Réaction acide et base MPSI

Chapitre II : Réactions acides-bases

I – Couple acide base :

1. Acide et base selon Bronsted :

• Un acide est une espèce chimique (molécule ou ion) capable de céder un proton H+.
✓ On le note AH et on écrit : AH = H + + A –
✓ Exemples : CH3COOH, NH4+, C6H5COOH, H3O+, H2O.

• Une base est une espèce chimique (molécule ou ion) capable de capter un proton H+.
✓ On la note A – avec : A – + H + = AH
✓ Exemples : CH3COO – , NH3, C6H5COO –, HO –, H2O.

2. Couples acide / base.

L’espèce chimique A – donne l’acide AH en captant un proton H+ et l’acide AH donne la base A – en

libérant un proton H+.

✓ On dit que A – est la base conjuguée de l’acide AH.

✓ On parle du couple acide / base : AH / A –

Remarque:

Le couple acide/base peut être noté aussi par : BH +/ B

BH + = B + H +

- Exemples de couples:

CH3COOH /CH3COO – ; NH4+ /NH3 ; C6H5COOH /C6H5COO – , Hind /Ind – ; H3O+ / H2O ;
H2O/HO – .

3. Espèce amphotère:

C’est une espèce chimique qui peut se comporter comme un acide dans un couple et une base dans
un autre couple. Elle est dite ampholyte ou amphotère.

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Exemples :

✓ L’eau (H2O) : H3O+ / H2O ; H2O / HO –.

✓ L’ion hydrogénocarbonate HCO3- : H2CO3 /HCO3- HCO3- / CO32-
✓ Réaction d’amphotérisation correspond à la disparition de l’ampholyte.
Exemple réaction d’amphotérisation de l’ion hydrogénocarbonate
2 𝑯𝑪𝑶− 𝟐−
𝟑 = 𝑯𝟐 𝑪𝑶𝟑 + 𝑪𝑶𝟑

4. Constante d’acidité :

Pour un couple acide base 𝑨𝑯/ 𝑨− , la réaction de l’acide AH dans l’eau est :

𝑨𝑯 + 𝑯𝟐 𝑶 = 𝑯𝟑 𝑶+ + 𝑨−

La constante d’équilibre de cette réaction est dite constante d’acidité notée :

[𝑯𝟑 𝑶+ ]. [𝑨− ]
𝑲𝒂 =
[𝑨𝑯]

• Si on utilise le couple : 𝑩𝑯+ / 𝑩 , 𝑩𝑯+ + 𝑯𝟐 𝑶 = 𝑯𝟑 𝑶+ + 𝑩

[𝑯𝟑 𝑶+ ]. [𝑩]
𝑲𝒂 =
[𝑩𝑯+ ]

• On définit : 𝒑𝑲𝒂 = −𝒍𝒐𝒈𝑲𝒂 d’où : 𝑲𝒂 = 𝟏𝟎−𝒑𝑲𝒂

• On a 𝒑𝑲𝒂 (𝑯𝟑 𝑶+ /𝑯𝟐 𝑶) = 𝟎 . En effet :

H3O+ + H2O = H2O + H3O+

• On a 𝒑𝑲𝒂 (𝑯𝟐 𝑶/𝑶𝑯− ) = 𝒑𝑲𝒆 = 𝟏𝟒 à une température de 25°C. En effet :

H2O + H2O = HO- + H3O+

• Cette réaction est dite l’autoprotolyse de l’eau, sa constante d’équilibre 𝑲𝒆 est le produit
ionique de l’eau.

𝑲𝒆 = [𝑯𝟑 𝑶+ ]. [𝑶𝑯− ] = 𝟏𝟎−𝟏𝟒 , à 25°C

5. Force des acides et des bases :

• Les acides forts (HCl, HNO3, la première acidité de H2SO4 …) réagissent totalement avec l’eau
, ils ont des 𝒑𝑲𝒂 ≺ 𝟎.

