Nom : |__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__| Numéro d’Examen : |__|__|__|__|

Prénom : |__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__| CNE : |__|__|-|__|__|__|__|__|__|__|__|

UNIVERSITE IBN ZOHR Filière : SMC3 - Module : M16
FACULTE DES SCIENCES Chimie Descriptive & Diagramme de phases
DEPARTEMENT DE Examen : Session Normale 22/23
CHIMIE AGADIR Durée : 1H 30 mn
Instructions générales : L'épreuve est constituée de 4 pages et comporte deux parties
indépendantes. Il est demandé de lire avec attention les questions posées et d'y répondre
avec précision dans le cadre imposé. Toute réponse devra être clairement justifiée.
Aucune réponse numérique ne sera acceptée sans l’expression littérale, l’application
numérique et l’unité (si nécessaire).

Partie I : ETUDE DU DIAGRAMME SOLIDE-LIQUIDE DU SYSTEME Mg-Ni (10 points)

Le diagramme de phases solide-liquide du système binaire Magnésium- Nickel montre
l’existence de deux composés définis : C1 et C2. Toutes les phases sont non miscibles à l’état
solide. Le tableau suivant présente les points remarquables du diagramme de phases Mg-Ni.
Données : Masse molaire (g/mol) : M(Mg)=24,3 ; M(Ni)=58,7

Point invariant E1 P1 E2 Ni C1 C2 Mg
Fraction molaire en Mg 0,2 0,7 0,9 Fraction molaire en Mg 0 0,333 0,667 1
Température de fusion (°C) 1455 1145 ------- 650
Température (°C) 1095 760 510
Température de décomposition(°C) ------ ------- 760 ------

1°/ Quelles sont les formules des composés définis C1 et C2 ? (1 pt)

