Transformations chimiques associées à des réactions

acido-basiques en solution aqueuse

Introduction :
Les hortensias bleus poussent dans des sols acides tandis que ceux qui poussent dans un sol basique sont roses.
Ce sont des plantes assez particulières, car leurs fleurs changent de couleur en fonction du pH de la terre.
Quelles sont les espèces responsables de ces deux couleurs de ces fleurs ?
Comment peut-on conserver la couleur de ces fleurs ?

1. Solution aqueuse :
1.1. Autoprotolyse de l’eau :
Activité 1 :
L’eau est un ampholyte et joue le rôle d’acide et de base. Il existe donc une réaction acido-basique entre l’acide
H2 O et la base H2 O, appelée autoprotolyse de l’eau.
1) Écrire l’équation de cette réaction.
2) L’eau pure est faiblement conductrice. La valeur de son pH mesurée dans des laboratoires spécialisés vaut
7,0 à 25°C.
a) Déterminer les concentrations des ions contenus dans l’eau pure.
b) Calculer le taux d’avancement de la réaction. Conclure.
c) Donner l’expression de la constante d’équilibre associée à cette réaction. Calculer sa valeur à 25 °C.
Donnée : la masse volumique de l’eau : ρ = 1 g. cm−3

L’autoprotolyse de l’eau est la réaction acido-basique entre les molécules d’eau. Son équation :
H2 O(l) + H2 O(l) ⇌ H3 O+ −
(aq) + HO(aq)
Cette réaction est très limitée.
À 25 °C, dans l’eau pure : H3 O+ éq = HO− éq = 1,0. 10−7 mol. L−1

1.2. Produit ionique de l’eau : 𝛉(℃) 𝐊𝐞 𝐩𝐊 𝐞

La constante d’équilibre associée à l’équation d’autoprotolyse de l’eau est 0 0,11 × 10−14 15,0

appelée produit ionique de l’eau ; elle est notée K e . 25 1,00 × 10−14 14,0
K e = H3 O+ éq . HO− éq 50 5,50 × 10−14 13,3
100 55,2 × 10−14 12,3
K e ne dépend que de la température : à 25 °C, K e = 1,0. 10−14
Pour des raisons de commodité, en utilise souvent le pK e défini par : Le produit ionique K e de l’eau croit
avec la température alors que le pK e
pK e = −logK e soit : Ke = 10−pKe ; à 25 °C, pK e = 14 diminue.

Remarque :
 La réaction d’autoprotolyse de l’eau a lieu dans toute solution aqueuse.
 Toute solution aqueuse contient donc, entre autres, des ions oxonium H3 O+ et hydroxyde HO− . Leurs
concentrations, exprimées en mol. L−1 , sont reliées par la relation : H3 O+ . HO− = K e
 La concentration HO− et le pH de la solution sont liés par la relation :
pH = pK e + log HO− soit ∶ HO− = 10(pH−pKe ) mol. L−1

1.3. Solutions neutres, acides, basiques :

Solutions Solutions Solutions
Dans toute solution aqueuse : acides neutres basiques
1 HO−
H3 O+ . HO− = K e soit ∶ pH = pK e + log 𝐇𝟑 𝐎+ > 𝐇𝐎− 𝐇𝟑 𝐎+ < 𝐇𝐎− 𝐩𝐇
2 H3 O+
1 𝟏
 Dans une solution neutre : H3 O+ = HO− soit : pH = . pK e 𝟎 𝐩𝐊 𝐞 𝐩𝐊 𝐞
2 𝟐
1
 Dans une solution acide : H3 O+ > HO− soit : pH < . pK e 𝐇𝟑 𝐎 = 𝐇𝐎−
+
2
1
 Dans une solution neutre : H3 O+ < HO− soit : pH > . pK e Solutions neutres, acides, basiques.
2

1
 2. Acides et bases en solution aqueuse :
2.1. Constante d’acidité d’un couple acide/base :
L’équation de la réaction qui se produit lors de la mise en solution dans l’eau de l’acide HA, du couple HA/A−,
s’écrit :
HA(aq) + H2 O(l) ⇌ A−(aq) + H3 O+
(aq)

La constante d’équilibre associée à l’équation de cette réaction est appelée constante d’acidité du couple HA/A− ;
elle est notée K A .
A− . H3 O+
KA =
HA
Le pK A du couple HA/A− est définit par : pK A = −logK A soit : K A = 10−pKA
Constantes d’acidité des couples d’eau :
 Pour le couple : H3 O+ /H2 O :
L’équation de la réaction entre l’acide H3 O+ et l’eau : H3 O+ +
(aq) + H2 O(l) ⇌ H2 O(l) + H3 O(aq)
H3O+
La constante d’acidité de ce couple s’écrit : K A1 = = 1 et pK A1 = 0
H3 O+
 Pour le couple : H2 O/HO− :
L’équation de la réaction entre l’acide H2 O et l’eau : H2 O(l) + H2 O(l) ⇌ HO− +
(aq) + H3 O(aq)