• Les bases fortes (NaOH , KOH .. ) réagissent totalement dans l’eau, elles ont des 𝒑𝑲𝒂 ≻ 𝟏𝟒

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6. Définition du pH :

Le pH d’une solution aqueuse est définit par 𝒑𝑯 = − 𝒍𝒐𝒈(𝒂𝑯𝟑 𝑶+ )

[𝑯𝟑 𝑶+ ]
Dans le cas des solutions diluées 𝒂𝑯𝟑 𝑶+ = on peut écrire : 𝒑𝑯 = − 𝒍𝒐𝒈[𝑯𝟑 𝑶+ ]
𝒄𝟎

7. Diagramme de prédominance :

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[𝑯𝟑 𝑶+ ].[𝑨− ]
Soit le couple acide base AH/ A – de constante d’acidité : 𝑲𝒂 = [𝑨𝑯]

[𝑨− ]
Le pH est : 𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂 + 𝒍𝒐𝒈 ([𝑨𝑯])

On obtient alors le diagramme de prédominance suivant :

Prédominance de l’Acide Prédominance de la base

[𝑨𝑯] >> [𝑨− ] [𝑨− ] >> [𝑨𝑯]

pKa pH

Application : Le diagramme de prédominance de l’acide carbonique (𝑯𝟐 𝑪𝑶𝟑 = CO2,H2O) sachant

qu’il est un diacide de constante d’acidité respective 𝒑𝑲𝒂𝟏 = 𝟔, 𝟑 ; 𝒑𝑲𝒂𝟐 = 𝟏𝟎, 𝟑

𝑯𝟐 𝑪𝑶𝟑 𝑯𝑪𝑶−
𝟑 𝑪𝑶𝟐−
𝟑

pKa1=6,3 pKa2=10,3 pH

10)- Diagramme de distribution:

Soit un couple acide- base 𝑨𝑯/𝑨− de constante d’acidité 𝑲𝑨 ayant une concentration totale C.
[𝑯𝟑 𝑶+ ].[𝑨− ]
On a : 𝑪 = [𝑨𝑯] + [𝑨− ] et 𝑲𝑨 = [𝑨𝑯]

[𝑨− ] 𝟏 [𝑨𝑯] 𝟏
On déduit que : = et =
𝑪 𝟏+𝟏𝟎(𝒑𝑲𝑨 −𝒑𝑯) 𝑪 𝟏+𝟏𝟎(𝒑𝑯−𝒑𝑲𝑨 )

[𝑨𝑯] [𝑨− ]
La représentation de % et de % donne le diagramme de distribution .
𝑪 𝑪

Exemples :
➢ Cas d’un monoacide : diagramme de distribution de l’acide acétique

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➢ Cas d’un polyacide : diagramme de distribution de l’acide phosphorique

➢ Cas d’un polyacide : diagramme de distribution de l’acide tartrique

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II – Réactions acide-base :

Le proton 𝑯+ n’est pas libre en solution aqueuse, chaque fois libéré par un acide, il sera capté par une
base ou par le solvant (l’eau).
Cette réaction d’échange du proton est dite réaction acido-basique.
Soit 2 couples 𝑨𝟏 /𝑩𝟏 et 𝑨𝟐 /𝑩𝟐 de constante d’acidité 𝒑𝑲𝒂𝟏 et 𝒑𝑲𝒂𝟐 respectivement.
Supposons la réaction acido-basique (échange du proton) entre 𝑩𝟐 et 𝑨𝟏 .
𝑩𝟐 (𝒂𝒒) + 𝑨𝟏 (𝒂𝒒) = 𝑨𝟐 (𝒂𝒒) + 𝑩𝟏 (𝒂𝒒)
La constante d’équilibre de cette réaction :
[𝑨𝟐 ]. [𝑩𝟏 ] 𝑲𝒂𝟏
𝑲= = = 𝟏𝟎(𝒑𝑲𝒂𝟐 −𝒑𝑲𝒂𝟏 )
[𝑩𝟐 ]. [𝑨𝟏 ] 𝑲𝒂𝟐
• Si 𝒑𝑲𝒂𝟐 > 𝒑𝑲𝒂𝟏 , on a un 𝜸 directe ;
✓ Si 𝒑𝑲𝒂𝟐 − 𝒑𝑲𝒂𝟏 > 𝟒 la réaction est totale.
✓ Si 𝒑𝑲𝒂𝟐 − 𝒑𝑲𝒂𝟏 < 𝟒 la réaction est équilibrée (limitée)
• Si 𝒑𝑲𝒂𝟐 < 𝒑𝑲𝒂𝟏 inverse la réaction est équilibrée.

pKa
pKa

B1 A1 pKa1
B2 pKa2 A2

B2 A2 pKa
B1 pKa1 A1 2

Gamma directe Gamma inverse

Remarque :
Dans un mélange, la réaction acido-basique ayant lieu (celle ayant la plus grande constante
d’équilibre) est appelée la réaction prépondérante (RP).

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III – Composition chimique et pH à l’état d’équilibre final :

1. pH d’un acide fort:

Soit une solution aqueuse de chlorure d’hydrogène 𝑯𝑪𝒍 de concentration 𝑪.

