Cours Chimie en Solution 2 - Reactions Acido-Basiques

Filière: Cycle classe préparatoire
Cours Chimie
Semestre 1
06/12/2023 Responsable : Pr. Atae Semmar 1

Partie II: Réactions acido-basiques
1. Définitions
1.1. Définition d’Arrhenius (1887)
Un acide est une substance pouvant libérer des ions H+ :
HCl → 𝐻 + + 𝐶𝑙 −
Une base est une substance pouvant libérer des ions 𝑶𝑯−:
NaOH → 𝑁𝑎+ + 𝑂𝐻 −
Cette théorie ne permet pas d’expliquer pourquoi 𝑁𝐻3 dans l’eau est basique alors qu’elle
ne contient pas de groupe OH. Elle est donc généralisée par BRONSTED.
06/12/2023 2
1.2. Définition de Bronsted (1923) (la plus utilisés)
Un acide est une espèce chimique, ion ou molécule, susceptible de libérer (céder) un
proton H+. Un acide contient donc nécessairement l’élément hydrogène, mais tout composé
hydrogéné n’est pas pour autant un acide
𝐴𝐻 ↔ 𝐴− + 𝐻 +
Une base est une espèce chimique, ion ou molécule, susceptible d’accepter (fixer) un
proton H+. Une base possède nécessairement un doublet d’électrons non-liant sur lequel
l’ion H+ vient se lier
𝐴− + 𝐻 + ↔ AH ou encore B + 𝐻+ ↔ B𝐻 +
Il est à noter que les composés tels que NaOH, KOH, … , dans l’eau se dissocient en
donnant des ions OH- qui sont des bases puisqu’ils peuvent fixer un proton :
𝑂𝐻 − + 𝐻 + ↔ 𝐻2 𝑂
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1.3. Couple acide-base conjugués
Soit la réaction : 𝐴𝐻 ↔ 𝐴− + 𝐻 +
L’espèce 𝐴− et le proton formés peuvent se recombiner pour donner AH; donc 𝐴− est une
base. L’ensemble des deux espèces associées dans le même équilibre constitue un couple
acide/base. L’acide et la base d’un même couple sont dit conjugués. On note le couple
acide-base conjugués : HA/𝐴− .
Certains composés possèdent à la fois un H libérable sous la forme H+ et un ou plusieurs

doublets non liants (un doublet d’électrons de valence qui n’est pas impliqué dans une
liaison covalente). Ils peuvent ainsi participer à deux couples, en étant l’acide de l’un et la
base de l’autre. Ils sont amphotères ou ampholytes. Donc, selon le partenaire auquel il est
opposé, un composé amphotère se comporte comme un acide ou comme une base.
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Exemple: 𝐻2 𝑂
Cas 1: 𝐻2 𝑂 est l’acide du couple 𝐻2 𝑂/ 𝑂𝐻 − :
𝐻2 𝑂 ↔ 𝑂𝐻 − + 𝐻 +
Cas 2: 𝐻2 𝑂 est la base du couple 𝐻3 𝑂+ / 𝐻2 𝑂 :
𝐻3 𝑂+ ↔ 𝐻2 𝑂 + 𝐻+
Une réaction acide-base fait intervenir 2 couples acide/base. Cette réaction consiste en un
transfert d’ion 𝐻+ entre l’acide d’un couple et la base de l’autre couple.
06/12/2023 𝐴1 + 𝐵2 ↔ 𝐵1 + 𝐴2 5
1.4. Force des acides et des bases
Il existe deux types des acides et des bases selon leur dissociation :
a. Acides forts et bases fortes :

Ce sont des électrolytes forts : La réaction de dissociation est totale :
𝐻𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻3 𝑂+ + 𝐶𝑙 −
𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎+ + 𝑂𝐻 −
b. Acides faibles et bases faible:
Ce sont des électrolytes faibles. On a un équilibre de dissociation qui est nettement en
faveur de la réaction inverse.
HCN + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝐶𝑁 − HCN : acide faible

𝐹 − + 𝐻2 𝑂 ↔ HF + 𝑂𝐻 − 𝐹 − : base faible
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1.5. Constante d’acidité et de basicité
Soit HA un acide faible : HA + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝐴−
La loi d’action de masse nous permet d’écrire :

𝐻3 𝑂+ [𝐴− ]
𝐾𝑐 = 𝐻𝐴 [𝐻2 𝑂]
𝐻3 𝑂+ [𝐴− ]
D’où 𝐾𝑐 × [𝐻2 𝑂] = 𝐻𝐴
𝐻3 𝑂+ [𝐴− ] 𝐻3 𝑂+ [𝐵𝑎𝑠𝑒]
On pose 𝐾𝑎 = 𝐻𝐴
= 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑒
Avec 𝑲𝒂 : constante d’acidité de HA

