Lycée Echebi Medenine Classe 4 Sc ex A.

S 2020 /2021
Jarray Tarek
Application de la loi d’action de masse aux réactions acide-base

A/ Rappel :
+
- Un monoacide est une entité chimique électriquement chargée ou non, capable de libérer (perdre) un ion H au cours d’une réaction chimique.
+
- Une monobase est une entité chimique électriquement chargée ou non, capable de capter (gagner) un ion H au cours d’une réaction chimique.
- +
- Un couple acide base (AH/A ou BH /B) est un ensemble d’un acide et de sa base conjuguée.
+ - + +
- A chaque couple acide base ,on associe une équation formelle : AH ⇄ H + A ou BH ⇄ H + B
+
- Une réaction acide base est une transformation chimique au cours de laquelle il y a un transfert d’ion H d’un acide d’un couple
vers la base d’un autre couple.
- Une réaction acide base mis en jeu deux couples acide base.
B/ Loi d’action de masse appliquée à une réaction acide base :
 On considère la réaction acide base mettant en jeu les couples 𝐴1 𝐻 / 𝐴1− et 𝐴2 𝐻 / 𝐴− −
2 : 𝐴1 𝐻 + 𝐴2 ⇄ 𝐴1− + 𝐴2 𝐻
𝐴−
1 é𝑞 𝐴2 𝐻 é𝑞
La loi d’action de masse appliquée à cette réaction est 𝐾 = 𝜋é𝑞 =
𝐴1 𝐻 é𝑞 𝐴−
2 é𝑞

 Si K > 1 l’acide 𝐴1 𝐻 est plus fort que l’acide 𝐴2 𝐻 et la base 𝐴− −

2 est plus forte que la base 𝐴1
 −
Si K < 1 l’acide 𝐴2 𝐻 est plus fort que l’acide 𝐴1 𝐻 et la base 𝐴1 est plus forte que la base 𝐴2−

 Si K=1 les acides 𝐴1 𝐻 et 𝐴2 𝐻 sont de forces comparables (équivalentes) et les bases 𝐴1− et 𝐴− 2 sont de forces comparables (équivalentes)
 Remarques :
- Le couple acide base ayant l’acide le plus fort possède la base conjuguée la plus faible.
- La base conjuguée d’un acide fort est une base inerte.
- La base conjuguée d’un acide faible est une base faible
- La base conjuguée d’un acide inerte est une base forte.
4
- Si K > 10 alors la réaction acide base est pratiquement totale dans le sens direct.
-4
- Si K <10 alors la réaction acide base est pratiquement totale dans le sens inverse.
C/ Condition d’évolution spontanée :
𝐴1 𝐻 + 𝐴−
2 ⇄ 𝐴1− + 𝐴2 𝐻
𝐴−
1 𝐴2 𝐻 𝐴−
1 é𝑞 𝐴2 𝐻 é𝑞
𝜋= et 𝐾 =
𝐴1 𝐻 𝐴−
2 𝐴1 𝐻 é𝑞 𝐴−
2 é𝑞

 Si 𝜋 < K la réaction directe est possible spontanément.

 Si 𝜋 > K la réaction inverse est possible spontanément.
 Si 𝜋 = K le système n’évolue pas spontanément, il est en état d’équilibre chimique.
D/ Constante d’acidité :
 Définition : La constante d’acidité Ka d’un couple acide base 𝐴𝐻/𝐴− est la constante d’équilibre de la réaction de l’acide 𝐴𝐻 avec l’eau :
− 𝐻3 𝑂 + é𝑞 𝐴− é𝑞
𝐴𝐻 + 𝐻2 𝑂 ⇄ 𝐴 + 𝐻3 𝑂 + ; 𝐾𝑎 = .
𝐴𝐻 é𝑞
 Remarques :
- Ka ne dépend que de la température.
-pKa
- pKa = -log Ka alors Ka = 10
- Un acide est d’autant plus fort que la valeur de sa constante d’acidité Ka est grande et que la valeur de son pKa est faible.
𝐴− é𝑞 𝐴2 𝐻 é𝑞 𝐻3 𝑂 + é𝑞 𝐾𝑎 1
- Pour la réaction 𝐴1 𝐻 + 𝐴−
2 ⇄ 𝐴1− + 𝐴2 𝐻 ; 𝐾 = 1
× =
𝐴1 𝐻 é𝑞 𝐴−
2 é𝑞 𝐻3 𝑂 + é𝑞 𝐾𝑎 2
E/ Constante de basicité :
−
 Définition : La constante de basicité Kb d’un couple acide base 𝐴𝐻/𝐴− est la constante d’équilibre de la réaction de la base 𝐴 avec l’eau :
𝑂𝐻 − 𝐴𝐻
𝐴− + 𝐻2 𝑂 ⇄ 𝐴𝐻 + 𝑂𝐻− ; 𝐾𝑏 = 𝐴−
é𝑞 é𝑞
.
é𝑞
 Remarques :
- Kb ne dépend que de la température.
-pKb
- pKb = -log Kb alors Kb = 10
- Une base est d’autant plus forte que la valeur de sa constante de basicité Kb est grande et que la valeur de son pKb est faible.
𝐴− é𝑞 𝐴2 𝐻 é𝑞 𝑂𝐻 − é𝑞 𝐾𝑏 2
- Pour la réaction 𝐴1 𝐻 + 𝐴−
2 ⇄ 𝐴1− + 𝐴2 𝐻 ; 𝐾 = 1
× =
𝐴1 𝐻 é𝑞 𝐴−
2 é𝑞 𝑂𝐻 − é𝑞 𝐾𝑏 1
F/ Relation entre les constantes d’un couple :
 𝐾𝑎 × 𝐾𝑏 = 𝐾𝑒 alors pKa + pKb=pKe avec pKe = -logKe
-14
 A 25°C 𝐾𝑒 = 𝐻3 𝑂 + é𝑞 × 𝑂𝐻 − é𝑞 =10 et pKe =14

