Nom : |_|_|_|_|_|_|_|_|_|_|_| N° Examen : |_|_|_|_|

Prénom : |_|_|_|_|_|_|_|_|_|_| CNE : |_|_|-|_|_|_|_|_|_|_|_|

Filière : SMC6 – Module : C H . D E S C RI P T I V E II & C H . DE C O OR DI N AT I ON

Session : R AT T R AP AG E – Date : 15 J U I N 2019 – Durée : 2 H 00

CHIMIE DESCRIPTIVE  Écrire l’équation de la réduction de TiO2 par

le carbone graphite :
……………..………………………………………….
É LÉMENT T ITANE
 Montrer que cette réaction ne peut se faire
 Oxyde TiO2 qu’à très haute température dans les conditions
standards (P°=1 bar) :
 Décrire les quatre étapes nécessaires pour pré- ……………..………………………………………….
parer l’oxyde TiO2 hydraté à partir de FeTiO3 :
……………..………………………………………….
*…………..………………………………………….
 La réduction par le coke n’est pas utilisée en
*…………..…………………………………………. métallurgie du titane. Écrire alors les deux réac-
*…………..…………………………………………. tions qui permettent l’obtention de Ti(s) à partir
de TiO2(s) :
*…………..…………………………………………. ……………..………………………………………….

 Réduction TiO2(s) par le coke ……………..………………………………………….

Données : R = 8,31 J.K-1.mol-1

On envisage de réduire TiO2(s) par le coke (car-
bone graphite). Ti (s) O2 (g) TiO2 (s)
 Écrire l’équation d’oxydation du titane : fH° (kJ.mol ) -1
- 900
……………..…………………………………………. S° (J.K-1.mol-1) 30 200 50

 Calculer G° en fonction de la température :  Utilisations du titane

……………..………………………………………….
 Parmi ces propositions d’utilisation de Ti,
……………..…………………………………………. une proposition n’est pas vraie, laquelle ?
……………..………………………………………….  Le titane est utilisé dans l’aéronautique.
Le diagramme d’Ellingham ci-dessous repré-  Une grande partie de la production du titane
sente la droite du couple CO(g)/C(s) entre 0 et sert à la fabrication métallique.
2 500 K. Compléter-le par le tracé de l’allure du  Le titane sert à l’obtention d’alliages légers.
couple TiO2(s)/Ti(s).  La moitié de la production du titane est utili-
sée dans l’industrie des pigments et des pein-
tures.

 Purification du titane

La méthode Van Arkel est basée sur la décom-

position thermique d’un composé du métal.
 Citer les 3 conditions pour appliquer cette
méthode à un métal donné :
……………..………………………………………….
……………..………………………………………….

1
  Compléter la légende de la figure ci-dessous :  Citer une autre méthode de protection du mé-
tal contre la corrosion :
……………..………………………………………….
……………..………………………………………….

 Diagramme d’Ellingham

On s’intéresse aux couples : FeO/Fe (a), Fe3O4/

FeO (b) et Fe2O3/Fe3O4 (c).
 Écrire les réactions d’oxydation (ramenées à
une mole d’oxygène) correspondant aux diffé-
rents couples (a), (b) et (c).
*……………..………………………………………..
*……………..………………………………………..
*……………..………………………………………..
É LÉMENT C HROME
Les droites représentatives des couples (a) et (b)
 Citer deux méthodes d’obtention de Cr2O3 : tracées en pointillées sur le diagramme, se cou-
……………..…………………………………………. pent en un point Te (voir diagramme) :

……………..………………………………………….

 Quelles sont les propriétés acido-basiques de :

.Cr2O3 hydraté : ……………..……………………...
……………..………………………………………….

.Cr2O3 anhydre :…………………………………….

……………..………………………………………….

É LÉMENT F ER

 Corrosion du fer
L’oxydation du fer par voie sèche donne plu-
sieurs oxydes.
 Donner la succession des différentes couches  Indiquer le domaine de température des deux
selon la température : demi-branches instables ? Justifier votre ré-
*……………..………………………………………... ponse.
*……………..………………………………………... ……………..………………………………………….

 Protection du métal ……………..………………………………………….