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Les constantes Ka varient, selon les acides, par commodité, dans les calculs, on remplace
Ka par pKa avec pKa = - logKa.
Un acide est d’autant plus fort que son Ka est grand et que son pKa est plus petit.
Remarque : les acides forts sont totalement dissociés en solution, donc ne possèdent pas de
Ka.
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De manière analogue on pourrait définir la force des bases à partir de l’équilibre qui
s’établit dans les solutions aqueuses. La constante d’équilibre correspondante serait une
constante de basicité 𝐾𝑏 .
Par exemple pour le couple AH/𝐴− : 𝐴− + 𝐻2 𝑂 ↔ HA + 𝑂𝐻 −
𝑂𝐻 − [𝐻𝐴] 𝑂𝐻 − [𝐴𝑐𝑖𝑑𝑒]
Donc 𝐾𝑏 = =
𝐴− 𝐵𝑎𝑠𝑒
Mais on peut constater que, pour un acide et une base conjugués, Ka et Kb sont liées :
𝐻3 𝑂+ [𝐴− ] 𝑂𝐻 − [𝐻𝐴]
𝐾𝑎 × 𝐾𝑏 = × = [𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐻 − ]
𝐻𝐴 𝐴−
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Ce produit est appelé produit ionique de l’eau 𝐾𝑒 , sa valeur ne dépend que de la
température.
𝐾𝑒 = [𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐻 − ] = 10−14 à 25 ℃
Cette relation est générale, elle s’applique à toute solution aqueuse, quelle que soit l’origine
des ions 𝐻3 𝑂+ et 𝑂𝐻 − et quelles que soient les autres espèces présentes en solution. En
toute circonstance, on a :
𝐾𝑎 × 𝐾𝑏 = 10−14
Donc 𝑝𝐾𝑎 +𝑝𝐾𝑏 = 14

Il n’est donc pas nécessaire, pour les bases d’établir une échelle de basicité. Il suffit de
connaître les Ka des acides conjugués.
06/12/2023 10
Exemple:
Soient deux couples acide/base :
HF/ 𝐹 − (p𝐾𝑎1 = 3,2) et C𝐻3 COOH/ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− (p𝐾𝑎2 = 4.8).
p𝐾𝑏1 = 14 - 3,2 = 10,8 et p𝐾𝑏2 = 14 – 4.8 = 9,2
p𝐾𝑎1 < p 𝐾𝑎2 donc l’acide HF est plus fort que CH3COOH
p𝐾𝑏2 < p𝐾𝑏1 donc la base 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− est plus forte que F-
Plus l’acide est fort, plus sa base conjuguée est faible.
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Constantes d’acidité et 𝑝𝐾𝑎 des couples acide/base usuels, en solution aqueuse, à 25°C
Acide HF HN𝑂2 HCOOH 𝐻2 S HCLO HCN C𝐻3 OOH 𝐶𝐻3 𝑁𝐻3 +
Base
conjuguée 𝐹 − N𝑂2 + 𝐻𝐶𝑂𝑂− 𝐻𝑆 − 𝐶𝑙𝑂− 𝐶𝑁 − C𝐻3 𝑂𝑂− 𝐶𝐻3 𝑁𝐻2
𝑝𝐾𝑎 3,2 3,2 3,8 7 7,5 9,2 4,7 10,6
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Exemple:
Force d’une base ou d’un acide en connaissant la force de son acide ou sa base conjuguée :
𝐻𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻3 𝑂+ + 𝐶𝑙 − La base conjuguée 𝐶𝑙− d’un acide fort HCl est une
base infiniment faible ; on dit que c’est une espèce
indifférente.
𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎+ + 𝑂𝐻 − L’acide conjugué 𝑁𝑎+ d’une base forte NaOH est
un acide infiniment faible ; on dit que c’est une
espèce indifférente.
C𝐻3 COOH + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + La base conjugué 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − d’un acide
C𝐻3 𝐶𝑂𝑂− faibleCH3COOH est une base faible.
+ − L’acide conjugué N𝐻4 + d’une base faible NH3 est

𝑁𝐻 3 +
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𝐻2 𝑂 ↔ N𝐻4 + 𝑂𝐻 13
un acide faible.
Exemple:
Quelle est la nature acido-basique des solutions suivantes : Solution 𝑁𝐻4 Cl, Solution NaF,
Solution NaCl
N𝐻4 + : acide conjugué de 𝑁𝐻3 (base faible) donc

N𝐻4 + est un acide faible ;
𝑁𝐻4 Cl → N𝐻4 + + 𝐶𝑙 − 𝐶𝑙− : base conjuguée de HCl (acide fort) donc 𝐶𝑙−
est une base infiniment faible.
Donc la solution est acide:
N𝐻4 + + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝑁𝐻3 + 𝐻3 𝑂 +
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Exemple:
Solution NaCl
𝑁𝑎+ : acide infiniment faible (acide conjugué de

NaOH (base forte)) ;
NaF→ 𝑁𝑎+ + 𝐹 − 𝐹 − : base faible (base conjuguée de HF (acide

faible)).
Donc la solution est basique :
𝐹 − + 𝐻2 𝑂 ↔ HF +𝑂𝐻 −
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Exemple:
Solution NaCl
𝑁𝑎+ : acide infiniment faible (acide conjugué de
NaOH (base forte)) ;
𝐶𝑙− : base infiniment faible.
Donc la solution est neutre :

NaCl→ 𝑁𝑎+ + 𝐶𝑙 −
2𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 −
La réaction d’auto-ionisation de l’eau :

𝐾𝑒 = [𝐻3 𝑂 + ][𝑂𝐻 − ] = 10−14 ; [𝐻3 𝑂+ ]=[𝑂𝐻 − ] =
06/12/2023 10−7 ; 𝑝𝐻 = 7 16
1.6. Coefficient de dissociation d’un acide faible
On considère l’équilibre d’ionisation de l’acide AH. La composition du système est

exprimée en fonction du coefficient d’ionisation α (ou taux de dissociation ou fraction
dissociée ou ionisée) de cet acide, en négligeant l’équilibre de dissociation de l’eau :
𝑁𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑐𝑖é𝑒𝑠 à 𝑙 ′ é𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒

𝛼=
𝑁𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑢𝑡𝑒𝑠 𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡
0< 𝛼 < 1
• Pour un électrolyte fort, 𝛼 est voisin de 1.

