Une onde électromagnétique de fréquence υo peut être absorbée par une

molécule qui va passer d’un niveau énergétique à un autre.

L’absorption n’est possible que si l’énergie de l’onde correspond à la

différence d’énergie entre les deux niveaux énergétiques:
Les transitions électroniques ont lieu dans le domaine de
l’UV-visible.

Les transitions vibrationnelles ont lieu dans le domaine du

proche infrarouge

Rayonnement UV-visible  transition électronique

Rayonnement IR  vibration des liaisons

 Allure d’un spectre IR?

Les bandes observées correspondent aux bandes de vibrations (élongation

et déformations)

Mais qu’est ce qu’une vibration moléculaire − ou un mode de vibration?

C’est un mouvement périodique, de fréquence , de chacun des atomes
constitutifs de la molécule.
 Il faut savoir qu’il est possible de déterminer le nombre de modes
de vibration attendus pour une molécule isolée formée de N
atomes?

Le nombre de bandes max observées sur le spectre

Comment?

Par calcul
Ce nombre de modes de vibration correspond au nombre MAXIMUM de
bandes que l'on devrait pouvoir observer dans le spectre Infra Rouge
d'une molécule (spectre expérimental)

Important: Tout mode de vibration calculé n'est pas systématiquement

observé dans le spectre obtenu expérimentalement.
Essayons de comprendre :
Très important:
Quand la fréquence du rayonnement incident est identique à une fréquence
possible de la vibration de la liaison, il pourra y avoir absorption de l’énergie

transportée par l’onde incidente. Cette condition est

nécessaire mais pas suffisante ! pour qu’il y ait

absorption du rayonnement, il faut qu’en plus la vibration considérée

produise une modification de la distribution des charges électriques
entraînant une variation du moment dipolaire électrique de la molécule
(règle de sélection).
Le calcul du nombre d’ondes observé sur le spectre s’effectue à travers la loi:
Comment calculer la masse réduite?
Quelques exemples concernant le calcul du nombre
d’ondes (Applications):
élongaion+déformation??
Qu’est ce que ces vibrations??
Ex: Cas de molécules polyatomiques

Deux types de vibration:

 vibration d’élongation correspondant à

l’étirement d’une liaison A - B.
 vibration de déformation (ou flexion) correspondant à
la variation d’un angle de valence.
Pas de Déplacement
modification simultané
de l’angle de des 2 atomes
liaison hors du plan

Modification Déplacemen
de l’angle de t simultané
liaison des 2
atomes de
chaque coté
du plan
 Vibration
Variation du
Nbre d'onde active ou
Modes de vibration Animation moment dipolaire
prévu inactive en
induit*
IR
ns : vibration Le moment dipolaire
d'élongation 1388 cm-1 reste nul car les Inactive
symétrique longueurs des liaisons
varient en phase.
nas : vibration
Moment dipolaire
d'élongation 2349 cm-1 Active
induit qui varie
asymétrique
périodiquement.

d1 : vibration
de déformation 667 cm-1 Apparition d'un
d'angle Actives mais
moment
dégénérées**
d2 : vibration dipolaire et
(même bande
de déformation variation
667 cm-1 d'absorption)
d'angle, autre
direction
Comment analyser un spectre infrarouge?
Le spectre IR s’étend de 500 à 4000 cm-1, ce qui
correspond à des longueurs d’onde dans le vide
comprises entre 2,5 et 17 micromètres.
Entre 4000 et 1500cm-1, Entre 1500 et 500cm-1, bandes
bandes de vibration d’élongation: de vibration de déformation:
caractéristiques des fonctions. zone difficile à analyser, appelée
zone des empreintes digitales.
Un récapitulatif très utile pour l’interprétation des spectres IR
L’exploitation d’un spectre se fait par :

 Repérage des bandes caractéristiques des groupes fonctionnels,

grâce aux tables existantes (exemplaire de tables
donné à la fin de ce chapitre)
Les bandes seront analysées selon leurs :
- Position (cm-1),
- Intensité (faible, moyenne, forte)
- Forme (large ou étroite).

 Comparaison du spectre étudié et, en particulier, de la région

« empreinte digitale » à un spectre de référence.
Ce qu’il faut retenir en premier lieu concernant la liaison C-H:

1)

2)

3)
Exemple 1:
Exemple 2:
Exemple 3:
Exemple 4: