Module 3: équilibres acido-

basiques
Définitions
Force des acides et bases – constante d’acidité
pH des solutions aqueuses
Calcul du pH des solutions aqueuses
Réaction de neutralisation
Objectifs du module

3. Calculer le pH 1. Classer les

Etre capable
d’une solution acides et les bases
aqueuse de… selon leur force

2. Prévoir les
réactions acido-
basiques en solution
aqueuse
GÉNÉRALITÉS - DÉFINITIONS
 Définitions de BRONSTEDT & LOWRY

Définitions Exemples
• Un acide est une espèce,
ion ou molécule, capable
de libérer un H+

• une base est une espèce,

ion ou molécule, capable
de fixer un H+
 Couples acide-base
Acide et base conjuguée Illustration/exemple
• Les réactions acido-basiques
sont des réactions
réversibles (équilibre).
• A tout acide BH
correspond une base B-
• BH et B- forment un couple
acido-basique
• L’équation générale de
réaction est:
 Polyacides et polybases
Définitions Exemples
• Il existe des composés
susceptibles de libérer
ou de fixer plusieurs H+:
on parle alors de
polyacides et de
polybases
• Les composés ne
libérant/fixant qu’un seul H+
sont des monoacides ou
monobases
 Amphotères ou ampholytes
Définition Exemple: ion bicarbonate HCO3-
• Certaines espèces ont la
propriété soit de libérer un
H+, soit de le fixer
• Elles présentent donc en
même temps un
caractère acide &
basique: ce sont des
substances amphotères
ou ampholytes
Autre exemple d’espèce amphotères : l’eau
L’eau est une espèce amphotère qui joue un grand rôle dans les réactions
acido-basique, en tant que solvant et siège de la plupart des réaction
acido-basique
 La réaction acido-basique
• Les ions H+ libres n'existent pas en solution donc:
– Un acide ne peut libérer d'ions H+ que s'il existe dans la solution une base
susceptible de les fixer.
– Une base ne pourra capturer d'ions H+ que si un acide est capable de lui en fournir.
• Les réactions ci dessous ne peuvent donc exister indépendamment
l'une de l'autre:

• Le schéma général de ce type de réaction est donc:

FORCE DES ACIDES ET DES BASES
 Forces des acides et bases
Définition Exemples
• Un acide et une base
peuvent céder ou fixer
un H+ plus ou moins
facilement: ils sont plus
ou moins forts
• pour un couple acide-base
donné, si l’acide est fort,
sa base conjuguée sera
faible (et réciproquement).
 Sens de la réaction acido-basique
Principe Exemples
• Lorsque l’on met en présence 2
couples acido-basiques, les
deux forces étant différente,
l’un des 2 couples aura plus
tendance a libérer un H+ que
l’autre, et la base du second
couple aura elle plus
tendance à fixer ce H+ ainsi
libéré que la base du premier
couple
• Ci-contre, l’acide le plus fort La réaction sera donc dans ce sens:
(HCl) va libérer H+ et la base la
plus forte (NH3) va le fixer.
 Constante d’acidité KA
Expression de la constante Exemple
• Comme tous les équilibres
chimiques, les équilibres
acido-basiques sont
caractérisés par une
constante de réaction
• Cette constante permet
de déterminer la force
des acides et bases en
présence
 Constante d’acidité KA (suite)
Classement des couples acide-base