• Pour un électrolyte faible, 𝛼 est inférieur à 1.
06/12/2023 17
Soit un acide faible HA [HA]i = C , nous avons l’équilibre :
HA ↔ 𝐻+ + 𝐴−
𝑡𝑖 C 0 0
𝑡𝑒𝑞 C(1- 𝛼) 𝛼C 𝛼C
𝐻3 𝑂+ [𝐴− ] (𝛼𝐶)2 𝛼2
Donc 𝐾𝑎 = = =C
𝐻𝐴 C (1− 𝛼) (1− 𝛼)
𝐾𝑎 𝛼2
=
𝐶 (1− 𝛼)
𝐾𝑎 𝛼2
• Si C ↗ → ↘ → ↘ →𝛼 ↘
𝐶 (1− 𝛼)
𝐾𝑎 𝛼2
06/12/2023 • Si C ↘ → ↗ → ↗ →𝛼↗ 18
𝐶 (1− 𝛼)
Soit un acide faible HA [HA]i = C , nous avons l’équilibre :
HA ↔ 𝐻+ + 𝐴−
𝑡𝑖 C 0 0
𝑡𝑒𝑞 C(1- 𝛼) 𝛼C 𝛼C
𝐻3 𝑂+ [𝐴− ] (𝛼𝐶)2 𝛼2
Donc 𝐾𝑎 = = =C
𝐻𝐴 C (1− 𝛼) (1− 𝛼)
𝐾𝑎 𝛼2
=
𝐶 (1− 𝛼)
La dilution augmente la dissociation de l’électrolyte. A dilution infinie (C0 → 0), le
coefficient d’ionisation augmente et tend vers une valeur limite α limite. C’est la loi
d’OSTWALD
06/12/2023
ou la loi de dilution. 19
2. Calcul de pH des solutions aqueuses
La mesure du pH d’une solution aqueuse permet de la classer comme solution acide ou
basique.
Par définition :
pH = - log [𝐻3 𝑂+ ]
2
• Solution neutre [𝐻3 𝑂+ ] = [𝑂𝐻− ] → [𝐻3 𝑂+ ] = 10−14 ; [𝐻3 𝑂+ ] = 10−7 mol/L et pH =7
• Solution acide [𝐻3 𝑂+ ] > [𝑂𝐻− ] => pH < 7
• Solution basique [𝐻3 𝑂+ ]< [𝑂𝐻− ] => pH > 7

06/12/2023 20
2.1. Cas d’un acide fort
Cas d’une solution aqueuse d’un acide fort, totalement ionisé, de concentration molaire 𝐶𝑎 .
 Les réactions chimiques qui ont lieu:
HA + 𝐻2 𝑂 → 𝐻3 𝑂+ + 𝐴−
2 𝐻2 O ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 −
 Les espèces chimiques présentes en solution: 𝐻2 O; 𝐴− ; 𝐻3 𝑂+ ; 𝑂𝐻 − (HA est

totalement ionisé)
06/12/2023 21
 Les réactions entre les concentrations:
 Loi d’action de masse: 𝐾𝑒 = [𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐻 − ]
 Conservation de la matière: [𝐴− ] = C
 Neutralité électrique: [𝐻3 𝑂+ ] = [𝑂𝐻 − ] + 𝐴−
On obtient l’équation suivante:
2
[𝐻3 𝑂+ ] −𝐶[𝐻3 𝑂+ ] - 𝐾𝑒 = 0
Dans certains cas (solutions de concentrations moyennes), une approximation peut être
22
adoptée pour obtenir une expression simple du pH de la solution.
 Approximation:
Cas de solution très diluée avec une concentration C > 10−6,5 M:
La quantité d’ions 𝐻3 𝑂+libérés par l’acide est importante par rapport à celle provenant de
la dissociation de l’eau. Cette dernière étant égale à la concentration en ions 𝑂𝐻− .
On a donc : [𝐻3 𝑂+ ] >> [𝑂𝐻− ]
On dit que la solution est suffisamment acide et on néglige l’équilibre de dissociation de

l’eau.
Ainsi [𝐴− ] = [𝐻3 𝑂+ ] = C => pH = - log C

06/12/2023 23
 Approximation:
Cas de solution pas très diluée avec un concentration C < 10−6,5 M:
La quantité d’ions 𝐻3 𝑂+ libérés par l’eau n’est pas négligeable devant celle provenant de
l’ionisation de l’acide AH. On ne fait pas d’approximation.
Il faut donc résoudre l’équation du 2ème degré :