La constante d’acidité de ce couple s’écrit : K A2 = H3 O+ . HO− = K e et pK A2 = pK e

2.2. Espèce prédominante d’un couple acide/base :

a. Cas général :
A prédomine B prédomine
La constante d’acidité de tout couple acide/base A/B s’écrit :
B . H3 O+ 𝐀 > 𝐁 𝐁 > 𝐀
KA = 𝐀 = 𝐁 𝐩𝐇
A
Le pH de la solution et le pK A sont liés par la relation : 𝐩𝐊 𝐀
B
pH = pK A + log
A Domaine de prédominance en fonction du pH
B B
 Si pH = pK A , alors : log = 0 c-à-d : = 1 d’où : B = A ; A %A ,%B
A A
et B ont la même concentration. Acide A Base B
B B 100
 Si pH > pK A , alors : log > 0 c-à-d : > 1 d’où : B > A ;
A A
80
la base B prédomine.
B B 60
 Si pH < pK A , alors : log < 0 c-à-d : < 1 d’où : B < A ;
A A 40
l’acide A prédomine.
20
Les pourcentages de l’acide A et de sa base conjuguée B dans la
0
solution sont : 0 1 2 3 4 5 6 pK pH
7 A8 9 101112131415
A B
%A = × 100 et %B = × 100 Diagramme de distribution des espèces acide
A + B A + B et base du couple A/B

b. Cas des indicateurs colorés :

Un indicateur coloré est un couple acide-base, dont l’acide et sa base conjuguée se distinguent par deux couleurs
différentes. Ce couple est généralement désigné par le symbole HIn/In− .
L’équation de la réaction entre l’acide HIn et l’eau :
HIn(aq) + H2 O(l) ⇌ In− +
(aq) + H3 O(aq)
Pour le couple HIn/In− on peut écrire :
In− . H3 O+ In−
K Ai = et pH = pK Ai + log
HIn HIn
2
La couleur d’un indicateur coloré dépend de la nature de sa forme Couleur Zone de virage Couleur de
prédominante et donc du pH. de 𝐇𝐈𝐧 teinte sensible 𝐈𝐧−
On admet que l’indicateur coloré prend :
HIn 𝐩𝐊 𝑨𝒊 − 𝟏 𝐩𝐊 𝑨𝒊 𝐩𝐊 𝑨𝒊 + 𝟏 𝐩𝐇
 sa teinte acide si > 10 soit : pH < pK Ai − 1
In−
In− Domaine de prédominance de l’acide et de la base
 sa teinte basique si > 10 soit : pH > pK Ai + 1 de l’indicateur en fonction du pH
HIn
−1 HIn
 Sa teinte sensible si 10 < − < 10 soit : Indicateur coloré Zone de virage
In
pK Ai − 1 < pH < pK Ai + 1 Hélianthine 3,1 − 4,4
Rouge de méthyle 4,2 − 6,2
2.3. Comportement d’acides et de bases en Bleu de bromothymol 6,0 − 7,6
solution aqueuse : Rouge de crésol 7,2 − 8,8
phénolphtaléine 8,1 − 10
a. Force d’un acide :
Zones de virage de quelques indicateurs colorés
Activité 2 :
Acide Ethanoïque Méthanoïque
On mesure, à 25 ℃ , le pH de deux solutions aqueuses, S1 d’acide
éthanoïque CH3 CO2 H et S2 d’acide méthanoïque HCO2 H de même 𝐩𝐇 3,40 2,90
concentration apportée : C = 1,0. 10−2 mol. L−1
1) Écrire l’équation de la réaction qui a lieu entre un acide HA et l’eau. 𝛕
2) Donner l’expression du taux d’avancement final τ de cette réaction et
𝐊𝐀
de la constante d’acidité K A du couple HA/A− en fonction du pH et de
la concentration C, puis compléter le tableau ci-contre. 𝐩𝐊 𝐀
3) Mettre en relation la force de l’acide, le pH de la solution, la constante
d’acidité et le pK A du couple étudié. Tableau des résultats

Pour une même concentration apportée d’acide, un acide est d’autant plus fort :
 que le taux d’avancement final τ de la réaction entre cet acide est l’eau est grand ;
 que le pH de la solution est faible ;
 que la constante d’acidité K A du couple mis en jeu est grande et donc que le pK A est faible.

b. Force d’une base :

Activité 3 :
Acide Ammoniac Méthylamine
On mesure, à 25 ℃ , le pH de deux solutions aqueuses, S1 d’ammoniac NH3
et S2 de méthylamine CH3 NH2 de même concentration apportée : 𝐩𝐇 10,6 11,4
C = 1,0. 10−2 mol. L−1
1) Écrire l’équation de la réaction qui a lieu entre une base B et l’eau. 𝛕
2) Donner l’expression du taux d’avancement final τ de cette réaction et
de la constante d’acidité K A du couple BH + /B en fonction du pH et de 𝐊𝐀
la concentration C, puis compléter le tableau ci-contre.
𝐩𝐊 𝐀
3) Mettre en relation la force de la base, le pH de la solution, la constante
d’acidité et le pK A du couple étudié. Tableau des résultats

Pour une même concentration apportée de base, une base est d’autant plus forte :
 que le taux d’avancement final τ de la réaction entre cette base est l’eau est grand ;
 que le pH de la solution est grand ;
 que la constante d’acidité K A du couple mis en jeu est faible et donc que le pK A est grand.

