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Exercice N°9 :
Soient les trois couples acide-base suivants :
Couple (1) : A1H/A1- ;
Couple (2) : A2H/A2- ;
Couple (3) : A3H/A3- ;
1°) On considère la transformation chimique symbolisée par l’équation suivante : A2H + A3- ⇄ A3H + A2- ;
On mélange n0=5.10-3 mol de A2H avec n0=5.10-3 mol de A3-. A l'équilibre chimique, le taux devancement final τf = 0.64.
a- Etablir l’expression de la constante d’équilibre K, relative à la réaction directe en fonction de τf. Calculer sa valeur.
b- Comparer la force relative des deux bases utilisées.
c- On ajoute, au mélange obtenu à l'équilibre sans variation de volume 1,2.10-2 mol de A3H.
Dans quel sens sa déplace l'équilibre ?
d- Calculer la nouvelle valeur du taux devancement final.
2°) On considère la transformation chimique symbolisée par l'équation suivante : A1H + A3- ⇄ A3H + A1- ;
𝟏
La constante d'équilibre relative à la réaction directe est K2 =
𝑲𝟏
a- Classer les trois acides par ordre de force décroissante.
b- Montrer que Kb1= 10 Kb2
c- Calculer pK b1, pKb2 et pKb3 sachant que pK b1 + pKb2 =19,4.
Exercice N°10 :
On mélange dans un bécher un volume V1 = 50 mL d'une solution (S1) de sulfite de sodium Na2SO3 de concentration
molaire C1 = 0,2 mol.L-1 avec un volume V2 = 50 mL d'une solution (S2) d'acide hypochloreux HClO de concentration
molaire C2= 0,3 mol.L-1.
Le système aboutit à l'équilibre chimique symbolisé par : SO32- + HClO ⇄ ClO- + HSO3-
2-
1°) Déterminer !es concentrations molaires initiales de SO3 et HClO dans le mélange.
2°) Dresser le tableau d'avancement volumique du système.
3°) On donne les pKa, des deux couples acide-base :
Couple pKa
a- Comparer les forces des deux acides et de leurs bases conjuguées.
-
b- Déterminer l'expression de la constante d'équilibre K de la réaction en fonction du HClO/ClO pKa1=10,7
- 2-
pKa1 et pKa2. Calculer sa valeur et conclure. HSO 3 / SO 3 pKa2=10
4°) Déterminer la valeur de l'avancement volumique final yf de la réaction à l'équilibre.
5°) Le système considéré est é létal d'équilibre ; on ajoute au mélange une masse m de sulfite de sodium Na2SO3, à
volume constant
a- Préciser, en le justifiant, le sens d'évolution du système.
b- Déterminer la masse m de sulfite de sodium Na2SO3 qu'on doit ajouter pour obtenir un mélange initial dans les
proportions stœchiométriques.
Exercice N°11 :
On considère trois solutions aqueuses S1, S2 et S3 obtenues par dissolution, à 25 °C, de trois basés B1, B2 et B3, toutes
trois de concentration C=10-2 mol.L-1 On donne pour chaque couple Ai /Bi la caractéristique suivante :
Couple A1 /B1 A2 /B2 A3 /B3
caractéristique Ka1=2.10-10 Kb2=4.10-4 pKa3=11,6
pKb
1°) Compléter le tableau.
2°) Classer par force décroissante les trois bases citées.
3°) La mesure du pH des trois solutions a donné les valeurs suivantes : 11,8 ; 10,9 et 11,3.
Attribue à chaque solution son pH.
4°) a- Exprimer le rapport des concentrations [𝑩𝒊 ]⁄[𝑨𝒊 ] en fonction du pHi et du pKai.
b- Compléter le tableau suivant : [𝑩𝟏 ]⁄[𝑨𝟏 ] [𝑩𝟐 ]⁄[𝑨𝟐 ] [𝑩𝟑 ]⁄[𝑨𝟑 ]
c- Le résultat permet-il de confirmer la classification précédente ? Justifier.
5°) On prépare un mélange contenant l'acide A1 et la base B3.
a- Écrire l'équation de la réaction qui a eu lieu.
b- Exprimer la constante d'équilibre de cette réaction en fonction des pKb des deux couples.
c- Calculer sa valeur et conclure.
Couple pKa
Exercice N°12 : A1/CH3NH2 pKa1=10,7
Soient les couples (acide/base) suivants :
C6H5OH/B2 pKa2=10
1°) a- Donner les formules A1 et B2.
b- Comparer en justifiant les forces des acides des deux couples.
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2°) a- Ecrire l'équation de la réaction acide-base qui se produit entre CH3NH2 et C6H5OH.
b- Exprimer et calculer la constante d'équilibre K.