2
[𝐻3 𝑂+ ] −𝐶[𝐻3 𝑂+ ] - 𝐾𝑒 = 0
𝐶+ 𝐶 2 +4𝐾𝑒
[𝐻3 𝑂+ ] = 2
𝐶+ 𝐶 2 +4𝐾𝑒
pH = -log [𝐻3 𝑂+ ] = -log ( )
06/12/2023 2 24
Exercice :
1. Calculer, à 25°C, le pH d’une solution décimolaire d’acide nitrique.
2. Calculer, à 25°C, le pH d’une solution d’acide nitrique de concentration 10−8 M.
06/12/2023 25
2.2. Cas d’un acide faible
Cas d’une solution aqueuse d’un acide faible de concentration molaire C.
HA + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝐴−
2 𝐻2 O ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 −
 Les espèces chimiques présentes en solution: 𝐻𝐴; 𝐻2 O; 𝐴− ; 𝐻3 𝑂+; 𝑂𝐻 −
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+ − 𝐻3 𝑂+ [𝐴− ]
 Loi d’action de masse: 𝐾𝑒 = [𝐻3 𝑂 ][𝑂𝐻 ] et 𝐾𝑎 = 𝐻𝐴
 Conservation de la matière: [HA] + [𝐴− ] = C
 Neutralité électrique: [𝐻3 𝑂+ ] = [𝑂𝐻 − ] + 𝐴−
𝐾𝑒
On a: [𝐴− ] = [𝐻3 𝑂+ ] - [𝑂𝐻 − ] => [𝐴− ] = [𝐻3 𝑂+ ] - [𝐻
3𝑂 ]
+
[HA] = C - [𝐴− ]
2
[𝐻3 𝑂+ ] − 𝐾𝑒
Ainsi 𝐾𝑎 = 𝐾𝑒
𝐶 −[𝐻3 𝑂+ ] +
06/12/2023 [𝐻3 𝑂+ ] 27
On obtient :
3 2
[𝐻3 𝑂+ ] +𝐾𝑎 × [𝐻3 𝑂+ ] - (𝐾𝑎 × 𝐶 + 𝐾𝑒 ) × [𝐻3 𝑂+ ] - 𝐾𝑎 𝐾𝑒 = 0
On remarque que la résolution de l’équation n’est pas facile à faire, ainsi il est nécessaire de
faire des approximations.
 Approximation:
Approximation 1:
Le milieu peut être suffisamment acide et on pourra négliger l’autoprotolyse de l’eau on

pourra donc avoir :
[𝐻3 𝑂+ ] >> [𝑂𝐻− ]
06/12/2023 28
Approximation 2:
Cas où l’acide est faiblement ionisée: [AH] >> [𝐴− ], pour pouvoir faire cette
𝐾
approximation, il faut vérifier que: 𝐶𝑎 ≤ 10−2 𝑀−1
Donc si on applique ces approximations on aura :
[𝐴− ] = [𝐻3 𝑂+ ] - [𝑂𝐻 − ] => [𝐴− ] ≈ [𝐻3 𝑂+ ]
[HA] = C - [𝐴− ] => [HA] ≈ C
Alors si on remplace dans l’expression de la constant d’acidité on va avoir :
2
[𝐻3 𝑂+ ] +
𝐾𝑎 = donc [𝐻 3 𝑂 ] = 𝐾𝑎 × 𝐶
𝐶
1
Ainsi pH = 2 (𝑝𝐾𝑎 -log C)
06/12/2023 29
Approximation 2:
𝐾
Cas où l’acide n’est pas faiblement ionisée: 𝑎
> 10−2 𝑀 −1
𝐶
Donc l’approximation 2 n’est plus légitime.
On a:
[𝐴− ] = [𝐻3 𝑂+ ] - [𝑂𝐻− ] => [𝐴− ] ≈ [𝐻3 𝑂+ ] (car le milieu est supposé
suffisamment acide)
[HA] = C - [𝐴− ] => [HA] = C - [𝐻3 𝑂+ ]
2
[𝐻3 𝑂+ ] 2
Donc 𝐾𝑎 = donc [𝐻3 𝑂+ ] + 𝐾𝑎 × [𝐻3 𝑂+] - 𝐾𝑎 × 𝐶 = 0
𝐶 −[𝐻3 𝑂+ ]
−𝐾𝑎 + 𝐾𝑎 2 +4𝐾𝑎 𝐶 −𝐾𝑎 + 𝐾𝑎 2 +4𝐾𝑎 𝐶

Ainsi [𝐻3 𝑂+ ] = => pH = -log( )
06/12/2023 2 2 30
Exercice :
Calculer le pH d’une solution aqueuse d’acide fluorhydrique de concentration
1. 𝐶1 = 10−1 M
2. 𝐶2 = 10−3 M
On donne à 25℃ p𝐾𝑎 (𝐻𝐹/ 𝐹 − ) = 3,18 et p𝐾𝑒 = 14
06/12/2023 31
2.3. Cas d’une base forte
Cas d’une solution aqueuse d’une base forte de concentration molaire C.
B + 𝐻2 𝑂 → 𝐵𝐻 + + 𝑂𝐻 −
2 𝐻2 O ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 −
[𝐵]0 = 𝐶
06/12/2023 32
 Loi d’action de masse: 𝐾𝑒 = [𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐻 − ]
 Conservation de la matière: [𝐵𝐻 + ] = C
 Neutralité électrique: [𝐻3 𝑂+ ] + 𝐵𝐻 + = [𝑂𝐻 − ]
[𝑂𝐻− ]2 −𝐶[𝑂𝐻− ] - 𝐾𝑒 = 0
Là aussi on néglige l’auto ionisation de l’eau si la concentration de la base n’est pas très
faible (C > 10−6,5 M)
[𝐵𝐻 + ] = [𝑂𝐻− ] = C
pOH = - log [𝑂𝐻− ] = - log C
On a
pH + pOH = 14 => pH = 14 – pOH => pH = 14 + log C
06/12/2023 33
Si la concentration de la base est très faible (C < 10−6,5 M), il faut tenir compte de l’auto
ionisation de l’eau : il faut résoudre l’équation du 2ème degré:
[𝑂𝐻− ]2 −𝐶[𝑂𝐻− ] - 𝐾𝑒 = 0
𝐶+ 𝐶 2 +4𝐾𝑒
[𝑂𝐻− ] = 2
𝐶+ 𝐶 2 +4𝐾𝑒
pH = 14 – pOH => pH = 14 + log ( )
2
Exemple : soit la solution de NaOH de concentration C = 10−8 mol/L, la concentration des

ions 𝑂𝐻 − est 1,051× 10−7 M le pH de la solution est pH = 14 - pOH = 7,02.
06/12/2023 34
2.4. Cas des bases faibles
Soit B la base faible de concentration initiale [𝐵]0 = C