𝑯𝑪𝒍 est un acide fort, sa réaction de dissociation dans l’eau est totale.
Le tableau d’avancement en utilisant l’avancement volumique :
𝑯𝑪𝒍 + 𝑯𝟐 𝑶 → 𝑯𝟑 𝑶+ + 𝑪𝒍−
𝒕=𝟎 𝑪 𝒆𝒏 𝒆𝒙𝒄è𝒆𝒔 𝟎 𝟎
A l’instant t 𝑪−𝑿 𝒆𝒏 𝒆𝒙𝒄è𝒆𝒔 𝑿 𝑿

à 𝒕 final 𝟎 𝒆𝒏 𝒆𝒙𝒄è𝒆𝒔 𝑪 𝑪

A l’état d’équilibre final on a : [𝑯𝟑 𝑶+ ] = [𝑪𝒍− ] = 𝑪

Le pH de la solution est donc :
𝒑𝑯 = −𝒍𝒐𝒈𝑪
Si 𝑪 = 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍/𝑳 ⇒ 𝒑𝑯 = 𝟐

2. pH d’une base forte:

Soit une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium 𝑵𝒂𝑶𝑯 de concentration 𝑪.

𝑵𝒂𝑶𝑯 est un base forte, sa réaction de dissociation dans l’eau est totale.
Le tableau d’avancement en utilisant l’avancement volumique :
𝑵𝒂𝑶𝑯 + 𝑯𝟐 𝑶 → 𝑵𝒂+ + 𝑶𝑯−
𝒕=𝟎 𝑪 𝒆𝒏 𝒆𝒙𝒄è𝒆𝒔 𝟎 𝟎
A l’instant t 𝑪−𝑿 𝒆𝒏 𝒆𝒙𝒄è𝒆𝒔 𝑿 𝑿

à 𝒕 final 𝟎 𝒆𝒏 𝒆𝒙𝒄è𝒆𝒔 𝑪 𝑪

A l’état d’équilibre final on a : [𝑵𝒂+ ] = [𝑶𝑯− ] = 𝑪

Le pH de la solution est donc :
𝑲𝒆
𝒑𝑯 = −𝒍𝒐𝒈[𝑯𝟑 𝑶+ ] = −𝒍𝒐𝒈 ( )
[𝑶𝑯− ]
𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒆 + 𝒍𝒐𝒈𝑪
A 25°C , 𝒑𝑲𝒆 = 𝟏𝟒 . Si 𝑪 = 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍/𝑳 alors 𝒑𝑯 = 𝟏𝟐

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3. pH d’un acide faible:

• Soit une solution aqueuse d’acide acétique 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 de concentration 𝑪 = 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍/𝑳 .
On donne 𝒑𝑲𝒂 (𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 /𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− ) = 𝟒, 𝟖
• 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 est un acide faible, sa réaction de dissociation dans l’eau n’est pas totale.
• On peut utiliser la méthode de la réaction prépondérante :
✓ Bilan initial : 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 et 𝑯𝟐 𝑶.
✓ Les réactions chimiques possibles :
(1) 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 + 𝑯𝟐 𝑶 = 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− + 𝑯𝟑 𝑶+ 𝑲𝟏 = 𝟏𝟎−𝟒,𝟖
(2) 2 𝑯𝟐 𝑶 = 𝑯𝟑 𝑶+ + 𝑶𝑯− 𝑲𝟐 = 𝟏𝟎−𝟏𝟒

• La réaction prépondérante est la réaction (1) (réaction limitée)

• Le tableau d’avancement en utilisant l’avancement volumique est :

𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 + 𝑯𝟐 𝑶 ⇌ 𝑯𝟑 𝑶+ + 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶−
𝒕=𝟎 𝑪 𝒆𝒏 𝒆𝒙𝒄è𝒆𝒔 𝟎 𝟎
A l’instant t 𝑪−𝑿 𝒆𝒏 𝒆𝒙𝒄è𝒆𝒔 𝑿 𝑿

à 𝒕 final 𝑪 − 𝑿𝒆 𝒆𝒏 𝒆𝒙𝒄è𝒆𝒔 𝑿𝒆 𝑿𝒆

• A l’état d’équilibre final on a :

[𝑯𝟑 𝑶+ ] = [𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− ] = 𝑿𝒆 et [𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯] = 𝑪 − 𝑿𝒆
En utilisant :
(𝑿𝒆 )𝟐
𝑲𝟏 = 𝑲𝒂 = = 𝟏𝟎−𝟒,𝟖
𝑪 − 𝑿𝒆

