MODULE 2101

TP N° 4 DE CHIMIE ORGANIQUE

Étude des réactions d'estérification et d'hydrolyse

I- Principe de l’estérification et de l’hydrolyse

La réaction d’estérification est la réaction entre un acide carboxylique et un alcool conduisant
à un ester et à de l'eau. Elle est lente, limitée et athermique. La réaction n'est pas totale: la
proportion d'ester dans le mélange à équilibre dépend de la classe de l'alcool.
Avec un alcool primaire le rendement est d'environ 65%. Avec un alcool tertiaire il est de 5%
seulement. Les protons jouent le rôle de catalyseurs.
Le détail de la réaction est indiqué en remarques.

O Δ H+ O
R
1
+ R
2
O R
1

2
+ H20
OH H O R

Acide Alcool Ester Eau

La réaction d'hydrolyse d'un ester est la réaction entre un ester et l'eau conduisant à un acide
carboxylique et un alcool. C’est la réaction inverse de la réaction d'estérification. Elle est
également lente, limitée et athermique. Les protons jouent le rôle de catalyseurs.

Δ H+ O
O 2
R
1
+ H20
1
R + R O
2 OH H
O R

Ester Eau Acide Alcool

Lorsque le PM de l'acide et de l'alcool est faible l'ester est volatil et son odeur est
caractéristique des réactifs :
− Odeur fruitée de pommes trop mûres pour l’acétate d’éthyle obtenu par réaction de
l’acide éthanoïque sur l’éthanol ;
− Odeur de rhum pour le méthanoate d’éthyle obtenu par réaction de l’acide
méthanoïque sur l’éthanol.

II Réaction d’estérification
Manipulation
Dans un ballon :
 mélanger 5,7 mL d’acide éthanoïque pur et 5,8 mL d’éthanol absolu
 ajouter 0,3 mL d’acide sulfurique concentré avec précision et précaution.
 introduire quelques billes de verre
Adapter un réfrigérant à eau sur le ballon
Chauffer le mélange à reflux pendant 30 min à partir du début de l’ébullition.
A la fin du reflux, laisser refroidir le mélange réactionnel, puis plonger le ballon dans un
récipient rempli d’eau glacée.
Doser la totalité des acides du mélange par une solution de NaOH 2 M en présence d’un
indicateur coloré que vous devez choisir.

Parallèlement, faire un dosage en introduisant avec précision et précaution 0,3 mL d’acide

sulfurique concentré dans 10 mL d’eau environ et titrer à l’aide de la solution de NaOH 2 M
en présence d’un indicateur coloré à choisir.

Compte-rendu
 Quel est le rôle des billes de verre ?
 Quel est l’intérêt de chauffer à reflux ?
 Pourquoi le ballon est-il plongé dans un bain d’eau glacée en fin de reflux ?
 Écrire l’équation de la réaction d’estérification en indiquant les noms des produits et
réactifs.
 Réactions faisant intervenir NaOH : écrire les équations correspondantes, justifier le
choix de l’indicateur coloré. Indiquer les intérêts de ces dosages.
 Connaissant les volumes des réactifs utilisés, calculer les quantités de matière initiales
correspondantes.
 Calculer les quantités de matière de toutes les espèces présentes dans le mélange
réactionnel en fin de réaction.
 Calculer le rendement de la réaction d’estérification.
 Commenter les résultats.

Réaction d’hydrolyse

Manipulation
Dans un ballon :
 mélanger 9,8 mL d’éthanoate d’éthyle pur et 1,8 mL d’eau
 ajouter 0,3 mL d’acide sulfurique concentré
 introduire quelques billes de verre
Adapter un réfrigérant à eau sur le ballon
Chauffer le mélange à reflux pendant 30 min à partir de l’ébullition.
A la fin du reflux, laisser refroidir le mélange réactionnel, puis plonger le ballon dans un
récipient rempli d’eau glacée.
Doser le mélange par une solution de NaOH 2 M en présence d’un indicateur coloré à choisir.

Compte-rendu
  Écrire l’équation de la réaction d’hydrolyse en indiquant les noms des produits et
réactifs.
 Réaction faisant intervenir NaOH: écrire l’équation correspondante, justifier le choix
de l’indicateur coloré, donner l’intérêt de ce dosage.
 Connaissant les volumes des réactifs utilisés, calculer les quantités de matière initiales
correspondantes.
 Calculer les quantités de matière de toutes les espèces présentes dans le mélange
réactionnel en fin de réaction.
 Calculer le rendement de la réaction d’hydrolyse.
 Commenter les résultats.
 Comparer les résultats des 2 types de réactions.

Remarques:
L'éthanoate d'éthyle, l'acide éthanoïque, l'éthanol absolu que vous utilisez sont purs à 100%
sans traces d'eau. Les pipettes utilisées, le ballon du mélange réactionnel ne doivent pas
contenir de traces d'eau car l'eau intervient dans le mécanisme réactionnel.

La réaction d'estérification peut être expliquée de la façon suivante :

La première étape est une protonation de l'oxygène du C=O ce qui permet l'attaque
nucléophile de l'oxygène de l'alcool sur le carbone de la fonction acide.
H
+ + 2
O ΔH+ O H Δ HO O R
2 1
R
1
R
1
+ R O R
OH OH H OH

H H 2
+ H O+ O R
HO O 2
O R2 1
R
1 R
R
1 R + H20 + H+
O
O H O H
 A. Données (à vérifier en salle)
Acide éthanoïque pur Ethanol absolu
-1
M= 60,05 g.mol M= 46,07 g.mol-1
d= 1,05 (20°C) d= 0,81 (20°C)
TEb= 118°C sous Patm TEb= 78,5°C sous Patm
liquide transparent et incolore liquide transparent et incolore
solubilité : eau, éther, alcool () solubilité : eau, alcool ()
modérément irritant, odeur piquante extrêmement inflammable
inflammable, provoque de graves brûlures
Ethanoate d’éthyle pur
M= 88,1 g.mol-1
d= 0,9 (20°C)
TEb= 77,1°C sous Patm
n= 1,3698
solubilité : eau, acétone, alcools et éther
liquide incolore, odeur caractéristique du
dissolvant de vernis à ongles
Irritant, facilement inflammable