Composé C1 : . . . . . . . . Composé C2 : . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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1/4
 2°/ En assimilant les courbes de liquidus à . . . . . . . . . . . . .
des segments de droites, tracer sur la figure 1 . . . . . . . . . . . .
l’allure du diagramme de phases du système . . . . . . . . . . . .
Mg-Ni. (2,5 pts)
. . . . . . . . . . . .
3°/ Indiquer sur le diagramme de la . . . . . . . . . . . .
figure 1, les domaines de coexistence des
. . . . . . . . . . . .
phases (C1 + liquide) et (C2 + liquide).(0,5 pt)
. . . . . . . . . . . .
4°/ Représenter sur la figure 1, l’allure des . . . . . . . . . . . .
triangles de TAMMANN (0,5 pt).
. . . . . . . . . . .
5°/ Quelle est la nature de fusion des . . . . . . . . . . . .
composés définis C1 et C2 ? (0,5 pt)
. . . . . . . . . . . .
Composé C1 : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Composé C2 : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Un mélange solide constitué de 243 g de Application pratique : L’hydrogène joue un
magnésium et 587 g de nickel est chauffé rôle prédominant dans les nouveaux alliages
jusqu'à 1500°C. Le mélange obtenu est ternaires à base de magnésium et nickel pour
ensuite refroidi lentement jusqu'à 600°C. le stockage d’hydrogène. Le système ternaire
Magnésium - Nickel - Hydrogène (Mg-Ni-H)
6°/ Déterminer la fraction molaire en Mg de présente plusieurs composés binaires et
ce mélange. Donner la nature du premier ternaires.
cristal obtenu lors du refroidissement. (1 pt)
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. . . . . . . . . . . . . Système ternaire Mg-Ni-H en fraction molaire
. . . . . . . . . . . . Contrairement à C1, le composé C2 réagit
. . . . . . . . . . . facilement avec l’hydrogène et aboutit à la
. . . . . . . . . . . . synthèse de l’hydrure Mg2NiH4 et à
. . . . . . . . . . . . l’amélioration de la capacité de stockage
d’hydrogène.
7°/ Donner la température de disparition de
la dernière goutte du liquide ainsi que sa 10°/ Donner la composition (en fraction
fraction molaire en Mg. (1 pt) molaire) de l’alliage ternaire
Mg2NiH4.(0,25pt)
. . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . Fraction molaire en Mg : . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . Fraction molaire en Ni : . . . . . . .
Fraction molaire en H : . . . . . . . .
8°/ Quelle est la fraction molaire en Mg des
phases obtenues à 600°C ? (0,5 pt) 11°/ Positionner les composés C1, C2 et
. . . . . . . . . . . . Mg2NiH4 sur le diagramme ternaire. (0,5 pt)
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
12°/ A quel composé final conduit l’extraction
9°/ Calculer les quantités en moles des totale du nickel du composé Mg2NiH4?(0,25 pt)
phases obtenues à 600°C. (1,5 pts) . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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Partie II : CHIMIE DESCRIPTIVE (10 points) . . . . . . . . . . . .
Données : Masse molaire (g.mol-1) : H : 1 ; N : . . . . . . . . . . . .
14 ; . . . . . . . . . . . .
O : 16 ; Na : 23 ; P : 31 ; S : 32 ; Ca : 40 ; . . . . . . . . . . . .
Vm=22,4 L.mol -1. . . . . . . . . . . . .
A- Fabrication de l’acide nitrique(2,5 pts) B- Engrais (3pts)
L'un des premiers procédés de fabrication de La figure suivante représente
l'acide nitrique est l'attaque des nitrates l’emballage d’un sac d’engrais.
naturels par l'acide sulfurique selon la réaction Ce dernier est préparé à
(1) : partir d’un mélange de sulfate
d’ammonium ((NH4)2SO4) et de
H2SO4 (l) + 2NaNO3 (s) → Na2SO4 (s) + 2HNO3 (g) l'hydrogénophosphate de
1°/ Déterminer le degré d’oxydation de l’azote calcium (CaHPO4).
dans les composés suivants : (1 pt)
N2 NH3 NaNO3 1°/ Indiquer les éléments fertilisants apportés
……………… ……………… ……………… par cet engrais. (0,5pt)
NO3- N2H4 HNO3
. . . . . . . . . . . .
………………… ………………… ………………
. . . . . . . . . . . .
2°/ La réaction (1) est-elle une réaction
d'oxydoréduction ? (0,25 pt) 2°/ En déduire le type de cet engrais.
(0,25pt)
. . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . .
3°/ D'après vous comment peut-on isoler
l'acide nitrique obtenu ? (0,25pt) 3°/ Que signifient les chiffres 13 : 10 : 00 ?
. . . . . . . . . . . . (0,5pt)
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4°/ Déterminer le volume de l’acide nitrique . . . . . . . . . . . .
(HNO3) formé à partir de 0,85Kg de nitrate de . . . . . . . . . . . .
sodium (NaNO3) (0,5pt) 4°/ Calculer la masse de sulfate d’ammonium
. . . . . . . . . . . . nécessaire pour préparer 100 Kg de cet
. . . . . . . . . . . . engrais. (0,75 pt)
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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5°/ La quantité de l’acide nitrique formée est 5°/ Calculer la masse de
récupérée puis dissoute dans un volume de l’hydrogénophosphate de calcium nécessaire
0,75 m3 d’eau distillée. Calculer la pour préparer 100 Kg de cet engrais. (1 pt)
concentration de la solution préparée. (0,5pt) . . . . . . . . . . . .
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3/4
. . . . . . . . . . . . 3°/ Tracer, sur la même figure, les droites
. . . . . . . . . . . . d’Ellingham des couples CO/C et NiO/Ni. (1pt)
. . . . . . . . . . . . La superposition du diagramme d’Ellingham
. . . . . . . . . . . . du nickel et de celui du carbone permet de
. . . . . . . . . . . . discuter les conditions de réduction de l’oxyde
. . . . . . . . . . . . de nickel par le carbone.
. . . . . . . . . . . .
4°/ À partir de quelle température, la
C- Diagramme d’Ellingham (4,5pt) réduction de l’oxyde du nickel par le carbone
On considère les couples suivants : est-elle- possible ? (0,5pt)
(1) : NiO/Ni et (2) : CO/C. . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . .
Données C(s) O2(g) CO(g) Ni(s) NiO(s)
∆H°f . . . . . . . . . . . .
0 0 -110,5 0 -244,3 . . . . . . . . . . . .
(kJ.mol-1)
S° . . . . . . . . . . . .
5,7 205 197,6 29,9 38
(J.K-1.mol-1) 5°/ Ecrire alors la réaction d’oxydo-réduction
1°/ Écrire les équations-bilan des réactions de correspondante et en déduire l’expression de
formation des deux oxydes faisant intervenir ∆G°3. (1pt)
une mole de dioxygène chacune. (0,5pt) . . . . . . . . . . . .
NiO/Ni : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

CO/C : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . .
2°/ À partir des données thermodynamiques, . . . . . . . . . . . .
établir les expressions de ∆G°1 et ∆G°2, . . . . . . . . . . . .
variations d'enthalpie libre standard relatives . . . . . . . . . . .
à la formation de NiO et CO dans l'intervalle
[400 - 1400] K. (1,5pts)
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T(K)
400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400
-200

-250

-300
∆G°(kJ.mol-1)

-350

-400

-450
4/4

-500