République Algérienne Démocratique et Populaire

Ministère de l’Enseignement Supérieur et de la Recherche Scientifique

Université des Sciences et de la Technologie Houari Boumediene

U.S.T.H.B

Département des Sciences de la Matière

3éme Année Chimie Fondamentale (2023 /2024)

Thème :
N
Micro Mémoire
Travaux Pratiques de Chimie Analytique Ⅱ
Les Titrages Acido-Basiques

Réalisé par :

Nom : Prénom : Matricule :

1) Bouabba Leiticia 212131016524

2) Zeghouani Sara 212132044393

Section : B Groupe : 01 Poste :N°1

Sommaire
 Introduction

Partie Théorique :

I. Généralités sue les acides et les bases.

II. pH des solutions acido-basiques.
III. Notion d’étalonnage.
IV. Titrages acido-basiques.
 Les indicateurs colorés.
V. Solution tampon.
VI. Matériel utilisé.

Partie expérimentale :

 Etalonnage.
 Solutions étalon et étalonnage.
 Utilisation des indicateurs colorés.
 Titrage des monoacides et des monobases.
 Titrage des polyacides.
 Mélange tampon.

Conclusion

2
Introduction :
La chimie analytique est la branche de la chimie qui a pour but l’identification, la
caractérisation et la quantification des substances chimiques ainsi que le développement des
méthodes nécessaires à cette analyse. Elle s’intéresse également à la compréhension des
phénomènes mis en jeu dans les processus et les techniques d’analyse afin de pouvoir sans
cesse les améliorer .

Le principe de la chimie analytique quantitative consiste à déterminer la concentration ou la

quantité d’une substance donnée dans une solution (généralement une solution aqueuse). Pour
ceci, la technique utilisée est basée sur un dosage où un réactif de concentration connue
appelé réactif titrant réagit avec l’espèce de concentration inconnue, l’objectif étant de
determiner la quantité du titrant nécessaire pour neutraliser l’espèce, zone particulière du
dosage appelée équivalence, pour cela on fait appel à l’une des techniques d’analyse
chimique volumétrique qu’on appelle la titrimétrie (titrage).
Le TP est une série de séances successives sur l’étude expérimentale des solutions
acidobasiques.

Les travaux consistent à :

 Préparation des solutions étalon.

 Préparation des solutions à une concentration et un volume donnés.
 Détermination qualitative de la nature des solutions inconnues en utilisant différents
indicateurs colorés.
 Titrage acidobasique des solutions acides (ou basiques) en utilisant des indicateurs
colorés adéquats pour déterminer le point équivalent et en prenant compte du choix de
ce dernier.
 Etude des solutions tampons .

Alors :
1. Comment determiner précisément la concentration d’une solution ?
2. Est-ce que les solutions acides ou basiques ont les mêmes propriétés ?
3. Qu’est ce qu’il nous intéresse lors d’un titrage acido-basique ? et quel est
l’intérêt de l’utilisation d’un indicateur coloré ?
4. Quels sont les facteurs influençant le pouvoir tampon d’une solution ?

Partie Théorique

3
I. Généralités sur les acides et les bases :

1. Définitions :

 Selon Arrhenius ,1887 :

 Un acide : Est une substance qui, en solution
aqueuse, libère des ions H+, ce qui résume l’équation :
AH + H2O  A - + H+

 Une base : Est une substance, qui en solution

aqueuse, libère des ions OH-, ce qui résume l’équation :
BOH + H2O  B+ + OH-

 Selon Bronsted-Lowry , 1923 : Cette théorie est

fondée sur la notion d’échange de proton et elle est fondée sur le fait que les protons
n’existent pas à l’état libre en solution .

 Un acide : Est une espèce chimique capable de céder un ion H+, ce qui résume
l’équation : AH + H2O  H+ +A-

Une base : Est une espèce chimique capable de capter un ion H+ , ce qui résume
l’équation : B + H+ BH+

 Selon Lewis, 1923 :

Un acide : Est un composé qui possède
Une lacune "case vacante " : Accepteur
d’électrons .
Une base : Est un composé qui possède
Un doublet électronique libre : Donneur
d’électrons .
2.Couple Acide /Base, Réaction Acido-Basique :

4
 Couple Acide /Base : Lors d’une réaction acido-Basique, Si un acide cède un proton H+, il se
transforme en sa base conjuguée et si une base capte un proton H+, elle se transforme en son acide
conjugué. Les deux forment un couple (Acide/Base).

Exemple : NH3 + H+  NH4+ ………(NH4+/NH3)

 Réaction acido-basique : La réaction acido-basique est un transfert protonique entre

deux couples acide /base. La réaction a lieu entre l’acide d’un couple et la base du deuxième
couple comme selon l’indique :

(HA1 /A1-) HA1  H+ + A1-

(HA2/A2-) A2- + H+  HA2

HA1 + A2-  HA2 + A2-

La force des Acides et des bases :

 La force d’acidité d’un acide est sa capacité de céder son proton au solvant.
 La force d’acidité d’une base est sa capacité de fixer un proton du solvant.
 La force d’un acide ou d’une base est quantifiée à l’aide des constantes d’équilibres.
L’étude de ces constantes s'avère nécessaire pour prévoir le sens des réactions
acido-basiques.
 Un acide faible est caractérisé par une constante d’acidité Ka (Constante de
dissociation).
Considérons l’équilibre acide base suivant : HA + H2O  A- + H3O+

K a =¿ ¿ pKa=−log Ka

 De même pour une base faible, elle est caractérisée par une constante de basicité Kb.
Soit l’équilibre suivant : B + H2O  BH+ + OH-

K b =¿ ¿ pKb=−logKb

 Remarque :
-Si l’acide ou la base se dissocie totalement (Acide Fort /Base forte) : La
réaction est Totale ().
-Si l’acide ou la base sont faiblement dissociés (Acide faible/Base faible) :
La réaction n’est pas totale ().