……………..………………………………………….
 Donner brièvement la description de :
. Anode sacrificielle :  Écrire alors la réaction d’oxydation du nou-
vel équilibre (d) dans ce domaine :
……………..………………………………………….
……………..………………………………………….
……………..………………………………………….
 Tracer sur le diagramme (en ligne continue)
. Courant imposé les branches stables et la demi-droite (d) en indi-
……………..…………………………………………. quant les domaines de stabilité des espèces.
……………..…………………………………………. Donnée : G°(d)= -564 +0,170 T kJ/mol

2
 CHIMIE DE COORDINATION d)…………..………………………………………….
……………..………………………………………….
I. Soient les noms des ions complexes et des ……………..………………………………………….
composés suivants :
a) oxotétrafluorochromate (III) de potassium I.4 Le composé de coordination d) présente une

b) ion dihydroxotétraaquoaluminium (III) géométrie déformée, expliquer l’origine de cette

c) ion tricyanotricarbonylferrate (II) déformation et sa nature.
d) bromure de tétraaquocuivre (II) ……………..………………………………………….
I.1 Écrire les formules de ces ions complexes et ……………..………………………………………….
composés.
……………..………………………………………….
……………..………………………………………….
……………..…………………………………………. Données : Z(Al)= 13 ; Z(Cr)= 24 ; Z(Fe)= 26 ;
Z(Cu)= 29
……………..…………………………………………. II. Les ions complexes octaédriques suivants
……………..…………………………………………. sont caractérisés par la force du champ cristallin
créé par chaque type de ligand (∆o) et par l’éner-
I.2 Représenter les différents isomères pour les gie d’appariement () de 2 électrons d pour les
composés b), c) et d). ions Fe2+ et Fe3+ :
b)
Ions complexes ∆o (cm-1)  (cm-1)
[Fe(H2O)6]2+ 10 400 17 600
[Fe(CN)6]3- 35 000 29 875

II.1 donner la structure électronique des com-

c) plexes en représentant le diagramme d’énergie
des orbitales d d’après le modèle du champ cris-
tallin.
[Fe(H2O)6]2+ [Fe(CN)6]3-
……………..…………… ……………..……………
d) ……………..…………… ……………..……………

I.3 Déterminer, en justifiant votre réponse,

l’état d’hybridation du métal pour les espèces a),
II.2 En déduire les propriétés magnétiques de
c) et d).en appliquant la théorie de la liaison de
ces deux ions complexes, calculer leurs mo-
valence ainsi que leur géométrie :
ments magnétiques Z(Fe) = 26.
a)……………..……………………………………….
* [Fe(H2O)6]2+
……………..…………………………………………. ……………..………………………………………….
……………..…………………………………………. ……………..………………………………………….
c)…………..…………………………………………. * [Fe(CN)6]3-
……………..…………………………………………. ……………..………………………………………….

……………..…………………………………………. ……………..………………………………………….

3
III. ……………..………………………………………….
III.1 L’oxyde Ti2O3 a une coloration violette, il ……………..………………………………………….
cristallise dans une structure type Corindon
2 ……………..………………………………………….
(O2  H.C et Al3+  3 sites [6]).
……………..………………………………………….
a) Expliquer l’origine de cette coloration :
……………..…………………………………………. Données : h = 6,626.10 -34 J.s ; C = 3.108 m.s-1 ;
1 kcal = 350 cm-1 ; 1 eV = 1,6.10-19 J = 8 100 cm-1
……………..………………………………………….
Z(Al)= 13 ; Z(Ti)= 22
b) Sachant que l’énergie de stabilisation de cet
oxyde est Es = 23,3 kcal/mol, calculer l’énergie
de dédoublement ∆o en cm-1 des orbitales d : TP
……………..………………………………………….
……………..………………………………………….
……………..………………………………………….
……………..………………………………………….
……………..………………………………………….
……………..………………………………………….
III.2 L’ion [Ti(H2O)6]3+ présente une seule
bande d’absorption dans le spectre visible. Elle ……………..………………………………………….
est due à l’absorption d’une longueur d’onde
……………..………………………………………….
λ = 493 nm.
Calculer dans ce cas, l’énergie de dédoublement ……………..………………………………………….
∆o’ des orbitales d pour cet ion complexe en eV ……………..………………………………………….
puis en cm-1 :
……………..…………………………………………. ……………..………………………………………….

……………..…………………………………………. ……………..………………………………………….

……………..…………………………………………. ……………..………………………………………….

……………..…………………………………………. ……………..………………………………………….

III.3 Comparer ∆o et ∆o’. Que peut-on conclure ……………..………………………………………….

pour les couleurs de l’oxyde Ti2O3 et l’ion ……………..………………………………………….
[Ti(H2O)6]3+ ?
……………..………………………………………….
……………..………………………………………….
……………..………………………………………….
……………..………………………………………….
……………..………………………………………….
……………..………………………………………….
……………..………………………………………….
……………..………………………………………….
……………..………………………………………….
III.4 Al2O3 possède la même structure que
Ti2O3 : ……………..………………………………………….
a. Donner la formule de la solution solide de ……………..………………………………………….
substitution pouvant exister entre ces deux com-
posés (0 ≤ x ≤ 1) : ……………..………………………………………….
……………..…………………………………………. ……………..………………………………………….
……………..…………………………………………. ……………..………………………………………….
……………..…………………………………………. ……………..………………………………………….
……………..…………………………………………. ……………..………………………………………….
b. Établir l’expression de la constante de Curie ……………..………………………………………….
C de cette solution solide en fonction de x :