.
B + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐵𝐻 + + 𝑂𝐻 −
2 𝐻2 O ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 − (négligeable)
06/12/2023 35
𝐵𝐻 + [𝑂𝐻 − ]
 Loi d’action de masse: 𝐾𝑏 = 𝐵
 Neutralité électrique: 𝐵𝐻 + = [𝑂𝐻− ] (milieu basique on néglige les ions 𝐻3 𝑂+

provenant de l’eau.
 Conservation de la matière: [B] + [𝐵𝐻+ ] = C
𝐾
si la base est fortement dissociée ( 𝐶𝑏 > 10−2 )on ne peut pas négliger la concentration de
[𝐵𝐻 + ] devant [B].
[𝑂𝐻 − ]2
Donc [B] = C - 𝐵𝐻 + = C - [𝑂𝐻 − ] => 𝐾𝑏 =
C − [𝑂𝐻 − ]
[𝑂𝐻− ]2 +𝐾𝑏 [𝑂𝐻− ] - 𝐾𝑏 𝐶 = 0
06/12/2023 36
La résolution de cette équation nous donne l’expression de la concentration des ions [𝑂𝐻− ] :
− 𝐾𝑏 + 𝐾𝑏 2 −4𝐾𝑏 𝐶 𝐾
[𝑂𝐻− ] = si ( 𝐶𝑏 > 10−2 )
2
− 𝐾𝑏 + 𝐾𝑏 2 −4𝐾𝑏 𝐶 𝐾
pOH = - log ( ) si ( 𝐶𝑏 > 10−2 )
2
,
− 𝑲𝒃 + 𝑲𝒃 𝟐 −𝟒𝑲𝒃 𝑪 𝐾𝑏
pH = 14 + log ( ) si ( > 10−2 )
𝟐 𝐶
06/12/2023 37
Si B est une base faible très peu dissociée alors la concentration de [𝐵𝐻 + ] est négligeable
𝐾
devant la concentration de [B] (si 𝐶𝑏 ≤ 10−2 ) :
D’après l’expression de la conservation de masse : [B] + [𝐵𝐻 + ] = C => [B] ≈ 𝐶

2
[𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑏 = => [𝑂𝐻− ]2 = 𝐾𝑏 × 𝐶
C
1
pOH = 2 (𝑝 𝐾𝑏 - log C)
𝟏 𝑲𝒃
pH = 14 – pOH = 14 - 𝟐 (𝒑 𝑲𝒃 - log C) si ≤ 𝟏𝟎−𝟐
𝑪
𝟏 𝟏 𝑲𝒃
pH = 7 + 𝒑𝑲𝒂 + 𝟐 log C si ≤ 𝟏𝟎−𝟐
𝟐 𝑪
06/12/2023 38
2.5. Cas d’un mélange d’un acide fort et d’un acide faible
𝑯𝑨𝟏 acide fort 𝑯𝑨𝟐 acide faible
Concentration 𝐶1 Concentration 𝐶2 ,
Volume 𝑉1 Volume 𝑉2 , Constante d’acidité Ka
Après le mélange des deux acides, il faut tenir compte des dilutions :
𝐶 × 𝑉1 𝐶 × 𝑉2
𝐶′1 = 𝑉1+𝑉 et 𝐶′2 = 𝑉2+𝑉
1 2 1 2
 Si 𝐶′1 et 𝐶′2 sont voisines : c’est l’acide fort 𝑯𝑨𝟏 qui est prédominant :
𝐻𝐴1 + 𝐻2 𝑂 → 𝐴1 − + 𝐻3 𝑂+ => pH = - log 𝐶′1
06/12/2023 39
 Si 𝐶′1 << 𝐶′2 , il faut tenir compte aussi de l’acide faible 𝑯𝑨𝟐 :
HA1 + 𝐻2 𝑂 → 𝐴1 − + 𝐻3 𝑂+
− + 𝐻3 𝑂+ [𝐴2 − ]
HA2 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐴2 + 𝐻3 𝑂 avec 𝐾𝑎 = HA2 ]
Neutralité électrique: 𝐻3 𝑂+ = [𝐴2 − ] + [𝐴1 − ]
Conservation de la matière: 𝐶′1 = [𝐴1 − ] (acide fort)
𝐾 ×𝐶′
Si HA2 est très peu dissocié (𝐶′2 ≈ [HA2 ]): [𝐴2 − ] = 𝐻𝑎 𝑂+ 2
3
𝐾𝑎 ×𝐶′2
𝐻3 𝑂+ = 𝐶′1 + 𝐻3 𝑂+
𝐻3 𝑂+ 2 − 𝐶′1 [𝐻3 𝑂+ ] - 𝐾𝑎 𝐶′2 = 0