 L’autodissociation de l’eau : H2O + H2O  H3O+ + OH-

 Le produit ionique de l’eau :
K e =¿
 Les constantes d’acidité et de basicité sont liées comme suit :

5
 −14
K a . K b=K e =10 pK a + pK b=14

II. PH des solutions Acido-Basiques :

1. Définition : En 1909, Soren Peter Sorensen, chimiste Danois a introduit la
notion de pH.
Le pH ( Potentiel Hydrogène ) d’une solution aqueuse correspond à la mesure de la
quantité des ions H3O+ libres en solution selon : pH=−log aH ¿ +¿

En assimilant les activités aux concentrations : pH=−log¿ ¿

2.Echelle de pH :
Elle permet de comparer le caractère acide, neutre ou basique des solutions.
L’échelle de pH varie généralement de 0 à 14.

 Sur l’échelle de ph, 0 est la valeur la plus acide, 7 est neutre et 14 est la valeur la
plus basique.

Considérons un acide HA de concentration C et de constante d’acidité Ka en solution

aqueuse.

Soit les équilibres chimiques suivants :

HA + H2O A- + H3O+ K a =¿ ¿

H2O + H2O H3O+ + OH- K e =¿

En considérant la réaction du sens directe (1) en effectuant des calculs sur les
concentrations des espèces en solutions on aboutit aux expressions de pH suivantes :

On pose ω=¿ et h=¿

h >> Ka h≈ Ka h << Ka
[ HA ] ≫ ¿ [ HA ] ≈ ¿ [ HA ] ≪ ¿
Monoacide faiblement monoacide monoacide fortement
dissocié moyennement dissocie

6
 dissocie
h≫ω pKa+ log C>1.27 −0.94 < pKa+ log C<1.27 pKa+ log C←0.94
pH <6.53 h=√ Ka . C Ka . C h=C
h=
1 Ka+h
pH= ( pKa−log C )
2 2
h + Ka . h−KaC =0 pH=−log C

h≈ω Ke Ka. C Ke
h= + h= +C
6.53< pH <7 h h h
Ke Ka .C
h= +
h=√ Ka . C+ Ke h Ka+ h 2
h −C . h−Ke=0

En considérant la réaction du sens opposé et en effectuant des calculs sur les concentrations
des espèces en solution on obtiendra le tableau suivant :

h >> Ka h≈ Ka h << Ka
[ HA ] ≫ ¿ [ HA ] ≈ ¿ [ HA ] ≪ ¿
Base fortement Base moyennement Base faiblement dissociée
dissociée dissociée
h≪ω pKa−log C >14.94 12.7< pKa−log C <14.94 pKa−log C <12.7
pH <6.53 Ke Ka . C Ke C . h
=C h= =
h Ka+h h Ka
pH=14 +log C 2
C . h −Ke .h−Ka. Ke=0 1
pH= ( pKe+ pKa+ log C )
2
h≈ω Ke Ke C . h
h= −C Ke C . h h= −
6.53< pH <7 h h= − h Ka

√
2
h +C .h−K e =0 h Ka+h Ke . Ka
h=
Ka+C

III. Notion d’étalonnage:

 Solution Etalon : est une solution dans laquelle la concentration d’un composé est
connue avec précision.
 Etalonnage : est un dosage préalable à tout titrage demandant une certaine précision
pour déterminer la concentration d’une solution titrant d’un tel dosage. On distingue
deux types d’étalonnage :
 Par pesée indirecte : préparation d’une masse connue précisément d’un produit solide
qu’on dissout dans un volume connu d’eau distillée, puis on fait l’étalonnage sur des
prise d’essai de cette solution.
 Par pesée directe : il s’agit de peser une masse donnée d’un produit solide qu’on
utilise directement pour l’étalonnage sans le mettre en solution.

IV. Titrages Acido-Basiques :

7
1)- Définition : Un dosage acido-basique fait intervenir une réaction acide-base totale entre
le réactif à doser et un réactif titrant de concentration connue. Il consiste à faire réagir la
solution à doser ( solution titrée de concentration inconnue) avec une solution titrant ( réactif
dont on connait la concentration).

2)- Notion d’équivalence :

Le point d’équivalence d'un titrage, ou plus largement d'une réaction chimique, est le point où
l'espèce chimique à titrer et l'espèce titrant ont été mélangées dans des proportions
stœchiométriques. À l'équivalence du titrage, ces deux espèces sont complètement
consommées et donc leur quantité de matière est nulle.

 Si on note V le volume de réactif titrant versé et Veq celui versé à l’équivalence :

 Pour V <Veq ; le réactif titrant est limitant

 Pour V >Veq ; le réactif titré est limitant
 Pour V = Veq ; la relation entre les réactifs est : n acide introduit =nbase introduite
soit : N A V A =N B V B.

 Les indicateurs colorés :

Les indicateurs colorés sont des substances chimiques utilisées pour identifier le point
d’équivalence dans une réaction de titrage. Ces indicateurs subissent un changement
de couleur lorsque la solution atteint un pH spécifique. Ils peuvent etre acides ou
basiques.
 Pendant le dosage acide-base, pour repérer l’équivalence d’un titrage, Un indicateur
coloré convient si sa zone de virage contient le pH à l’équivalence.
 Zone de virage : Est un domaine de PH dans lequel un indicateur coloré change de
couleur de manière significative, et elle est utilisée en chimie pour determiner le P.E

8
lors d’un titrage acido-basique. La connaissance précise de la zone de virage est
essentielle pour réaliser des titrages précis et fiables.

Exemple : dosage d’HCl par NaOH

HCl+NaOH (Na+, Cl )-+H2O
-A l’équivalence [H+]= [OH-] donc le pH = 7
-IL faudra donc choisir un indicateur coloré dont la zone de virage se situe vers 7.
-Choix possible : Bleu de bromothymol (zone de virage 6 – 7,6).

9
V. Solutions tampons:
1)- Définition : Une solution tampon est un mélange constitué d’un acide faible et
de sa base conjuguée en quantités égales ou proche, et dont le PH varie faiblement .

2)- Méthodes de Préparation de la solution tampon :

a. Mélange d’un acide faible et sa base conjuguée.
b. Ajout d’un acide fort à la base conjuguée du couple.
c. Ajout d’une base forte à l’acide faible du couple.