• En négligeant 𝑿𝒆 devant 𝑪 :
(𝑿𝒆 )𝟐
𝑲𝒂 ≃ = 𝟏𝟎−𝟒,𝟖
𝑪

D’où : 𝑿𝒆 = √𝑲𝒂 . 𝑪
• Le pH de la solution est donc :
𝟏
𝒑𝑯 = (𝒑𝑲𝒂 + 𝒍𝒐𝒈𝑪)
𝟐

Si 𝑪 = 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍/𝑳 ⇒ 𝒑𝑯 = 𝟑, 𝟒

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4. Composition et pH d’un mélange :

• Soit un mélange de 𝑵𝒂𝑶𝑯 (𝟎, 𝟏𝒎𝒐𝒍/𝑳) et de 𝑵𝑯𝟒 𝑪𝒍(𝟎, 𝟐𝒎𝒐𝒍/𝑳)

On donne : 𝒑𝑲𝒂 (𝑵𝑯+
𝟒 /𝑵𝑯𝟑 ) = 𝟗, 𝟐

• Bilan initial : 𝑵𝒂+ , 𝑶𝑯− , 𝑵𝑯+ −

𝟒 , 𝑪𝒍 et 𝑯𝟐 𝑶

• Les ions 𝑵𝒂+ et 𝑪𝒍− sont inactifs du point de vu acide-base.

• La première réaction prépondérante RP1 :
𝑵𝑯+ −
𝟒 + 𝑶𝑯 = 𝑵𝑯𝟑 + 𝑯𝟐 𝑶 , 𝑲 = 𝟏𝟎𝟒,𝟖 ( réaction totale)
• Le tableau d’avancement en utilisant l’avancement volumique :
𝑵𝑯+
𝟒 + 𝑶𝑯− → 𝑵𝑯𝟑 + 𝑯𝟐 𝑶
𝒕=𝟎 𝟎, 𝟐 𝟎, 𝟏 𝟎 𝒆𝒏 𝒆𝒙𝒄è𝒔
A l’instant t 𝟎, 𝟐 − 𝑿 𝟎, 𝟏 − 𝑿 𝑿 𝒆𝒏 𝒆𝒙𝒄è𝒆𝒔

à 𝒕 final 𝟎, 𝟏 𝜺≃0 𝟎, 𝟏 𝒆𝒏 𝒆𝒙𝒄è𝒆𝒔

• Nouveau bilan : 𝑵𝒂+ , 𝑵𝑯+ −

𝟒 , 𝑵𝑯𝟑 , 𝑪𝒍 et 𝑯𝟐 𝑶

• Les réactions possibles + leurs constantes d’équilibre :

(1) : 𝑵𝑯𝟑 + 𝑯𝟐 𝑶 = 𝑵𝑯+
𝟒 + 𝑶𝑯
−
; 𝑲𝟏 = 𝟏𝟎−𝟒,𝟖
(2) : 𝑯𝟐 𝑶 + 𝑵𝑯+
𝟒 = 𝑵𝑯𝟑 + 𝑯𝟑 𝑶
+
; 𝑲𝟐 = 𝟏𝟎−𝟗,𝟐
(3) : 2 𝑯𝟐 𝑶 = 𝑯𝟑 𝑶+ + 𝑶𝑯− ; 𝑲𝟑 = 𝟏𝟎−𝟏𝟒

• Toutes les réactions ont des constantes inférieures à 10-3. La composition chimique est celle
après RP1.
• D’où la composition chimique à l’équilibre est :
[𝑵𝑯 ]
[𝑵𝑯𝟑 ] = 𝟎, 𝟏𝒎𝒐𝒍/𝑳 ; [𝑵𝑯+ − 𝟑
𝟒 ] = 𝟎, 𝟏𝒎𝒐𝒍/𝑳 et [𝑶𝑯 ] = 𝜺 = 𝑲.[𝑵𝑯+ ] = 𝟏𝟎
−𝟒,𝟖
𝟒

• Le 𝒑𝑯 de la solution à l’équilibre final est donc :

[𝑵𝑯𝟑 ]
𝒑𝑯 = 𝟏𝟒 + 𝒍𝒐𝒈[𝑶𝑯− ] = 𝒑𝑲𝒂 (𝑵𝑯+
𝟒 /𝑵𝑯𝟑 ) + 𝒍𝒐𝒈 ( ) = 𝟗, 𝟐
[𝑵𝑯+
𝟒]

IV – Dosage acido-basique : (voir TP)

Elle se base sur des réactions acide-base unique, totale et rapide.

Le suivi du dosage peut être soit par : colorimétrie, pH-métrie ou conductimétrie.

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