2.4. Constante d’équilibre associée à une réaction acido-basique :

Considérons la réaction acido-basique, en solution aqueuse, entre l’acide du couple A1 /B1 et la base du couple
A2 /B2 , selon l’équation : A1(aq) + B2(aq) ⇌ B1(aq) + A2(aq)
La constante d’équilibre K associée à cette équation de réaction s’écrit :
B1 . A2 KA
K= elle vaut ∶ K = 1 = 10(pKA2 −pKA1 )
A1 . B2 K A2
avec K A1 la constante d’acidité du couple A1 /B1 et K A2 la constante d’acidité du couple A2 /B2 .

3
 3. Dosage acido-basique :
3.1. Principe d’un dosage : Burette
graduée
Un dosage est une technique expérimentale qui permet de déterminer la
Solution
concentration molaire d’une espèce chimique dans une solution. titrante
Pour réalise le dosage d’une espèce chimique dans une solution, on fait
réagir cette espèce, appelée réactif titré, avec une autre espèce appelée
réactif titrant, introduite en quantité connue. La réaction mise en jeu est
dite réaction de dosage, elle doit être : Support
rapide : elle doit se réaliser quasi immédiatement, si non le titrage serait Sonde
trop long à effectuer ; 3.40
pH-mètre

totale : elle doit se produire jusqu’à épuisement total d’un des deux Solution
réactifs, qui est ainsi le réactif limitant ; titrée
univoque : elle doit être la seule à se dérouler dans le milieu réactionnel pH-mètre
durant la manipulation.
Agitateur magnétique
3.2. Dosage pH-métrique : Dispositif de dosage pH-métrique
a. Dosage d’un acide par une base :
𝐩𝐇 , 𝐝𝐩𝐇/𝐝𝐕
Activité 4 : 14

o On Introduit dans un décher, un volume VA = 20 mL de solution d’acide 12

éthanoïque CH3 CO2 H(aq) de concentration CA = 10,0 mmol. L−1 . 10
o On plonge la sonde du pH-mètre dans la solution puis on mesure le pH
après chaque ajout d’une solution de soude, Na+ −
(aq) + HO(aq) , de
8

concentration CB = 20,0 mmol. L−1 . 6

dpH
o On trace les courbes pH = f(VB ) et = g(VB ) sur un même graphe. 4
dVB
1) Écrire l’équation de la réaction de dosage.
2
2) Quelle est la valeur du taux d’avancement final τ de cette réaction 𝐕𝐁 (𝐦𝐋)
lorsqu’on ajoute un volume VB = 6 mL de la solution de soude ? 0
Conclure. 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
3) Commenter le graphe obtenu et y repérer le volume équivalent VBE. Évolution de pH en fonction de volume VB de
Que constate-t-on ? solution de soude versée.

𝐩𝐇 , −𝐝𝐩𝐇/𝐝𝐕
b. Dosage d’une base par un acide : 12

Activité 5 : 10

o On Introduit dans un décher, un volume VB = 20 mL de solution 8

d’ammoniac NH3(aq) de concentration CB = 10,0 mmol. L−1 .
6
o On plonge la sonde du pH-mètre dans la solution puis on mesure le pH
après chaque ajout d’une solution d’acide chlorhydrique, 𝐻3 O+ (aq) 4
+ Cl−
(aq) , de concentration C A = 20,0 mmol. L−1 .
dpH
2
o On trace les courbes pH = f(VA ) et − = g(VA ) sur un même graphe. 𝐕𝐀 (𝐦𝐋)
dVA
0
1) Écrire l’équation de la réaction de dosage. 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
2) Commenter le graphe obtenu et y repérer le volume équivalent VAE.
Que constate-t-on ? Évolution de pH en fonction de volume VA de
solution d’acide chlorhydrique versée.

Lors d’un dosage pH-métrique, le passage par l’équivalence correspond à un brusque variation de pH sur le graphe
pH = f(V).
Pour repérer le point d’équivalence on peut utiliser :
dpH
 La courbe = g(V) : elle passe par un extremum au point d’équivalence ;
dV
 Deux tangentes à la courbe pH = f(V), parallèles entre elles et situées de part et d’autre du point
d’équivalence. La parallèle à ces deux tangentes, équidistante de celles-ci, coupe la courbe au point
d’équivalence.
 Un indicateur coloré acido-basique adapté au dosage : un indicateur dont la zone de virage contienne la valeur
du pH à l’équivalence.