3)- pH d’une solution tampon :

Soit une solution tampon contenant un acide faible AH de concentration Ca et de sa
base conjuguée A- de concentration Cb dont le pKa est connu, l’équilibre est le
suivant : AH + H2O  A- + H3O+

Le pH de la solution est alors : pH = pKa+log ¿ ¿

VI. Matériel utilisé :

Bécher : est l’élément de verrerie le plus Fiole jaugée : est un accessoire de verrerie
utilisé dans un laboratoire car il permet qui permet de préparer avec précision des
d’effectuer de nombreuses tâches : agitation solutions de concentration connue .
,préparation de solutions , chauffage ,
titrage.

10
Burette graduée :
Une burette est un
instrument de laboratoire
permettant d'ajouter au
goutte-à-goutte un
réactif si nécessaire pour
réaliser un dosage.
L'épr
ouvette graduée :
Il fait partie de la verrerie
volumétrique peu précise.
Pour lire le volume de liquide, il faut poser
l'éprouvette sur un support horizontal et
placer l'œil au niveau de la graduation. La
lecture se fait à la base du ménisque.
Agitateur en verre : L’agitation d'une
solution avec l’agitateur en verre permet de
remuer la solution dans un récipient.
L'agitation est dite manuelle.
Un Erlenmeyer :
est un récipient de laboratoire, généralement
en verre, qui présente une base conique et
un col cylindrique. Il est utilisé
généralement dans les dosages dons lequel
on met la solution à dosé.
Une pissette : Est un récipient de
laboratoire, de forme cylindrique (souvent
en matière plastique souple), munie d'un
tube plongeant et d'un tube verseur
recourbé. La pissette est prévue pour
contenir des solvants divers (éthanol,
méthanol, eau déminéralisée, etc.).
Un entonnoir : Est un instrument en forme
de cône, terminé par un tube et servant à
verser un liquide, une poudre, un granulé ou
une pâte dans un récipient de petite
ouverture.
11
Le barreau magnétique (aimanté) : Permet
l’agitation des solutions dans un récipient en
utilisant l’agitateur magnétique.
L'agitateur magnétique : Est un bloc qui
permet d'agiter le barreau magnétique. Il est
constitué d'un aimant mis en rotation par un
moteur à vitesse variable. Il permet
d'homogénéiser un mélange de façon
automatique.

La balance : Pour peser les quantités de Pro pipette : Elle permet d'aspirer pour faire
matière des produits utilisés. monter le liquide dans la pipette, de maintenir
ou de laisser couler ce liquide

Une boîte de Pétri :Est une boîte La spatule : Permet de prélever des
cylindrique transparente peu profonde, en échantillons de solides en poudre ou en petits
verre ou en plastique, dans laquelle on met la morceaux.
quantité de matière à peser.

Un tube à essai : Est un récipient utilisé en laboratoire,

composé d'un tube cylindrique étroit, ouvert dans sa
partie supérieure avec parfois un bord légèrement évasé,
généralement utilisé pour tester des faibles quantités de
solution.

Partie
Expérimentale
12
  Etalonnage :

1)-Préparation des solutions étalons et les solutions à étalonner :

 Préparation des solutions étalons : On Prépare les solutions étalons pour
vérifier les concentrations de NaOH et HCl.

 500 ml de Borax (0,1 M) et 500 ml d’Acide Oxalique (0.1M) :

 Le borax : est une espèce de formule (Na2B4O7), C’est un sel inodore et incolore,
qui se présente sous forme de paillettes ou de poudre.
 L’acide Oxalique (AO) : est un solide cristallin de formule( H2C2O4), incolore et
inodore, Le produit commercial est un déshydrate (HOOC-COOH, 2H2O) .

 Calcul des masses à peser (m’) :

n=C.V=m /M………… m(g)=C.V.M
100g  99g poudre pure C . V . M .100
m’= 99
m’  m(g)

0.1× 0.5 ×126.7 ×100 0.1× 0.5 ×381.37 ×100

m’AO = = 6.398 g m’Borax = =¿ 19.26
99 99
g

 Calcul des normalités :

On a : N=x.C (x :c’est le nombre d’équivalent gramme)

H2C2O4  2H+ + C2O42- …N=2.C Avec : C=0,1M

Na2B4O7 + H2O  4BH3O3 + 2NaOH

 C’est la même chose pour le borax qui libère 2OH- ;x=2)

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 Masse à
Nom Formule Masse Pureté(%) peser (g) N
Molaire(g /mol) (C=0.1M)
(V=500mL
)
Etalon1 Acide H2C2O4 126,7 99 6,39 0,2
Oxalique

Etalon2 Borax Na2B4O7 381,37 99 19.26 0,2

 Mode opératoire de l’Acide Oxalique :

 Peser dans une boite de pétri 6,39 g d’acide oxalique en poudre.
 On dissout cette quantité d’acide oxalique dans un bécher (avec de l’eau distillée)
puis verser la solution dans une fiole jaugée de 500mL et compléter jusqu’au trait de
jauge et agiter pour homogénéiser la solution.
 Mettre la solution obtenue dans une bouteille propre en la fermant avec un bouchon
toujours étiquetée.

 Mode opératoire du Borax :

 Peser 19,26g de borax.
 Introduire dans une fiole jaugée de 500mL.
 Ajouter de l’eau distillée chaud jusqu'à dissolution du solide(Avec agitation).
 Compléter avec l’eau distillée jusqu’au trait de jauge.
 Mettre la solution obtenue dans une bouteille propre (même chose que l’acide
oxalique).

 Préparation des solutions à étalonner :

Solution de la soude (NaOH) de concentration0,1M :
m NaOH =C.V.M =0.1 ×0.1 × 40 = 0.4 g .
 Peser dans une boite à pétri, 0.4 g de NaOH en pastille.
 Dissoudre la quantité pesée dans un bécher (avec de l’eau distillée), puis verser la
solution dans une fiole jaugée de 100mL,on complète avec de l’eau distillée jusqu’au
trait de jauge ; il faut surtout bien agiter.