La résolution de cette équation nous donne l’expression de la concentration des ions
𝐶′1 + 𝐶′1 2 +4𝐾𝑎 𝐶′2
𝐻3 𝑂+ : [𝐻3 𝑂+ ] = 40
2
2.6. Cas d’un mélange de deux acides faibles
𝑯𝑨𝟏 acide faible 𝑯𝑨𝟐 acide faible
Concentration 𝐶1 Concentration 𝐶2 ,
Volume 𝑉1 , Constante d’acidité Ka1 Volume 𝑉2 , Constante d’acidité Ka2
• Si pKa2 - pKa1 ≥ 4 : HA1 est plus fort que 𝑯𝑨𝟐 ainsi HA1 est le prédominant:
HA1 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐴1 − + 𝐻3 𝑂+ avec [HA1 ]0 = 𝐶1
Après le mélange des deux acides, il faut tenir compte des dilutions :
𝐶1 × 𝑉1
𝐶′1 =
𝑉1 + 𝑉2
De même le pH sera celui d’un acide faible :
𝟏 𝟏 𝑲𝒂𝟏 −𝟐
pH = 𝟐 𝒑𝑲𝒂𝟏 + 𝟐 log 𝑪′𝟏 si ≤ 𝟏𝟎
𝐶′
1
− 𝑲𝒂𝟏 + 𝑲𝒂𝟏 𝟐 + 𝟒𝑲𝒂𝟏 𝐶′1 𝑲𝒂𝟏
pH = - log ( ) si > 𝟏𝟎−𝟐
06/12/2023 𝟐 𝐶′1 41
• Si pKa2 - pKa1 < 4 : il faut tenir compte des 2 acides :
HA1 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐴1 − + 𝐻3 𝑂+ avec [HA1 ]0 = 𝐶1

HA2 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐴2 − + 𝐻3 𝑂+ avec [HA2 ]0 = 𝐶2
Après le mélange, les concentrations deviennent :

𝐶 × 𝑉1 𝐶2 × 𝑉2
𝐶′1 = 𝑉1+𝑉 et 𝐶′2 =
1 2 𝑉1 +𝑉2
On a
𝐻3 𝑂+ [𝐴1 − ] 𝐻3 𝑂+ [𝐴2 − ]
L.A.M: 𝐾𝑎1 = et 𝐾𝑎2 =
HA1 ] HA2 ]
E.N. : 𝐻3 𝑂+ = [𝐴1 − ] + [𝐴2 −]
C.M : Si HA1 et HA2 sont très peu dissociés. [HA1 ] ≈ 𝐶′1 et [HA2 ] ≈ 𝐶′2
06/12/2023 42
Ainsi
𝐻3 𝑂+ [𝐴1 − ] 𝐻3 𝑂+ [𝐴2 − ]
𝐾𝑎1 = et 𝐾𝑎2 =
𝐶′1 𝐶′2
𝐶′1 × 𝐾𝑎1 𝐶′2 × 𝐾𝑎2

[𝐴1 − ] = et [𝐴2 − ] =
[𝐻3 𝑂+ ] [𝐻3 𝑂+ ]
𝐶′1 × 𝐾𝑎1 𝐶′2 × 𝐾𝑎2

E.N : 𝐻3 𝑂+ = [𝐻3 𝑂+ ]
+ [𝐻3 𝑂+ ]
𝐻3 𝑂+ 2
= 𝐶′1 × 𝐾𝑎1 + 𝐶′2 × 𝐾𝑎2
𝐻3 𝑂+ = 𝐶′1 × 𝐾𝑎1 + 𝐶′2 × 𝐾𝑎2
𝟏
pH = - 𝟐 𝐥𝐨𝐠( 𝑪′𝟏 × 𝑲𝒂𝟏 + 𝑪′𝟐 × 𝑲𝒂𝟐 )
06/12/2023 43
3. Solution tampon
• Une solution tampon est une solution qui est constituée d’un mélange « équimoléculaire »
d’un acide faible HA et de sa base conjuguée 𝐴 − .
• Une solution tampon est caractérisée par un pH constant. Elle permet de fixer le pH d’un
milieu réactionnel.
• Préparation de la Solution Tampon:

• par mélange de concentrations voisines d’un acide faible (CH3COOH) et d’un
sel de sa base conjuguée (CH3COONa).
• par un mélange, de concentrations voisines d’une base faible (NH3) et d’un sel
06/12/2023
de son acide conjugué(NH4Cl). 44
3. Solution tampon
Calcul du pH de la solution tampon:
Les espèces HA et 𝐴 − sont en équilibre :

− 𝐻3 𝑂+ [𝐴 − ]
HA + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐴 + 𝐻3 𝑂+ donc 𝐾𝑎 = HA
𝐾𝑎 [𝐻𝐴]
Donc l’expression de 𝐻3 𝑂+ est : 𝐻3 𝑂+ = [𝐴 − ]
[𝐴 − ] [𝐵𝑎𝑠𝑒]
pH = p𝐾𝑎 + log ( [𝐻𝐴] ) donc pH = p𝐾𝑎 + log([𝐴𝑐𝑖𝑑𝑒])
Si [HA] = [𝐴 − ]
Alors pH = p𝐾𝑎
06/12/2023 45
4. Titrage acide-base
Un titrage acide-base est une méthode d'analyse quantitative permettant de déterminer la
concentration d'un acide ou d'une base en le neutralisant exactement avec une solution étalon
de base ou d'acide ayant une concentration connue.
4.1. Titrage d’un acide fort par une base forte
Dissociations totales:
HA + 𝐻2 𝑂 → 𝐴 − + 𝐻3 𝑂+
B + 𝐻2 𝑂 → 𝑂𝐻 − + 𝐵𝐻 +
𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 − → 2𝐻2 𝑂
HA acide fort B base forte
Concentration 𝐶1 Concentration 𝐶2
Volume 𝑉1 Volume 𝑉2 (variable)
06/12/2023
N(HA) = 𝐶1 × 𝑉1 = n(𝐻3 𝑂+ ) N(B) = 𝐶2 × 𝑉2 = n(𝑂𝐻 − ) 46
06/12/2023 47
1. Avant l’ajout de la base:
Le pH de la solution est celui d’un acide fort : pH = - log 𝐶1
2. Si n(𝐻3 𝑂+ ) > n(𝑂𝐻 − ) (avant le point équivalent ):