• Il est nécessaire de classer les couples acide-

base selon la force des acides ou des bases.
• Pour cela, il faut choisir une espèce de
référence: l’eau, solvant et amphotère.
• La constante d’acidité du couple H3O+/H2O est
donc égale à 1.
 Calcul de la constante d’acidité KA
Principe Illustration/exemple
• Quand on dissout un
acide BH dans l’eau,
celle-ci étant un ampholyte
va se comporter comme
une base
• L’eau étant le solvant, on
considère sa concentration
égale à 1, donc finalement:
 Constante d’acidité KA et pKA
Définition du pKA
• KA est la constante d'acidité du
couple BH/B- par rapport au
couple H30+/H2O
• On utilise souvent KA sous sa
forme cologarithmique:
pKA = - log KA = colog KA
• Un acide sera d'autant plus fort
que la valeur de KA sera élevée et
celle de pKA faible.
Illustration/exemple
• KA pour un solvant donné (l'eau)
ne dépend que de la température.
• Les constantes d'acidité varient de
1010 à 10-20 environ.
• Une base est d'autant plus forte
que KA est plus petit ou pKA plus
grand
• Les acides forts ont des KA très
grandes, donc des pKA négatifs: on
considère qu’ils se dissocient
totalement (cela est aussi valable
pour les bases fortes)
Constantes de réaction des couples acide-base dans l'eau à
25°C
Source: Degrémont

17
 Constante de basicité KB et pKB
Définition Illustration/exemple
• De la même manière
on définit KB et pKB
en prenant l’eau
(ampholyte) comme
acide de référence
• Cette constante est
peut utilisée.

On démontre que: = 10-14

PH DES SOLUTIONS AQUEUSES
 Produit ionique de l’eau pure
Produit ionique de l’eau Illustration/exemple
• Il existe dans l’eau pure,
et cela en l’absence de tout
acide ou de toute base, un
équilibre acido-basique
dans lequel l’eau
(amphotère) joue à la fois le
rôle d’acide et de base

On démontre que la constante de cet

équilibre (aussi appelée produit ionique
de l’eau) est égale à:
Avec
Valeur du produit ionique de l’eau en fonction de la
température
Source: Degrémont

21
 pH de l’eau pure
Définition
• Dans l’eau pure, on a:
[H30+] = [OH-] = 10-7 moles/L
• On définit pH comme suit:
pH = -log [H30 +] = colog
[H30 +]
• L’eau pure a donc un pH = 7
qui correspond au pH
neutre.
 Milieu acide et basique
Approche qualitative On appelle…
• milieu acide une solution
dans laquelle (H30+) est
• L’introduction d’un acide entraîne
une hausse de (H30+) ce qui fait supérieur à 10-7 mol/L
rétrograder l’équilibre ionique de (pH<7)
l’eau vers la gauche et l’on a: • milieu basique une solution
(H30+) > ( OH-)
où (H30+) est inférieur à 10-7
• Par contre , si on dissout une base
dans l’eau pure, cela revient à y mol/L (pH > 7)
introduire des OH- et l’équilibre se
déplace vers la droite. Dans ce cas
on a:
(OH-) > (H3O+)
CALCUL DU PH DES SOLUTIONS
AQUEUSES
 Formules de calcul du pH
Hypothèses d’approximation
• Les formules ci-contre sont
valables pour les solutions
aqueuses avec des
concentrations usuelles
d’acides et de bases
• Dans certains cas, il faut
utiliser une formule plus
générale (sans objet pour ce
cours)
Formules de calcul
 Pour un acide fort dosé à la
concentration C0 (en mol/L):
pH = -log C0
 Pour un base forte dosée à la
concentration C0 (en mol/L) :
pH = 14 + log C0
 Pour une solution d'un acide faible à
la concentration totale C:
pH = 1/2 pKA - 1/2 log C
 Le pH d'une solution d'une base
faible à la concentration totale C:
pH = 7 + 1/2 pKA + 1/2 log C
 Formules de calcul du pH (suite)
Formules de calcul (suite) Formules de calcul (suite)
 le pH d'une solution d'un  Solution d’un acide et de sa
mélange acide faible/base base conjuguée (solutions
faible (KA1 et KA2 étant les tampons):
constantes d’acidité des
couples acide-base
correspondants):
pH =1/2 pKA1 + 1/2 pKA2

Nota: Les démonstrations complètes pour la détermination de ces formules de

calculs sont disponible dans l’ouvrage COURS DE CHIMIE - SEQUENCE 2 –
EQUILIBRES EN SOLUTION – FI1 / Guilleret JR - 1995/1996
Exercice
Solution de l’exercice
Solution de l’exercice (suite)
Neutralisation d’un acide par une base
Neutralisation d’ une base par un acide