Solution de l’acide chloridrique(HCl) de concentration 0,1M :

On a la loi de dilution:C1V1=C2V  V1=C2V2/ C1= (0,1×100)/1 ……..V1= 10 ml
 Prélever 10 ml de la solution mère.
 Les introduire dans une fiole jaugée de 100ml et puis ajouter de l’eau distillé et
agiter.

14
  compléter avec de l’eau distillé jusqu’au trait de jauge.

2)-On effectue 4 étalonnages :

Solution étalon Solution à étalonner

Borax HCl
Acide Oxalique NaOH

a) Etalonnage d’une solution de NaOH par l’acide oxalique puis l’acide

oxalique par NaOH :
La réaction entre l'acide oxalique et la soude :
H2C2O4 + 2NaOH  Na2C2O4 + 2H2O

 On Prélève 10 ml de la solution de soude (ou Acide oxalique) avec une pro pipette.
 On introduit cette solution dans un erlenmeyer et on met le barreau aimanté dedans
puis on pose cet erlenmeyer sur l’agitateur magnétique.
 Ajouter quelques gouttes de bleu de bromothymol.
 Remplir la burette jusqu'à le zéro avec la solution de l’acide oxalique (Ou de la soude)
préparée précédemment.
 Verser lentement le titrant jusqu'à changement de couleur (point d’équivalence).On
effectue 2 essais et on note les volumes.

b) Etalonnage d’une solution de HCl par le Borax puis le Borax par

HCl :

La réaction entre l’acide chlorhydrique et le borax est :

Na2B2O7 + 5H2O + 2 HCl → 2 H3BO3 + 2 NaCl
On effectue les mêmes manipulations que l’étalonnage de l’acide oxalique par NaOH
ou NaOH par l’acide oxalique.

Tableau d’étalonnage

 Methode de calculs :

On a au point équivalent(P.E) : NAO.VAO = NNaOH.VNaOH Et : NBorax.VBorax =NHCl.VHCl

Exemple de calcul : pour (Etalon1 / NaOH) ; Vmoy=20.05 mL

Au P.E :
NNaOH=( NAO.VAO)÷ VNaOH

15
  Calcul d’erreur : Pour calculer l’erreur commise sur la normalité on applique la
∆ N titrant ∆ V pipette ∆V burette
formule suivante : = +
N titrant V pipette V moy

∆ N NaOH ∆ V A .OX ∆ V eq ( NaOH )

Exemple de calcul : = +
N Naoh V A .OX V eq (NaOH )

Avec : ∆ V A .OX : c' est l' erreur commise par la pipette :± 0.10
' '
∆ V éq (NaOH ) : c est l erreur commise sur la burette :±0.10

Titrage Titrant V1(mL) V2 (mL) Vmoy (mL) N N

Etalon1 NaOH 20 20,1 20,05 0,0998 0,00149

NaOH Etalon1 5,1 5,2 5,15 0,103 0,00303
Etalon2 HCl 20,1 19,8 19,95 0 ,100 0,00501
HCl Etalon2 5,2 5,4 5,3 0,106 0,00306

 On constate qu’en dosant les solutions étalon (acide oxalique ou borax) par les
solutions NaOH ou HCl le volume équivalent est plus grand par rapport au dosage
inverse. Donc l’erreur commise sur les volumes est plus faible.
 D’où ; pendant les prochains étalonnages on dose la solution étalon (borax ou acide
oxalique) par les solutions HCl ou NaOH préparées. Les résultats sont résumés dans le
tableau suivant :

N° Date / heure Solutions Vmoy mL N ∆N

Séance
09 /10 / 2023 HCl (100mL) 19,95 0,1002 0,001504
1 8h-11h NaOH (100mL) 20,05 0,0997 0,001494
23 / 10 / 2023 HCl (250mL) 20,1 0,0995 0,001490
2 8h-11h NaOH (250mL) 20,15 0,0993 0,001485
06 /11/ 2023
3 8h-11h NaOH (350mL) 20,15 0,0993 0,001485

20 / 11 / 2023 HCl (250mL) 20,5 0,0975 0,001450

4 8h-11h
NaOH (200mL) 20,25 0,0987 0,001474

 Détermination de la nature des solutions inconnues par des

indicateurs colorés :

16
 On remplit 10 tubes à essais avec 1 mL de la solution A. Nous disposons de 10 indicateurs
colorés différents, On ajoute quelques gouttes de chaque indicateur dans chaque tube. On fait
la même chose avec les autres solutions inconnues ( B, C, D, E, F ).

Les résultats sont notés dans le tableau suivant :

Indicateur solution A B C D E F
1 :Cistole couleur violet Vert violet Vert violet Violet
violet pH > 1.8 0<PH<1.8 >1.8 0<pH<1,8 >1.8 >1.8
2 :bleu de Couleur jaune Rouge bleu Rouge jaune bleu
thymol pH 2,8< pH<8 <1.2 >9,6 <1,2 <8 >9,6
3 :Bleu de Couleur bleu Jaune Bleu Jaune Jaune Violet
bromophé pH >4,6 <3 >4,6 <3 <3 >4,6
nol
4 :Méthyl Couleur Jaune Rouge Jaune orangé Rouge rouge Jaune
orange orangé orangé
pH >4.4 <3.1 >4.4 <3.1 <3.1 >4.4
5 :Vert de Couleur bleu Jaune bleu Jaune Jaune bleu
bromocrés pH >5.4 <3.8 >5.4 <3.8 <3.8 >5.4
ol
6 :Rouge Couleur jaune Rouge jaune rouge Rouge Jaune
de pH >6.8 <4.4 >6.8 <4.4 <4.4 >6.8
méthyle
7 :Rouge Couleur Orange Orange Violet Orange orange rouge
de phénol pH <6.8 <6.8 >8,4 <6.8 <6.8 >8,4
8 :Phénol couleur Incolore Incolore Rouge violet Incolore incolore rouge
phtaléine pH <8 <8 >9.9 <8 <8 >9.9
9 :Thymol couleur incolore Incolore bleu Incolore Incolore Bleu
phtaléine pH <9.3 <9.3 >10.5 <9.3 <9.3 >10.5
10 :Bleu Couleur bleu Bleu Rouge bleu bleu Violet
de nil pH <10.1 <10.1 >11.1 <10.1 <10.1 >11.1
6,8<pH<8, 1,2<pH<3 10,5<pH<11 1,8<pH<3 3 <pH <6,8 pH>11.1
Conclusio <pH 4 ,1
n
Nature Neutre Acide Base Acide Acide Base
des totalement totalement totalement faiblement totalemen
solution dissocié dissociée dissocié dissocié t
s dissociée

 Interprétation : on a basé sur la zone de virage de chaque indicateur. Par

observation de la couleur on peut déterminer des domaines de pH des solutions
inconnues ainsi que leurs natures acido-basique.

