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L’eau H2 O(l) est un ampholyte car il joue le rôle d’un acide dans le couple
CO2 , H2 O/HCO− +
3(aq) et le rôle d’une base dans le couple H3 O(aq) /H2 O(l) .
1
II- pH d’une solution aqueuse :
2.1- Définition du pH :
Les propriétés acide ou basique d’une solution aqueuse dépendent de sa concentration en ions
+
oxonium [𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ] qui peuvent varier de quelques 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 à 10−14 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
Donc pour simplifier et réduire cette échelle le chimiste Danois Sorensen , en 1909 , introduit une
+
nouvelle grandeur : le pH. Avec 𝑝𝐻 = − 𝑙𝑜𝑔 [𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ] . Cette relation n’est valable que
+
pour les solutions diluées aqueuses où [ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ] ≤ 10−1 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1.
+
Avec [𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ] : la valeur de la concentration en ions oxonium, exprimée en 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 . 𝑝𝐻 est une grandeur
sans unité.
𝐿𝑛 𝑥
Rappel : la fonction logarithme décimal , notée 𝑙𝑜𝑔 𝑥 = 𝐿𝑛 10, est strictement croissante sur
2
+
On a [𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ] = 10−𝑝𝐻𝐷 = 10−4,9 = 1,26. 10−5 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐷
+ +
3. Soit deux solutions 𝐴 𝑒𝑡 𝐵 telles que [𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ] > [𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ] , alors
𝐴 𝐵
+ +
𝑙𝑜𝑔[𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ] > 𝑙𝑜𝑔[𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ] ( puisque la fonction Log est une fonction
𝐴 𝐵
+
croissante ) , en prenant , l’opposé, il vient −𝑙𝑜𝑔[𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ] <
𝐴
+ +
−𝑙𝑜𝑔[𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ] d’où : 𝑝𝐻𝐴 < 𝑝𝐻𝐵 : lorsque pH augmente , [𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ]
𝐵
diminue
2.2- Mesure de pH d’une solution aqueuse :
Méthode 1 : pH-mètre :
On mesure 𝑝𝐻 d’une solution aqueuse avec un pH-mètre. le pH-mètre un millivoltmètre électronique relié
à deux électrodes ( ou une combinée ) et gradué en unité de 𝑝𝐻.
Méthode 2 : indicateurs colorés :
Ce sont des substances dont la couleur varie en fonction du pH du milieu (voir le tableau)
Première pH de la zone de virage et teinte Deuxième
indicateur
couleur sensible couleur
Hélianthine rouge [ 3,2 - 4,4 ] : orange jaune
Bleu de bromothymol (BBT) Jaune [ 6,0 - 7,4 ] : vert Bleu
Phénolphtaléine incolore [ 8,0 - 10,0 ] : Rose très pâle Rose violacé
Méthode 3 : Papier pH : Papier imprégné d’indicateurs colorés.
III- Transformations totales et non totales (limitées) :
3.1- Avancement final d’une réaction chimique
L’état final d’un système est atteint lorsque les quantités de matière des réactifs et des produits
n’évoluent plus ; cet état est décrit par son avancement final 𝑥𝑓 .( l’avancement mesuré lorsque aucune
évolution du système chimique n’est observée .)
Certains réactions chimiques ne sont pas totales, c’est-à-dire l’avancement maximal n’est jamais
atteint; dans ce cas la valeur de l’avancement final 𝑥𝑓 ne peut s’obtenir qu’expérimentalement .( pour
déterminer sa valeur il faut trouver la relation entre 𝑥𝑓 et la grandeur physique mesurable ( 𝑝𝐻 ou
conductivité ....)
Par contre l’avancement maximale 𝑥𝑚𝑎𝑥 d’une réaction est l’avancement de la réaction lorsque l’un
des réactifs au moins est entièrement consommé.
3.2- Transformation totale :
Activité 1 : mise en évidence la transformation totale
+ −
On verse, dans un bécher, un volume 𝑉 = 100 𝑚𝐿 de solution d’acide chlorhydrique ( 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) + 𝐶𝑙(𝑎𝑞) )
de concentration 𝐶 = 1,6 . 10−2 𝑚𝑜𝑙 . 𝐿−1 ( cet acide est obtenu par dissolution dans l’eau du chlorure
3
d’hydrogène gazeux 𝐻𝐶𝑙(𝑔) ) , puis on immerge l’électrode de pH-mètre dans cette solution et on obtient
− +
que 𝑝𝐻 = 1,8 . Données : 𝐻𝐶𝑙(𝑔) /𝐶𝑙(𝑎𝑞) ; 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) /𝐻2 𝑂(𝑙)
Exploitation :
1. Écrire l’équation chimique de la réaction acido-basique le chlorure d’hydrogène et l’eau
2. Dresser le tableau d’avancement
3. En se basant sur le tableau d’avancement, trouver l’expression de l’avancement final 𝑥𝑓 en fonction du
𝑝𝐻 puis calculer sa valeur.
