MPSI 23/24 C-II-2-FM4

REACTIONS ACIDE-BASE
Comment utiliser la "règle du gamma" et les bilans de matière pour les réactions acido-
basiques en solution aqueuse ?
Règle du gamma
Lorsque dans un milieu réactionnel, à l'état initial, plusieurs acides sont en présence de plusieurs bases, c'est l'acide
le plus fort (l'acide du couple de pKA le plus faible) qui réagit sur la base la plus forte (la base du couple de pKA le
plus élevé) :
A1 + B2 = B1 + A2
Equilibre de constante K = KA1/KA2 >> 1, donc déplacé dans le sens direct dans les conditions usuelles

On peut visualiser la situation avec un graphe, correspondant à ce qu'on appelle la "règle du gamma" :

Les réactifs sont entourés, pour rendre le graphe plus lisible

Attention : pour utiliser correctement ce moyen mnémotechnique, il faut tracer le gamma minuscule "dans le bon
sens" (sinon l’équation sera écrite à l’envers…)

Remarque : rien n'empêche d'orienter l'axe dans l'autre sens, mais pour conserver la "règle du gamma", il faut alors
permuter les positions des acides et les bases. On trouve ce genre de graphes dans certains livres, mais attention, on
n'écrit pas les couples dans le sens usuel (c’est-à-dire l'acide en premier et sa base conjuguée en second…) :

Force croissante Force croissante

de la base de l'acide

On peut remarquer qu'en cas de calcul complet, les couples de l'eau seront toujours présents. Ce graphe (voir
méthode de la RP). Exemple de graphe dans le cas de l'étude d'une solution d'ammoniaque :
pKA

HO- 14 H2O

NH3 9,2 NH4+

H2O 0 H3O+

Lorsque plusieurs couples sont en concurrence, la méthode est la suivante : on écrit la réaction entre l'acide le plus
fort et la base la plus forte présents à l'état initial, et on fait un bilan de matière. Si la réaction est totale, c’est-à-dire
si l'un des réactifs est déficitaire, on fait ensuite le bilan de matière entre l'excès restant, et le composé suivant sur la
liste. Et ainsi de suite jusqu'à ce que toutes les espèces aient pu être prises en compte (voir par exemple l'exercice 9
de la fiche d'entraînement).
Complément : représentation en 3D du diagramme de Flood