 Dosage des monoacide et des monobases et le mélange de deux

monoacides :
17
  Il faut choisir l’indicateur coloré de façon tel que le pH à l’équivalence soit encadré
par la zone de virage. Donc il nous faut calculer le pH de la solution à titrer au point
équivalent( P.E) pour determiner l’intervalle de l’indicateur coloré qu’on va utiliser.
Un choix incorrect entrainera une détermination erronée du volume équivalent.

1)- Dosage de NaOH par HCl puis HCl par NaOH :

La reaction de neutralisation est la suivante : HCl + NaOH  Na+ + Cl- + H2O
On choisit 3 indicateurs colorés : IC acide, IC neutre, IC basique.

Titrage Titrant Indicateur coloré Véq moyen

HCl ( 20 mL ) NaOH 1 : Méthyl orange 20
2 :Rouge de methyle 19,9
3 :Phénolphtaléine 19,8
NaOH (20 mL ) HCl 1 : Méthyl orange 18 , 7
2 : Rouge de phénol 19,3
3 :Phénolphtaléine 19,6
 Interprétation :
Pour le dosage d’une solution d’acide fort par une solution de base forte ou
l’inverse, pratiquement tous les indicateurs dont le domaine de changement de couleur
se situe entre pH=3 et pH=11,1 conviennent car la variation du pH à l’équivalence est
très brutale (On dit que l’amplitude du saut de pH est très grande).
D’où les indicateurs colorés adéquats pour ces dosages ont une zone de virage
située entre PH=3 et PH=11,1.

2)- Dosage du monoacide faiblement dissocie et un mélange de deux

monoacides :
On va doser les solutions B, C, E et le mélange de (B+E) comme suit :
 B : Acide totalement dissocié (HCl) par NaOH (0,1M) .
 C : Base totalement dissociée (NaOH) par HCl (0,1M) .
 E : Acide faiblement dissocié (CH3COOH ; 0,1M) par NaOH.
 B+E : par NaOH.

Choix de l’indicateur coloré : on choisit pour chaque solution deux indicateurs

colorés, l’un par défaut (avant PE), l’autre par excès (après PE), on effectue le
titrage, on note les volumes équivalents puis on détermine les expressions de pH ainsi
que ses valeurs.

18
 E Véq N ∆N
Solution xpression de pH
Solution Nature titrant pH Indicateur

pHi=13 Ind1)défaut( :Méthyl 18.7 0,094 0,0097

C Base pHi =14+Log CNaOH orange
NaOH totalemen
t HCl Ind2)excès) : 0,00099
(20mL) dissociée pke 19.6 0,098
pHf = pHf =7 PhénolPhtaleine
2

pHi = logCHCl pHi=1 Ind1)défaut( : 20 0,1 0,001

B Acide
) HCl  totalemen NaOH Méthyl orange
t dissociée
pke pHf =7 Ind2)excès) : 19.9 0,099 0,0009
(20mL) pHf =
2
PhénolPhtaleine

4,1 0,1 0,00294

E 1 pHi=2.9 Ind1)défaut( :Bleu de

pHi= ( pka logC )
2 bromophenol
CH3COOH Acide NaOH
fortement
(20mL) dissociée
pHf= pHf=8. Ind2)excès) : 20.1 0,100 0,00100
1 9
( pke+ pka+logC ' ) ThymolPhtaleine
2

1: pHi = logCHCl pHi=1.3 Ind1)défaut( :Bleu de 14 0,1 0,00171

bromophénol
10ml+10 NaOH
ml 0,00132
1 pHf=8. Ind2)excès) : 22 0,091
pHf=
2 ThymolPhtaleine
B+E (pka+pke+logC’)
HCl 2: pHi = logC’’HCl pHi=1.2 Ind1)défaut( :Bleu de 17,5 0,1 0,00157
bromophénol
+ 15ml+5ml NaOH
1 pHf=8.4 Ind2)excès) : 22.2 0,111 0,00161
pHf=
CH3COOH
¿2
(pka+pke+logC’’) Thymol Phtaléine
(0,1M 0,1M
3: pHi = logC’’’HCl pHi=1.6 Ind1)défaut( :Bleu de 17 0,1 0,00158
)
bromophénol
5ml+15ml NaOH
1 pHf=8.6 Ind2)excès) :Thymolpht 21.5 0,11 0,00161
pHf=
¿2 aleine
(pka+pke+logC’’’)

19
  Interprétation :

 Solution C par HCl : Le titrage d’une base forte par un acide fort. Au départ (x=0), le
pH est assez basique donc pHi sera donné par la base forte (NaOH)pHi = 14+logCb ;
PKe
avec : Cb=0.1M , au PE on aura un sel neutre qui va se former donc pHf = .
2
 Solution B par NaOH : le titrage d’un acide fort par une base forte. Au départ le pH est
acide donc pHi sera donné par l’acide fort (HCl)  pHi = -logCa ; avec : Ca=0.1M ,
PKe
au PE on aura un sel neutre qui va se former donc pHf = .
2
 Concernant le choix de l’indicateur coloré, durant le TP on a constaté quel que soit
l’indicateur pris par défaut ou par excès avec une zone de virage appartient
l’intervalle du saut de PH les volumes équivalents du dosage sont pratiquement
identiques.

 Donc : Dosage d’un monoacide fortement dissocié par monobase fortement dissociée
pke
ou l’inverse, à l’équivalence on aura un sel neutre qui va se former : pHf= .
2

 Solution E par NaOH : CH3COOH + OH-  CH3COO- + H2O.

