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COMMISSION DES COMMUNAUTES EUROPEENNES

environnement et qualit de la vie


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POLLUTION CHIMIQUE DUE AUX INDUSTRIES DE L'ENERGIE

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1978

EUR 5529 FR

COMMISSION DES COMMUNAUTES EUROPEENNES

environnement et qualit de la vie

POLLUTION CHIMIQUE DUE AUX INDUSTRIES DE L'ENERGIE


Etude effectue sous contrat par
S.A.P.E.C., France

Service de l'Environnement et de la Protection des Consommateurs

1978

EUR 5529 FR

~STRACT

La prsente tude fait le point de la pollution chimique due aux industries


de l'nergie. Elle prsente successivement
- le classement des eaux utilises pour la rfrigration dans les centrales
thermiques.
- les traitements leur appliquer pour lutter contre les phnomnes d'entartrages, de corrosion, de dveloppement bactrien.
l'valuation de l'impact de leurs rejets sur la faune et la flore aquatique.
- les traitements appliquer ces rejets pour limiter cet impact.
Pour chacun de ceP. quatre aspects, les donnes fournies restent des donnes
gnrales, sans entrer dans le cas particulier de telle ou telle installation.

The present study set the point of the chernical pollution owed to the
energy's industries. lt presents successively :
- the classification of the waters used for the cooling in the thermal
centrals.
- the treatment they must undergo to struggle against scaling, corrosion
and bacterial developments phnomnons.
- the estimation of the shock of theirs rejections on the aquatic faune and
flora.
- the treatment to be applied them to limit this impact.
For each of the four aspects studied the data stay general data no entering
in the particular case of such or such installation

RESUl1E

Actuellement, la plupart des Centrales de pu~ssance et de product~on de


vapeur, et des Raffineries dhydrocarbures rfrigrent leurs installations
l'aide dteaux y circulant une seule fois. A la sortie de ces installations,
ces eaux sont rejetes, rchauffes dans les fleuves et les rivires c
elles ont t puises.
Cette man1ere d'oprer, qui met en jeu des dbits souvent importants, provoque une lvation de temprature dans les cours d'eaux rcepteurs, causant
ainsi des dornn1ages la faune et la flore aquatique de ces milieux.

Un des moyens de diminuer dans des proportions notables cette pollution


thermique est de fermer les circuits de rfrigration sur tours atmosphriques. Malheureusement, leur fermeture ~plifie les phnomnes d'entaLtrage,
de corrosion et de dveloppement, d'algues et de bactries. Si ces phaomnes ne sont pas combattus, les circuits de rfrigration sont rapiderr,2:nt lJO~l
chs ou dtriors. La lutte centre ces phnomnes consiste traiter les
eaux circulant l'aide de produits antitartre, anticorrosion, antialgues et
bactricides.
On obtient ainsi une rduction importante de la pollution thermique.
Cependant, une autre forme de pollution apparat : la pollution chimique qui
a elle aussi un impact non ngligeable sur la faune et la flore aquatique.
La prsente tude fait le point sur cette dernire pollution et sur les
moyens mettre en oeuvre pour la rduire. Elle examine successivement les
points suivants :
- Classement des diffrentes eaux utilises dans les circuits de rfrigration,
- Traitements appliquer ces eaux en fonction de leur qualit pour
limiter ou supprimer dans ces circuits les phnom~nes d,entartrage, de
corrosion et de dveloppement bactrien,
-Estimation des rpercussions des rejets d'eaux de ces circuits sur la
faune et la flore aquatique,
Traitements appliquer ces rejets afin d'abaisser un niveau acceptable leur concentration en lments polluants.

. .. 1...

2.

cl::~s~::;:tilt~nt

Le

C<1UX

a.dopt. dans cr:ttc tuJe a t le. sui.V<}nt : spar..-:.t:i.on dc.s


en deux c:.:::.tgorie:s princip2lcs :. lE:s eaux douces :."!t les eaux de met".

Pour les eoux douces deux


le~

caux prov;.;n:.ilt dcc::

~rnndcs
ri~gions

catGgories ont 6t6 consiJr6cs

roches acides,

les cax prov<.;:r:.aut. des rgions rocbcs basiques.


D'--u1s cL.:~cun~:.~ c ce2- crt tzori_c;. on al~ onn le~:; car ac tr is tiquc:.s sui v :t! tes
'ill, TAC, TACI, S04
, Cl , Na , Sio .. A p2rtir de. cc:~> donn~t:s, un e}>.(.'.mplc

de clns~ificatio11 cles eaux douces r6parti~s en caux de snlinite tr6s faible, ft:iLlc c:t moye11ne a t. indiqu.
Peur lf.:r; eaux de Ju.er; la compo~;ition minrale moyenne en mg/k[; de:; c.:1ux
des oc[~ns n t6 indiqu~c, ainsi que la diversitG des autres stilistances
(oreaniqucs notam.:nc.:nt qu' elll't; conlicr.:-:.~Ht).