Une partie des ions 𝐻3 𝑂+ est neutralisée par les ions 𝑂𝐻 − , le nombre de moles 𝐻3 𝑂+
restant est :
n(𝐻3 𝑂+ ) = 𝐶1 × 𝑉1 - 𝐶2 × 𝑉2 = n(𝐻3 𝑂+ ) 𝑖 − n(𝑂𝐻 − )
𝐶1 × 𝑉1
− 𝐶2× 𝑉2
[𝐻3 𝑂+] =
𝑉1 + 𝑉2
𝑪 × 𝑽 − 𝑪𝟐 × 𝑽𝟐
pH = - log ( 𝟏 𝟏 )
𝑽𝟏 + 𝑽𝟐
06/12/2023 48
3. Si n(𝐻3 𝑂+ ) = n(𝑂𝐻 − ) (au point équivalent ):
La neutralisation est totale, le pH du milieu est celui de l’eau pure :
[𝐻3 𝑂+ ] = [𝑂𝐻 − ] = 10−7 mol/L ainsi pH = 7
4. Si n(𝐻3 𝑂+ ) < n(𝑂𝐻 − ) (après le point équivalent ):

Tous les ions 𝐻3 𝑂+ sont neutralisés et il reste des ions 𝑂𝐻 − en excès
n(𝑂𝐻 − ) rest = 𝐶2 × 𝑉2 - 𝐶1 × 𝑉1
𝐶 × 𝑉 − 𝐶1 × 𝑉1
[𝑂𝐻 − ] = 2 2
𝑉1 + 𝑉2
𝐶 × 𝑉 − 𝐶1 × 𝑉1
pOH = - log ( 2 2 )
𝑉1 + 𝑉2
𝑪 × 𝑽 − 𝑪𝟏 × 𝑽𝟏
pH= 14 + log ( 𝟐 𝟐 )
𝑽𝟏 + 𝑽𝟐
06/12/2023 49
4.2. Titrage d’un acide faible par une base forte
Dissociation totale de la base forte et partielle de l’acide faible
HA + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐴 − + 𝐻3 𝑂+
B + 𝐻2 𝑂 → 𝑂𝐻 − + 𝐵𝐻 +
𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 − → 2𝐻2 𝑂
HA acide faible B base forte

Concentration 𝐶1 Concentration 𝐶2
Volume 𝑉1 Volume 𝑉2 (variable)
Constante d’acidité Ka
L’équilibre de dissociation se déplace jusqu’à dissociation totale de HA. Réaction de dosage :

06/12/2023 HA + B → 𝐴 − + 𝐵𝐻 + 50
1. Avant l’ajout de la base:
Le pH de la solution est celui d’un acide faible :
𝟏 𝟏 𝑲𝒂𝟏
pH = 𝒑𝑲𝒂 + log 𝐶1 si ≤ 𝟏𝟎−𝟐
𝟐 𝟐 𝐶1
− 𝑲𝒂 + 𝑲𝒂 𝟐 + 𝟒𝑲𝒂 𝐶1 𝑲𝒂𝟏
pH = - log ( ) si > 𝟏𝟎−𝟐
𝟐 𝐶1
2. Si n(HA) > n(B) (avant le point équivalent ):
Une partie de l’acide (HA) est neutralisé par la base B pour donner sa forme conjuguée 𝐴 − .
Nous avons un mélange d’un acide faible HA et de sa base conjuguée A- : ce mélange forme
une solution tampon.
[𝐴 − ]
pH = p𝐾𝑎 + log ( [𝐻𝐴] )
𝐶2 × 𝑉2 𝐶 ×𝑉 − 𝐶2 × 𝑉2
[𝐴 −] = et [HA] = 1 1
𝑉1 +𝑉2 𝑉1 + 𝑉2
𝑪𝟐 × 𝑽𝟐
pH = p𝑲𝒂 + log ( )
06/12/2023 𝑪𝟏 × 𝑽𝟏 − 𝑪𝟐 × 𝑽𝟐 51
3. Si n(HA) = n(B) : 𝐶1 × 𝑉1 = 𝐶2 × 𝑉2 (au point équivalent ):
La neutralisation est complète, tout HA est dissocié en 𝐴 − qui est la base conjuguée de HA.
𝐴 − est une base faible. Le milieu est donc basique, son pH est celui d’une base faible :
𝐴 − + 𝐻2 𝑂 ↔ HA + 𝑂𝐻 −
𝟏 𝟏 𝑪 ×𝑽
pH = 7 + 𝟐 𝒑𝒌𝒂 + 𝟐 𝐥𝐨𝐠 𝟏 𝟏
𝑽𝟏 + 𝑽𝟐
4. Si n(HA) < n(B) (après le point équivalent ):

On a un excès de la base forte : on a un mélange de deux bases : B forte et A- faible c’est la
base forte qui est prédominante :
𝑪 × 𝑽 − 𝑪𝟏 × 𝑽𝟏
pH= 14 + log ( 𝟐 𝟐 )
𝑽𝟏 + 𝑽𝟐
06/12/2023 52
06/12/2023 53
06/12/2023 54

Cours Chimie en Solution 2 - Reactions Acido-Basiques

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Filière: Cycle classe préparatoire