Le titrage d’un acide faible par une base forte. A x=0 : le PH est imposé par
1
CH3COOH (qui est un acide faiblement dissocié) alors: pHi = (pKa-logCCH3COOH )
2
avec pKa=4,8 et CCH3COOH=0,1M on aura : pHi = 2,9

Au P.E : OH- et CH3COOH sont équimolaires donc le pH est donné par CH3COO- qui
est une base faiblement dissociée ( Car : pKa+logc=3,8 ¿ 1,27 ).
1
 pHf= (pKa+pKe+logCH3COO- )
2
 En calculant la concentration de CH3COO- dans le mélange ( on la note C’) , on
Ca. Va 0 ,1 . 20
trouve : C’= = = 0,049M  pHf = 8,7
Va+Véq 20+20 , 1

20
 Le titrage du mélange B+E par NaOH : Titrage d’un mélange d’un acide fort
et d’un acide faible par une base forte. On effectue des dosages comme suit :

 10 mL HCl + 10 mL CH3COOH par NaOH: Avant de commencer le dosage

(à x=0), le pH du mélange est donné par l’acide fort HCl donc : pHi= -logC’HCl
CHCl . VHCl 0 ,1 . 10
C’HCl = = = 0,05M  pHi = 1,3
VHCl+V CH 3COOH 10+10
Lorsqu’on commence à verser la base forte, la quantité de HCl va diminuer jusqu’au
P.E, après le NaOH versé va réagir avec l’acide faiblement dissocié CH3COOH pour
donner CH3COO- (base faible) qui va imposer le pH donc :
1
pHf= (pKa+pKe+logCCH3COO-)
2
Ca. Va 0 ,1 . 20
 On pose : CCH3COO- = C’ = = = 0,024M  pHf= 8,6
Va+Véq 20+22

 15 mL HCl + 5 mL de CH3COOH : C’est la même chose que le dosage de 10 mL de

HCl + 10mL de CH3COOH, les expressions de pHi et de pHf sont les mêmes sauf
que les concentrations dans le mélanges ne sont pas les mêmes ;
 C’’HCl = 0,075M et CCH3COO-= C’’= 0,011M.

 5mL HCl + 15 mL CH3COOH par NaOH : C’est la même chose que le dosage de
10 mL de HCl + 10mL de CH3COOH, les expressions de pHi et de pHf sont les
mêmes sauf que les concentrations dans le mélanges ne sont pas les mêmes ;
 C’’HCl = 0,025M et CCH3COO-= C’’’= 0,036M.

 On conclut que le dosage d’un monoacide faiblement dissocié ou un mélange d’un

acide fortement dissocié avec acide faiblement dissocié par une monobase forte c’est
le sel basique issu de la neutralisation de l’acide faible qui va se former ce qui va
1
influencer sur le pH du mélange on aura : pHf = (pka+pke+logc).
2
 Concernant les indicateurs colorés : pour chaque dosage on a choisi un indicateur
coloré par défaut et un indicateur coloré par excès.
 Remarque : Les normalités sont calculées comme ceci :
On prend l’exemple du dosage de C par HCl : à Véq= 19,6 mL ; au P.E On écrit :
NC.VC = NNaOH . Véq  NC = (NNaOH.VNaOH) / Véq
Et pour calculer∆ N , c’est selon la relation : ∆ Ntitré = Ntitré.(0,10/Vpip + 0,10/ Véq)
Avec : ∆ Vpipette=±0 , 10 et ∆ Vburette = ± 0 , 10

21
  D’où, le tableau qui suit ( dosages des polyacides et mélanges) on effectue les mêmes
calculs avec la même méthode.

 Dosages des polyacides et mélanges :

solution Nature pH (équi) Indicateurs Véq(ml) N ∆N

4,77 Rouge de méthyle 19.5 0 ,195 0,001975

7,3 PhénolPhtaléine 20 0,201 0,00201

D( H2SO4) Diacide Fort
(20mL ; 0,1M) 4,69 19 0,19 0,00195

Bleu de thymol
7,21 19 .8 0,199 0,00200

B+G 3,2 Rouge de méthyle 21.4 0,107 0,00157

(HCl+HNO3) Acide fort

7 PhénolPhtaléine 21.7 0,108 0,001577
(10mL+10mL) +
3,18 19 0,095 0,00145
acide fort
Bleu de thymol
7 22 0,11 0,00160

4.6 Méthyle orange 10.9 0,05 0,00070

H(H3PO4) Triacide faible

9.75 Phénolphtaléine 21.9 0,109 0,00104
(20mL)
4.6 Bleu de thymol 9 0,045 0,00072

9.75 22 0,11 0,00105

H+B 1,62 Méthyle orange 20.3 0,1 0,00149

22
(H3PO4+HCl) Triacide faible 9,77 PhénolPhtaleine +25 0,15 0,00200

(10mL+10mL) +
1,60 20,5 0,10 0,00148
Acide fort
Bleu de thymol
9,78 22.5 0,112 0,00161

 Interprétation :
1/ Titrage du diacide D (H2SO4) par NaOH :

H2SO4 + OH-  HSO4- + H2O ; pKa1= - 3

HSO4- + OH  SO42- + H2O ; pKa2 =1.9

 En 1er lieu on dose notre solution en ajoutant un indicateur coloré double : bleu de
thymol 1er virage [1.2-2.8] et le 2éme virage [8-9.6]. En 2éme lieu on fait le titrage
avec deux indicateurs différents ; pour le 1er virage on utilise le rouge de méthyle
[4.4 6.8] ; pour le 2eme virage on prend la phénolphtaléine [8-9.9].
 On a eu les mêmes volumes équivalents, que ce soit en utilisant un indicateur de
double virage ou 2 indicateurs d’un seul virage en dosant le diacide fort ou le
mélange de deux acides forts. On remarque aussi que la différence de volume
équivalent entre les deux virages est très petite, donc le volume équivalent de 2 éme
virage est négligeable devant celui du 1er virage.
 On déduit que la 2éme Acidité de l’acide sulfurique est négligeable donc on peut le
considérer comme monoacide.
PKa2 – pKa1 = 4,9 ¿ 4  Les 2 acidités seront dosées separement, on aura 2P.E