1
G/ Classification des acides et des bases en utilisant les Ka et les Kb

 Un acide est dit inerte s’il est plus faible que 𝐻2 𝑂 .

 Un acide est dit faible s’il est plus fort que 𝐻2 𝑂 et moins fort que 𝐻3 𝑂 +
 Un acide est dit fort s’il est plus fort que 𝐻3 𝑂 +
 Une base est dite inerte si elle est plus faible que 𝐻2 𝑂.
 Une base est dite faible si elle est plus forte que 𝐻2 𝑂 et moins forte que 𝑂𝐻 −
 Une base est dite forte si elle est plus forte que 𝑂𝐻 −

Remarque : La classification est inversée ,si on utilise les valeurs de pKa pour comparer les acides et les valeurs de pKb pour comparer les bases

H/ Classification des acides et des bases en utilisant 𝝉𝒇

 Taux d’avancement final d’ionisation d’un acide AH dans l’eau :
-6 -1
Si la concentration molaire de la solution d’acide ,CA>10 mol.L et son pH<6,alors on peut négliger la quantité d’ion 𝐻3 𝑂 + provenant de
l’ionisation propre de l’eau, on peut dresser le tableau d’avancement molaire suivant :
Equation chimique 𝐴𝐻 + 𝐻2 𝑂 ⇄ 𝐴− + 𝐻3 𝑂 +
Etat Avancement(mol) Quantité de matière (mol)
initial 0 CA.VA excès 0 0
final xf CA.VA-xf excès xf xf
𝑥𝑓 𝐻3 𝑂+ 𝑉𝐴 10−𝑝𝐻 . 𝑉𝐴 10−𝑝𝐻
𝜏𝑓 = = = =
𝑥𝑚𝑎𝑥 𝐶𝐴 . 𝑉𝐴 𝐶𝐴 . 𝑉𝐴 𝐶𝐴
 si l’acide est fort alors 𝐻3 𝑂 + = 𝐶𝐴 d’où 𝜏𝑓 = 1
 si l’acide est faible 𝐻3 𝑂+ < 𝐶𝐴 d’où 𝜏𝑓 < 1
 Deux solutions d’acide de même concentration C, l’acide le plus fort est celui dont le 𝝉𝒇 de sa réaction avec l’eau est le plus grand ou le
pH de sa solution aqueuse est le plus petit.
 Deux solutions d’acide de même pH, l’acide le plus fort est celui dont la concentration C de sa solution aqueuse est la plus petite.
 Deux réactions d’ionisation dans l’eau de deux acides de même 𝝉𝒇 , l’acide le plus fort est celui dont la concentration de sa solution
aqueuse est la plus petite.grande
 Taux d’avancement final d’ionisation d’une base B dans l’eau :
-6 -1
Si la concentration molaire de la solution de base ,CB >10 mol.L et son pH>8,alors on peut négliger la quantité d’ion 𝑂𝐻 − provenant de
l’ionisation propre de l’eau, on peut dresser le tableau d’avancement molaire suivant :
Equation chimique 𝐵 + 𝐻2 𝑂 ⇄ 𝐵𝐻+ + 𝑂𝐻 −
Etat Avancement(mol) Quantité de matière (mol)
initial 0 CB.VB excès 0 0
final xf CB.VB-xf excès xf xf
𝑥𝑓 𝑂𝐻− 𝑉𝐵 10𝑝𝐻 −𝑝𝐾𝑒 . 𝑉𝐵 10𝑝𝐻 −𝑝𝐾𝑒
𝜏𝑓 = = = =
𝑥𝑚𝑎𝑥 𝐶𝐵 . 𝑉𝐵 𝐶𝐵 . 𝑉𝐵 𝐶𝐵
 si la base est forte 𝑂𝐻 − = 𝐶𝐵 d’où 𝜏𝑓 = 1
 si la base est faible 𝑂𝐻 − < 𝐶𝐵 d’où 𝜏𝑓 < 1
 Deux solutions de base de même concentration C, la base la plus forte est celle dont le 𝝉𝒇 de sa réaction avec l’eau est le plus grand ou
le pH de sa solution aqueuse est le plus grand.
 Deux solutions de base de même pH, la base la plus forte est celle dont la concentration C de sa solution aqueuse est la plus petite.
 Deux réactions d’ionisation dans l’eau de deux bases de même 𝝉𝒇 , la base la plus forte est celle dont la concentration de sa solution
aqueuse est la plus petite.grande