4. Déterminer l’avancement maximale 𝑥𝑚𝑎𝑥
5. Comparer 𝑥𝑓 et 𝑥𝑚𝑎𝑥 , que peut-on déduire ?
𝑥𝑓
6. On définit le taux d’avancement final d’une réaction chimique par la relation suivant 𝜏 = 𝑥 , calculer
𝑚𝑎𝑥
𝜏 en % . Conclure.
Interprétation :
−
1. l’équation chimique de la réaction est : 𝐻𝐶𝑙(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶𝑙(𝑎𝑞) +
+
𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
2. le tableau d’avancement :
− +
L’équation de la réaction 𝐻𝐶𝑙(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶𝑙(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
L’état du L’avancement
La quantité de matière en (𝒎𝒐𝒍)
système de la réaction
Etat initial 0 𝐶. 𝑉 0 0
En excès
En cours 𝑥 𝐶. 𝑉 − 𝑥 𝑥 𝑥
Etat final 𝑥𝑓 𝐶. 𝑉 − 𝑥𝑓 𝑥𝑓 𝑥𝑓
+ 𝑥𝑓
3. d’après le tableau d’avancement : on a [𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ] = , alors 𝑥𝑓 =
𝑓 𝑉
+
[𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ] . 𝑉 , soit 𝑥𝑓 = 10−𝑝𝐻 . 𝑉
𝑓
4
𝑥𝑓
6. Calculons le taux d’avancement final : on sait que : 𝜏 = = 1 , soit =
𝑥𝑚𝑎𝑥
100 % ,On constate que lorsque la réaction est totale , son taux
d’avancement final 𝜏 = 1 (ou 100 % )
Conclusion :
𝑥𝑓
Si la réaction est totale. alors 𝑥𝑓 = 𝑥𝑚𝑎𝑥 et 𝜏 = = 1.
𝑥𝑚𝑎𝑥
5
3. le tableau d’avancement :
− +
L’équation de la réaction 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
L’état du L’avancement
La quantité de matière en (𝒎𝒐𝒍)
système de la réaction
Etat initial 0 𝑛0 0 0
En excès
En cours 𝑥 𝑛0 − 𝑥 𝑥 𝑥
Etat final 𝑥𝑓 𝑛0 − 𝑥𝑓 𝑥𝑓 𝑥𝑓
+ 𝑥𝑓
4. d’après le tableau d’avancement : on a [𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ] = , alors 𝑥𝑓 =
𝑓 𝑉
+
[𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ] . 𝑉 , soit 𝑥𝑓 = 10−𝑝𝐻 . 𝑉
𝑓
1, soit : 𝜏 = 2,3% < 100% . Cela signifie que seulement 2,3 % des molécules
d’acides éthanoïque 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) ont été transformées pour donner
− +
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) et 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) .Alors la réaction n’est pas totale , elle est limitée (
ou partielle ).
Conclusion :
6
𝑥𝑓
Si la réaction est limitée (partielle / non totale) alors 𝑥𝑓 < 𝑥𝑚𝑎𝑥 et 𝜏 = <1
𝑥𝑚𝑎𝑥
7
+
𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) , c’est-à-dire dans le sens inverse ( indirect ) de l’équation de la
− +
réaction : 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙)
3. La réaction entre l’acide éthanoïque et l’eau peut s’effectuer dans les deux
sens (sens direct ou sens inverse), donc on utilise la double flèche ⇆ au lieu
d’une seule flèche → dans l’équation de la réaction :
− +
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇆ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
Conclusion :
Au cours d’une transformation chimique limitée (non totale), la réaction s’effectue dans les deux sens (le
sens direct et le sens inverse), on l’exprime par l’équation de la réaction suivante :
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Chimie : Série 3
Les transformations chimiques s'effectuant dans les deux sens
EXERCICE 1 :
On prépare une solution aqueuse 𝑆 d’acide benzoïque 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) de concentration molaire
𝐶 = 5,55. 10−3 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 et de volume 𝑉 = 500𝑚𝐿 . Après mesure de la conductivité de la solution 𝑆, On
détermine la valeur de 𝑥𝑓 avancement de la réaction à l’état final du système chimique, et on
trouve : 𝑥𝑓 = 5,70. 10−4 𝑚𝑜𝑙.
1- Ecrire l’équation de la réaction de l’acide benzoïque avec l’eau.
2- Dresser le tableau d’avancement de la réaction en utilisant les grandeurs 𝐶, 𝑉 , l'avancement 𝑥 et
l'avancement 𝑥𝑓 à l'état final du système chimique.
3- Calcule la valeur de 𝑝𝐻
4- Calculer le taux d’avancement de la réaction.
EXERCICE 2 :
Une solution d'acide méthanoïque 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) , de concentration molaire 𝐶 = 2,7. 10−2 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 sachant
que le taux d’avancement a l’équilibre est 7,4% a 25°𝐶.
1- Donner la définition d'un acide selon Bronsted.
2- Ecrire l’équation de la réaction de l’acide méthanoïque avec l’eau.
3- donner l’expression de taux d'avancement final de la réaction en fonction de 𝐶 et [𝐻3 𝑂+ ]𝑓 .
4- Déduire la valeur de 𝑝𝐻 de la solution étudie.