 Au premier P.E : on aura la présence de la base faible HSO4- qui provient de H2SO4
1
donc le pH est donné par cette base faible : pH= (pKa1 + pKe+logC’)
2
 Si on prend l’exemple à Véq=19,5 mL
Ca. Va 0 ,1 . 10
Avec ; C’= = = 0,0339M (représente la concentration de HSO4-
Va+Véq 10+19 ,5
dans le mélange).  pHéq = 4,77 (illogique car pHbase faible est toujours ¿7,5) mais avec
l’expression d’un acide faible le pH ne sera pas dans la zone de virage de l’indicateur
acide) d’où l’indicateur choisit est le méthyle orange.
 Au 2ème P.E : on aura la présence de la base faible SO42- qui impose le pH basique :
1
pH= (pKa2 + pKe+logC’’) ; avec C’’=0,0498M donc : pH=7,3
2

2/ Titrage d’un mélange de deux acides forts (HCl + HNO 3) par NaOH :
 Le dosage d’un mélange de deux monoacides (monoacide fort+ monoacide fort)
donne pratiquement les mêmes résultats que le dosage du diacide fortement
dissocié quel que soit en utilisant deux indicateurs coloré ou un indicateur coloré à
double virages. Par conséquent le mélange de deux acides forts se comporte

23
 comme un diacide totalement dissocié.
 Au 1er P.E : pH=-logC’HCl-logC’HNO3 avec C’HCl=C’HNO3=0 ,024M) ; pH=3,2
 Au 2ème P.E : On aura une solution neutre ; pH=7

3/ Titrage d’triacide faible (H3PO4) par NaOH :

 L’acide phosphorique est un triacide. Les forces de chacune de ses acidités sont
suffisamment différentes pour qu’on puisse les doser séparément.

H3PO4 (s) + H2O (l) H2PO4− (aq) + H3O+(aq) ; pka1 = 2

H2PO4 − (aq) + H2O (l) HPO42- + H3O+ ( aq) ; pka2 = 7.2
HPO42- + H2O (l) PO43-(aq) + H3O+ (aq) ; pka3 = 12.3

 Le dosage d’un triacide faiblement dissocié : Le volume total équivalent est presque
égale au double du premier volume équivalent nécessaire pour neutraliser une acidité,
en plus pka = pka2 –pka1 = 5,2 > 4. Cela signifie que les deux acidités (la première
et la deuxième) sont dosées séparément.
 Le pH au 1ier point d’équivalent correspond à la présence de H2PO4- (Ampholyte)
Alors le pH : pH1 = (pka1+pka2) /2 pH1= (2+7.2) /2= 4.6
 L’indicateur à choisir serait le méthyle orange [3.1 – 4.4].
 Le pH au 2ieme point d’équivalence correspond la présence de HPO42- (Ampholyte)
Alors le pH : PH2 = (pka3+pka2)/2 pH2= (12.3+7.2)/2 =9.75
 L’indicateur à choisir serait le bleu de thymol [8 – 9.6].

 Pour la 3ème réaction : K= Ka3 / Ke =10-12.3 / 10-14 = 101.7 < 104 , sa constante
réactionnelle doit être supérieure à 104, donc la troisième acidité n’a pas lieu.
4/ Titrage d’un mélange de (H3PO4 + HCl) par NaOH :

 Au 1ér point équivalent : on aura un mélange H2PO4- ,H3O+ et OH- ( petite quantité ) ,
le pHéq sera imposer par la concentration de [ H3O+] qui provient de HCl .
CHCl = (CHCl . VHCl ) / (Véq +VHCl +VH3PO4) = (0,1 . 10) /(20.3 +20)= 0,024M
 pHéq = -log C’HCl  pHéq = -log 0,024 = 1,62
 Au 2 point équivalent : On aura que l’espèce HPO42- qui provient de la 2éme acidité
éme

de H3PO4 . Donc le pHéq sera imposer par la base faiblement dissocie HPO42- .
C( HPO42- ) =(C H3PO4 . V H3PO4 ) / Véq +VHCl +VH3PO4 )
C( HPO42- ) =(0,1 . 10)/(25+20)= 0,022M .
 pHéq = (pKe + pKa2 + log C( HPO42- ) = (14+7,20 +log 0,022 ) = 9,77.
 On conclut que le dosage d’un mélange d’un triacide faible et un acide fort par une
base forte donne pratiquement les mêmes résultats que le dosage d’un triacide
faiblement dissocié.

 Mélange tampon :
A. Etude d’une solution tampon et du pouvoir tampon :
 Manipulations: On remplit la burette par HCl, puis on prend des différents volumes
exigés de notre solution tampon et les verser dans différents erlenmeyers. On ajoute
quelques gouttes de l’IC qui convient. Enfin on commence à doser.
24
  On effectue une dilution de 10 fois (Avec Vf=50 ml) de NH4OH et de NH4Cl de 0,1M
pour avoir les solutions : NH4OH (0,2M), NH4Cl (0,2M).
 La réaction mise en jeu : NH4OH + HCL  NH4CL + H2O
 Choix de l’indicateur coloré : Au P.E on aura la présence de l’acide faible NH4+
1
(qui provient de NH4OH) qui imposera le pH : pH = (pKa-logC) avec : pKa=9,2 et
2
C=0,1M. On trouve : pH=5,1 . Donc l’IC qui convient c’est le rouge de méthyle
[4,4-6,8].