06/12/2023 Responsable : Pr. Atae Semmar 1

Un acide est une substance pouvant libérer des ions H+ :

Certains composés possèdent à la fois un H libérable sous la forme H+ et un ou plusieurs

Cas 1: 𝐻2 𝑂 est l’acide du couple 𝐻2 𝑂/ 𝑂𝐻 − :

Cas 2: 𝐻2 𝑂 est la base du couple 𝐻3 𝑂+ / 𝐻2 𝑂 :

a. Acides forts et bases fortes :

HCN + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝐶𝑁 − HCN : acide faible

La loi d’action de masse nous permet d’écrire :

Avec 𝑲𝒂 : constante d’acidité de HA

Par exemple pour le couple AH/𝐴− : 𝐴− + 𝐻2 𝑂 ↔ HA + 𝑂𝐻 −

Donc 𝑝𝐾𝑎 +𝑝𝐾𝑏 = 14

HF/ 𝐹 − (p𝐾𝑎1 = 3,2) et C𝐻3 COOH/ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− (p𝐾𝑎2 = 4.8).

p𝐾𝑏1 = 14 - 3,2 = 10,8 et p𝐾𝑏2 = 14 – 4.8 = 9,2

Plus l’acide est fort, plus sa base conjuguée est faible.

Acide HF HN𝑂2 HCOOH 𝐻2 S HCLO HCN C𝐻3 OOH 𝐶𝐻3 𝑁𝐻3 +

𝑝𝐾𝑎 3,2 3,2 3,8 7 7,5 9,2 4,7 10,6

+ − L’acide conjugué N𝐻4 + d’une base faible NH3 est

N𝐻4 + : acide conjugué de 𝑁𝐻3 (base faible) donc

Donc la solution est acide:

𝑁𝑎+ : acide infiniment faible (acide conjugué de

NaF→ 𝑁𝑎+ + 𝐹 − 𝐹 − : base faible (base conjuguée de HF (acide

Donc la solution est basique :

𝐶𝑙− : base infiniment faible.

Donc la solution est neutre :

La réaction d’auto-ionisation de l’eau :

On considère l’équilibre d’ionisation de l’acide AH. La composition du système est

𝑁𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑐𝑖é𝑒𝑠 à 𝑙 ′ é𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒

• Pour un électrolyte fort, 𝛼 est voisin de 1.

• Solution acide [𝐻3 𝑂+ ] > [𝑂𝐻− ] => pH < 7

• Solution basique [𝐻3 𝑂+ ]< [𝑂𝐻− ] => pH > 7

 Les réactions chimiques qui ont lieu:

 Les espèces chimiques présentes en solution: 𝐻2 O; 𝐴− ; 𝐻3 𝑂+ ; 𝑂𝐻 − (HA est

 Loi d’action de masse: 𝐾𝑒 = [𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐻 − ]

 Conservation de la matière: [𝐴− ] = C

 Neutralité électrique: [𝐻3 𝑂+ ] = [𝑂𝐻 − ] + 𝐴−

On obtient l’équation suivante:

Cas de solution très diluée avec une concentration C > 10−6,5 M:

On a donc : [𝐻3 𝑂+ ] >> [𝑂𝐻− ]

On dit que la solution est suffisamment acide et on néglige l’équilibre de dissociation de

Ainsi [𝐴− ] = [𝐻3 𝑂+ ] = C => pH = - log C

Cas de solution pas très diluée avec un concentration C < 10−6,5 M:

Il faut donc résoudre l’équation du 2ème degré :

Cas d’une solution aqueuse d’un acide faible de concentration molaire C.

 Les réactions chimiques qui ont lieu:

 Les espèces chimiques présentes en solution: 𝐻𝐴; 𝐻2 O; 𝐴− ; 𝐻3 𝑂+; 𝑂𝐻 −

 Conservation de la matière: [HA] + [𝐴− ] = C

 Neutralité électrique: [𝐻3 𝑂+ ] = [𝑂𝐻 − ] + 𝐴−

Le milieu peut être suffisamment acide et on pourra négliger l’autoprotolyse de l’eau on

−𝐾𝑎 + 𝐾𝑎 2 +4𝐾𝑎 𝐶 −𝐾𝑎 + 𝐾𝑎 2 +4𝐾𝑎 𝐶

Calculer le pH d’une solution aqueuse d’acide fluorhydrique de concentration

On donne à 25℃ p𝐾𝑎 (𝐻𝐹/ 𝐹 − ) = 3,18 et p𝐾𝑒 = 14

Cas d’une solution aqueuse d’une base forte de concentration molaire C.

 Les réactions chimiques qui ont lieu:

Exemple : soit la solution de NaOH de concentration C = 10−8 mol/L, la concentration des

Soit B la base faible de concentration initiale [𝐵]0 = C

 Neutralité électrique: 𝐵𝐻 + = [𝑂𝐻− ] (milieu basique on néglige les ions 𝐻3 𝑂+

D’après l’expression de la conservation de masse : [B] + [𝐵𝐻 + ] = C => [B] ≈ 𝐶

Volume 𝑉1 Volume 𝑉2 , Constante d’acidité Ka

𝐻𝐴1 + 𝐻2 𝑂 → 𝐴1 − + 𝐻3 𝑂+ => pH = - log 𝐶′1

𝐻3 𝑂+ 2 − 𝐶′1 [𝐻3 𝑂+ ] - 𝐾𝑎 𝐶′2 = 0

HA1 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐴1 − + 𝐻3 𝑂+ avec [HA1 ]0 = 𝐶1

Après le mélange, les concentrations deviennent :