3°) On mélange en solution aqueuse 0,1 mol de A1 ; 0,1 mol de C6H5OH ; 0,1 mol de CH3NH2 et 0,1 mol de B2.
a- Dans quel sens évolue ce système.
b- Calculer les quantités de matière de CH3NH2 et de A1 à l'équilibre chimique.
c- Déduire la molarité de [𝑯𝟑 𝑶+ ] dans cette solution obtenue à l'équilibre.
d- Déduire la valeur du pH de cette solution.
Exercice N°13 :
On mélange dans un bêcher, un volume V1 = 60 mL d'une solution de fluorure d'hydrogène HF de concentration molaire
C1 = 0,2 mol.L-1 et un volume V2 = 40 mL d'une solution de méthanoate de sodium HCO2Na de concentration molaire
C2 = 0,2 mol.L-1. Le système aboutit à l'équilibre chimique symbolisé par : HF (aq)+ HCO2-(aq) ⇄ F -(aq) + HCO2H (aq)
-
1°) Déterminer les concentrations initiales HF et HCO2 dans le mélange.
Couple pKa
2°) Dresser le tableau d'avancement volumique du système.
HF/F- pKa1=3,15
3°) On donne les pKa, des deux couples acide-base : -
HCO2H/HCO2 pKa2=3,75
a- Comparer les forces des deux acides et de leurs bases conjuguées.
b- Déterminer la constante d'équilibre K de la réaction en fonction du pKa1, et pKa2 et calculer sa valeur.
4°) a- Déterminer l'avancement volumique maximal ymax de la réaction.
b- Déterminer la valeur de l'avancement volumique final yf de la réaction à l’équilibre.
5°) Le système considéré est à l'état d'équilibre ; on ajoute au mélange un volume V'= 2 mL de la solution de fluorure
d'hydrogène HF. Préciser, en le justifiant, le sens d'évolution du système.
Exercice N°14 :
Soit les couples acide base suivant : A1/N2H4 de pKa1 = 8,5 ; A2/C2H5NH2 de pKb2 = 3,2 et NH4+/B3 de pKa3 = 9,2.
1°) a -Donner les formules de A1, A2 et B3, classer ces trois couples par ordre croissant de la force des acides.
b- Déduire une classification des trois bases par ordre de force décroissante.
2°) a- Ecrire l'équation de la réaction de l'acide A2 avec l'eau.
b- Donner l'expression de Ka2 et calculer sa valeur.
3°) a- Ecrire l'équation de la réaction entre C2H5NH2 et l'ion ammonium, calculer sa constante d'équilibre K.
b- On part d'un mélange contenant 0,2 mol de A2 ; 0,2mo1 de C2H5NH2 ; 0,2mol d'ammonium et 0,2mol de B3
Dans quel sens le système va-t-il évoluer ?
Calculer les quantités de C2H5NH2 et de A2 à l'équilibre
Calculer la concentration des ions H3O+de la solution obtenue.
Déduire le pH du mélange à l'équilibre.
Exercice N°15 :
On considère les couples acide base suivants :
couples acide/base HC2O4-/C2O42- (CH3)2NH2+/(CH3)2NH H2CO3/HCO3-
pKa pKa1 = 4,3 pKa2 = 10,78 pKa3 = 6,3
1°) Classer, en justifiant la réponse, les bases par ordre de forces décroissantes.
2°) On fait réagir n0 mol d’oxalate de sodium Na2C2O4 avec n0 mol de H2CO3 dans l’eau afin d’obtenir une solution (S)
de volume V = 500mL.
a- Ecrire l’équation chimique de la réaction entre H2CO3 et C2O42-.
b- Monter que la constante d’équilibre K1 relative à cette réaction s’écrit sous la forme : 𝑲𝟏 = 𝟏𝟎𝒑𝑲𝒃𝟑 −𝒑𝑲𝒃𝟏
c- Trouver sa valeur numérique.
d-Dresser le tableau d’avancement volumique relatif à cette réaction.
e- Déduire la valeur de n0 sachant qu’ à l’ équilibre [𝑯𝑪𝟐 𝑶𝟒 − ]é𝒒 = 𝟑, 𝟔. 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 .
f- Trouver le pH de la solution obtenue.
3°) On fait réagir 1,6 mol de (CH3)2NH avec 1,84 mol d’un acide de formule chimique HCN. Le taux d’avancement
final de la réaction est τ = 0,9.
a- Ecrire l’équation chimique de la réaction.
b-Calculer la constante d’équilibre K2 relative à cette réaction.
c- Déduire une comparaison de la force des acides intervenant dans la réaction étudiée.
4°) Exprimer pKa4 du couple contenant l’acide HCN en fonction de pKa2 du couple contenant la base (CH3)2NH et K2.
Calculer sa valeur. Conclure.
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