 Tableau des résultats :

NH4OH/NH4Cl 20ml / 0ml 15ml / 5ml 10ml / 10ml 5ml / 15ml

101 M / 101M VHCl = 20.8 mL V=16 mL V=10.5 mL V=5.5mL

102 M / 101M V=2 .1mL V=1.6mL V=1.1 mL V=0 .55mL

101 M / 102M V=20.8mL V=15.8mL V=10.7 mL V=5.3mL

102 M / 102M V=2 mL V=1.5 mL V=1mL V= 0.5mL

 Interprétation :
 On constate que le volume équivalent de HCl est pratiquement égal au volume de la
solution basique NH4OH quel que soit le volume de NH4Cl  Le titrant HCl réagit
avec la base NH4OH donc il s’agit du dosage de l’espèce basique c’est ce qui est tout à
fait s’adapte bien avec la notion acide base.
 Quand on a dilué la solution ammoniacal NH4OH 10 fois, le volume équivalent a
diminué 10 fois aussi  On dit que le volume équivalent est proportionnel à la
concentration de la solution titrée.
 Quand on a dilué la solution de NH4Cl, les volumes équivalents ne sont pas différents
des volumes nécessaires pour neutraliser l’ammoniaque.
 Lorsqu’on dose ce tampon avec HCl, il se produit une réaction chimique entre l’acide
fort (HCl) et la base faible (NH4OH) ; cette réaction produit de l’eau et du chlorure
d’ammonium (NH4Cl) . On conclut que le mélange obtenu avant l’équivalence est
tampon , donc l’ajout de HCl n’influe pas sur le pH de la solution (varie peu) et
lorsque la quantité de HCl dépasse la capacité du tampon à la neutraliser, le tampon
devient moins efficace pour maintenir le pH constant.

B. Solutions tampons (dosages) :

25
  Interprétation :

 En dosant l’acide acétique (Ca) par NaOH : CH3COOH+OH-  CH3COO-+H2O

Au P.E : OH- et CH3COOH sont équimolaires donc le pH est donnée par la base
faiblement dissociée ( CH3COO –) dont le pKa=4,8
1 CaVa
 pH= ( pKe+pKa+log C’CH3COO-) Avec : C’=
2 Va+Véq
 on aura : pH=8,8 . Donc l’IC possible est :« phénolphtaleine [8-9,9] ».

 En dosant la solution tampon acétate par HCl : CH3COO- + H3O+  CH3COOH+H2O ,

on neutralise les ions acétate (CH3COO- ) d’où la quantité de CH3COOH augmente
donc le pH diminue
Solutions Titrant Indicateur coloré V éq (ml)
CH3COOH NaOH Thymol 19.2
Phtaléine
Tampon Acétate NaOH Phénolphtaléine 4.,4
pH =4.8
HCl Bleu de 5.6
bromophénol
F (NH4OH ) Rouge de 9,9
(10mL ; 0,1M) HCl méthyle

Phénolphtaléine 10

Tampon NaOH Phénolphtaléine 5.3

Ammoniacal
HCl Rouge de 5.1
(10ml)
méthyle
(0,1M ; 0,1M)
pKa =9.4

26
 1
 pH= ( pKa-log C’CH3COOH) Avec : C’=0,064M (dans le mélange)
2
 pH¿3 ; donc l’indicateur coloré choisi sera acide :« méthyle orange [3,-4,4] ».

 Et de même pour le dosage du tampon ammoniacal par HCl la réaction du NH3 avec
HCL donne NH4+ ce qui fait augmenter sa quantité et le pH diminue.
NH4OH+( H3O+, Cl-)  NH4Cl +2H2O
 C’NH4Cl= 0,06M . donc: pH=5,2 ; On choisit l’IC : «Rouge de méthyle [4,4-6,8] ».

 Par contre en dosant ce mélange tampon(Acétate) avec la soude la quantité d’acide

CH3COOH réagit pour donner les ions acétate donc sa quantité augmente dans le
1
mélange, d’où le pH basique ; pH= (pKe+pKa+logC’) avec : pKa=9,4 ,
2
 C’=0,069M ( dans le mélange) on trouve pH=9,98 ; l’indicateur coloré choisit est
basique : « Phenolphtaleine ». CH3COOH + OH-  CH3COO- + H2O

 De même pour le dosage du tampon ammoniacal par la soude :la réaction de NH4+ avec
NaOH augmente la quantité de NH3 en solution ce qui fait augmenter le pH ,
NH4Cl + NaOH NH4OH + NaCl
 C’NH4OH= 0,065 , on trouve : pH= 11,1
 d’où le choix de l’indicateur coloré sera le « bleu de Nil [10,1-11,1] ».
 Le dosage de la solution F (NH4OH) de concentration Cb=0,1M par HCl est la même
1
chose que le dosage du tampon ammoniacal par HCl ; pH= ( pKa-log C’NH4Cl)
2
Cb. Vb
Avec : C’= ,
Vb+ Véq
 On aura : pH=5,3 , Donc on choisit l’IC: «Rouge de méthyle»

 Le volume équivalent de la solution titrant ajoutée pour neutraliser la solution tampon

acétate et solution tampon ammoniacal (10-1,10-1) sont faibles, sont <10 , c’est à dire il
suffit d’ajouter une petite quantité de la solution titrant pour que le pH du mélange
tampon change donc ces solutions tampons sont instables.

Conclusion :
Durant les séances des TP , on a étudié les différentes propriétés des solutions
acido-basiques définis selon la théorie de Bronsted.

On conclut que :

27
  L’étalonnage c’est une bonne méthode pour determiner précisément la
concentration d’une solution.
 Les solutions acides ou basiques n’ont pas les mêmes propriétés (Varient
d’une solution à une autre).
 Dans le titrage acido-basique c’est le point équivalent qui nous intéresse,
grâce à ce point on peut determiner la concentration de la solution
inconnue, il est connu grâce à un indicateur coloré ajouté dans cette
solution ; il nous permet d’observer le changement de couleur d’acide
vers base ou l’inverse sachant qu’il y’a des règles suivies pour le choix de
cet indicateur coloré.
 Le pouvoir tampon peut être mesuré expérimentalement en utilisant des
indicateurs colorés ou en effectuant des titrages acido-basiques.
 L’ajout d’un acide fort ou d’une base forte peut diminuer le pouvoir
tampon.
 On a obtenu des incertitudes qui sont dues :
 Aux matériel utilisé (Erreurs relatives à la burette et la pipette).
 Aux mauvaises lectures des graduations, mauvais pipetage.
 Au manque de nettoyage du matériel.

Ces manipulations nous ont permis de comprendre les divers phénomènes

observés à l’échelle macroscopique en leurs assimilant les explications
théoriques expliquant ces phénomènes au niveau moléculaire ( microscopique).

28