2+) + 0,06 log( 5C2V2/( C1V1-5C2V2))

Si on remplace x=V2/V2eq donc x=C2V2/ C2V2eq et avec C1V1= 5C2V2eq,

L’expression du potentiel de l’électrode de platine E0(Fe3+/Fe2+) en fonction de
x devient:

EPt = E0(Fe3+/Fe2+) + 0,06 log [Fe3+]/[Fe2+]

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 Qu’obtient-on à la demi-équivalence (x=0,5 donc V=V2eq/2) ?

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C) Détermination du potentiel standard du couple MnO4-/Mn2+ : E0(MnO4-/Mn2+)

 Utiliser le tableau précédent pour déduire l’expression du potentiel de l’électrode de
platine.
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 Qu’obtient-on à la double équivalence (x=2) (l’acide sulfurique étant très concentré on

considère que pH=0) ?
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d) Résultats expérimentaux
1) Tracer le graphe E=f(V2) et trouver le volume équivalent V2eq.(vous pouvez prendre les
potentiels en millivolts au lieu des volts).

A partir du graphe E=f(V2), Trouver :

2) La concentration de la solution de Fer (II)

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3) La valeur du potentiel de l’électrode de platine E0(Fe3+/Fe2+) :

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4) La valeur du potentiel de l’électrode de platine E0(MnO4-/Mn2+) :
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5) Les mesures du potentiel (E/AgCl) ont été réalisées dans l’expérience avec une électrode
de platine comme indicatrice et une électrode de référence au chlorure d’argent (AgCl). Pour
obtenir le potentiel de la solution E par rapport à ENH (comme dans la littérature où toutes les
valeurs du potentiel sont données par rapport à ENH), il faut ajouter à E/AgCl, le potentiel de de
la référence (AgCl).

E/ENH = E/AgCl + 0.199 V

Cela veut dire qu’un potentiel de 0 avec une électrode au chlorure d’argent est 0.199V avec
ENH.

Calculer ces potentiels standards E0(Fe3+/Fe2+) et E0(MnO4-/Mn2+) par rapport à l’électrode

normale à hydrogène (ENH). Comparer vos résultats à ceux donnés dans la littérature (qui
sont donnés en (A) étude préliminaire).
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