RÉACTION DE NEUTRALISATION
 Prévision des réactions acide-base
Principe Détermination de la constante K
• Lorsque l'on met en présence
l'acide A1 d'un couple acide-
base A1/B1 et la base B2 d'un
autre couple A2/B2, la réaction
susceptible de se produire
s'écrit:

• Cette réaction sera d'autant

plus complète que sa constante
sera élevée:
donc
 Prévision des réactions acide-base (suite)
Prévision de la réaction
• Pour que la réaction se
produise vers la droite, il
faut que K>1 soit K1 > K2
• Un couple 1 se comportera
donc comme un acide vis à
vis d'un autre couple 2 si:
Exemple
• L'acide acétique dont le pKA
vaut 4,8 réagira sur
l'ammoniaque pour lequel
pKA est égal à 9,2 .
• Par contre l'ion NH4+ sera
pratiquement sans effet sur
la base acétate.

Exercice
Montrer que lorsque l’on met en
présence l’acide d’un couple 1 et la
base d’un couple 2, la réaction si elle a
lieu, conduit à la formation de l’acide
et de la base les plus faibles.
Appuyer la démonstration sur
l’exemple de l’acide formique et
hypochloreux:
HCOOH/HCOO- pKa = 3,8
HClO/ClO- pKa = 7,5
Solution
• L’acide A1 d’un couple 1 réagit sur la base
B2 d’un couple 2 si K1 > K2 où pK1<pK2
• Dans le cas cité c’est HCOOH qui réagira
donc sur CIO- et la réaction se fera dans le
sens ci-dessous:
• HClO est un acide plus faible que HCOOH
puisque son pKA=7,5 est supérieur à celui
de HCOOH (pKA=3,8)
• HCOO- est une base plus faible que CIO-
puisque HCOOH son acide conjugué est
plus fort que HClO, celui de CIO- .
• Donc la réaction a bien lieu dans le sens
qui conduit à la formation des espèces les
plus faibles.
 Courbes de neutralisation
• Les courbes de neutralisation (ou courbes de titrages)
permettent de suivre l'évolution du pH au cours
d'une réaction acido-basique.
• On parle de courbes acidimétriques ou
alcalimétriques selon que l'on procède a la
neutralisation d'un acide par une base ou bien à celle
d'une base par un acide:
– Le pH est mesuré en fonction de l'ajout du réactif après
homogénéisation de la solution.
– L'allure des courbes est variable selon la nature des produits
réagissant
 Courbes de neutralisation
Acide fort par base forte Acide faible par base forte
pH = 7 + ½ pKA + ½ log C

pH = 7
 Courbes de neutralisation
Mélange de base par acide fort (dosage
Polyacide par base forte du TAC)

TAC = (OH-) + ½ (CO32-) + HCO3- en °F

 Utilisation des réactions de neutralisation

Modification du pH Exemple
• De nombreuses réactions (chimiques • Neutralisation de l'agressivité
& biochimiques) sont sous la
dépendance du pH celui-ci doit de l'eau liée à la présence de
avoir certaines valeurs pour que les CO2 en excès à l'aide du
réactions puissent s'effectuer dans de
bonnes conditions.
carbonate de calcium
• Dans le domaine qui nous concerne (la • Remontée du pH à l'aide de
chimie du traitement des eaux), chaux lors des opérations de
certaines opérations exigent que le
pH soit compris entre des limites floculation et de chloration
bien précises.
• De même, pour le traitement
biologique des eaux usées, la valeur
du pH est d’une importance capitale.
Utilisation des réactions de neutralisation

Dosage acido-basiques Exemple

• Les dosages acido-basiques • Dosage du Titre
(cf. courbes précédentes) Alcalimétrique Complet
permettent de déterminer (TAC) par un acide fort.
la concentration en • Le TAC représente la somme
espèces basiques (TAC) des espèces basiques
et/ou acide d’une eau présentes dans l’eau
donnée