EXERCICE 3 :
I- Dans une fiole jaugée de volume 𝑉0 = 100𝑚𝐿, on introduit une masse 𝑚 d’acide éthanoïque 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻,
puis on complète cette fiole avec de l’eau distillée jusqu’au trait de jauge et on l’homogénéise; On obtient
une solution 𝑆0 d’acide éthanoïque de concentration molaire 𝐶0 = 5. 10−2 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1.
Données : 𝑀(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻) = 60𝑔/𝑚𝑜𝑙.
1.1- Calculer la masse 𝑚.
1.2- Ecrire l’équation de la réaction associée à la transformation de l’acide éthanoïque en présence d’eau.
1.3- Construire le tableau d’avancement, en fonction de 𝑉0 , 𝐶0 , 𝑥é𝑞 ( l’avancement à l’état d’équilibre).
1.4- Exprimer le taux d’avancement final 0 en fonction de la concentration en ions oxonium à l’équilibre
[𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 et 𝐶0 .
II- La mesure de la conductivité de la solution 𝑆0 donne 0 = 34,3𝑚𝑆. 𝑚−1 à 25°𝐶.
2.1- Exprimer la conductivité de la solution d’acide éthanoïque à l’état d’équilibre en fonction des
conductivités molaires ioniques des ions présents et de la concentration en ions oxonium à l’équilibre
[𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 .
2.2- Calculer le 𝑝𝐻 de la solution.
2.3- Calculer 0 le taux d’avancement de la réaction.
2.4- On réalise la même étude, en utilisant une solution 𝑆1 d’acide éthanoïque de concentration
𝐶1 = 5. 10−3 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1. La mesure de la conductivité de la solution 𝑆1 donne 1 = 10,7𝑚𝑆. 𝑚−1 à 25°C.
Calculer 1 le taux d’avancement de la réaction.
2.5- En déduire l’influence de la concentration de la solution sur le taux d’avancement.
On donne : Conductivités molaires ioniques en 𝑚𝑆. 𝑚². 𝑚𝑜𝑙 −1: 𝜆𝐻3 𝑂+ = 35,0 ; 𝜆𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− = 4,09.
EXERCICE 4 :
On détermine la conductivité de solutions d’acide fluorhydrique de diverses concentrations C. Les résultats
sont donnés dans le tableau ci-dessous :
𝐶(𝑚𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 ) 10 1,0 0,10
−1
𝜎(𝑚𝑆. 𝑚 ) 90,0 21,85 3,567
1- Écrire l’équation de la réaction du fluorure d’hydrogène 𝐻𝐹 sur l’eau.
+ −
2- Déterminer les concentrations effectives des ions 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) et 𝐹(𝑎𝑞) dans ces trois solutions.
3- Calculer le taux d’avancement de la réaction pour chacune des solutions.
4- Comment varie ce taux d’avancement avec la dilution de la solution ?
Données : conductivités molaires ioniques à 25°𝐶 en 𝑆. 𝑚². 𝑚𝑜𝑙 −1 : 𝜆𝐻3 𝑂+ = 3,5. 10−2 ; 𝜆𝐹− = 5,54. 10−2
EXERCICE 5 :
Une solution S d'acide benzoïque 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) de concentration massique 𝐶𝑚 = 1,22 𝑔/𝐿 à un 𝑝𝐻 = 3,1
1- Rappeler la définition d'un couple acide-base. Quelle est la base conjuguée de l'acide benzoïque ?
2- Calculer la concentration molaire de la solution étudiée.
3- Taux d'avancement de la réaction :
3.1- Ecrire l'équation de la réaction associée à la mise en solution aqueuse de l'acide benzoïque.
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3.2- Calculer l'avancement maximal qui serait obtenu si la réaction était totale (on raisonnera sur la
préparation de 𝑉 = 200 𝑚𝐿 de la solution 𝑆).
3.3- Calculer l'avancement final réellement observé.
3.4- Calculer le taux d'avancement final de la réaction.
4- Influence de la dilution :
A partir de la solution S on prépare 𝑉 , = 200 𝑚𝐿 d'une solution 𝑆′ d'acide benzoïque de concentration
𝐶′ = 1,0. 10−3 𝑚𝑜𝑙 / 𝐿. Le 𝑝𝐻 , prend la valeur 3,6.
4.1- Comment fait-on pour préparer la solution 𝑆′ ?
4.2- Calculer le nouveau taux d'avancement final de la réaction entre l'acide et l'eau.
Commenter le résultat par rapport à celui obtenu avec la solution S.
5- Sens d'évolution du système chimique : Dans les deux cas on considérera que le volume reste égal à
200 𝑚𝐿.
5.1- Comment évoluerait le 𝑝𝐻 si on ajoutait très peu d'acide benzoïque solide 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) à la solution
𝑆′(𝑝𝐻′ = 3,6)?
5.2- Comment évoluerait le 𝑝𝐻 si on ajoutait très peu de benzoate de sodium solide à la solution 𝑆′
(𝑝𝐻 ′ = 3,6)?
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