On a exmnin6 successivement : les ph6nom~nes dont les circuits de r~frig6rat:ion sont le si&e i.:!t les traitcmc.nLs qui doivent leur tre appliq6
pour les contrer.
J...es princip.:ntx phnomnes exa1nins so:1t le.:; s:dv.::tnts
La fo ruia t ion des dpts, 1' entar tr t(. (~,. le dv2.loppem.::!n t des algues et

des bactries, la corrosion des mtaux c:ulstituant les circuits.


Les principaux traitements expos5s ont 6t~ les s~ivants :

Les traitements antid~p8ts, antitarLre, antialgues, antibact~r{cs, et


anticorrosion.
Estimation

d~s

rper_c.:ussions des rejets de ces eaux

Les eaux des circuits de rfrigration contiennent principalement un ou

plusieurs des composs suivants : phosphates, polyphosphates, composs


chlors, chlore libre,. sels de chrome hexavalent, sels sodiques d'acides
divers dissous.
On a examin l'effet de leur rejet sur les trois niveaux trophiques
principaux : les poissons, les invertbrs et les algues.
compos~s phosphors provoquent principalement le ph~nomne d'eutrophisation.
Les composs chlors et les chloramincs ont des effets allant de la diminution d'activit la destruction instantan6c en passant, pour les poissons,
par la nage erratique, le retard au frai, et la croissance.

Les

Les composs chroms ont un effet lethal sur les poissons doses variables

... / ...

3.
S-..I~V.:tnt les cspcc.~J, mais de toute L.-..on toujours tri~s faib~.cs. Les bac-t les cliait1pignons y r[~is tent rcL.1.tiveh!\.:ut b:~en) p .... r contre les

t: ~.:les

al[;.ter; y sont trs scnsiLJes.


Lt..:s eaux (!c-. s.al:i.nite lev(:c.s D.ugment<.:nt ou diminuent le. ml:Laholislrle des
fJ.:ms J es deux cas) la mort des poissons en r!slt.:: plus ou

poi~.sorw ~
moi.n~

brve

6cha~.1ee.

On;;:~ ~uccef;~-;ivcment

exaJni.n: la. dphosphatal:i.ils la dchro~.tt..:ltion et ln

d6cl,Jurat1on de ces rej0ts p2r des rrocd6s continus. Ont

~t expos~s

pou1: la dpho~.ph~1t:ation : les procdf:s la ch:::.ux) aux sc.l~~ d 1alwni.ni1Jjf,

et aux sels de fer.


pour la dchromatation : les proc8ds p:1r rduction et prcip:i.tatjon
p.:1r absorption sur rsl ne3 chaugL:ltrS d'ions.
pour la dc:hloration :
chanfr,eurs d 1 ionB.

J.(~S

pTocds au charbon ac tif et aux rsines

i.
,._,_

C\

PLAN GENERAL DE L'ErUDE

CHAPITRE I

NATURE ET QUALITES DES EAUX UTILISEES DANS

LES CIRCUITS DE REFRIGERATION

EAUX DOUCES

11 -Gnralits
12 - Co.npoeition des eaux douces

2 - F..AU DE MER

.CHAPITRE II

TRAITEMENTS DES EAUX.DES CIRCUITS DE REFRIGERATION

AVANT-PROPOS

TRAITEMENTS DES EAUX DES CIRCUITS DE REFRIGERATION FERMES SUR REFRIGERANTS


ATMOSPHERIQUES
Il - Description des principaux phnomnes se produisant dans ces circuits
Ill -Formation des dpts

112

Dveloppement des algues et des bactries

113- Dtrioration des parties en bois des tours de rfrigration


114 - Contamination des eaux des circuits de rfrigration par les
gaz ventuellement contenus dans l'atmosphre
115- Corrosion des mtaux constituant les circuits
12 - Traitements appliquer ces

ci~cuits

pour supprimer ces phnomnes

121 - Traitements antidpts


122 - Traitements antialgues et

a~tibactries
\

123 - Traitements de protection des parties en bois des tours. de


rfrigration
124 - Traitements de protection contre la contamination des eaux
par les gaz ventuellement contenus dans l'atmosphre
125 - Traitements anticorrosion
a) Protection de l'acier
b) Protection du cuivre
c) Protection de l'aluminium

2 - TRAITEMENTS DES EAUX DES CIRCUITS DE REFRIGERATION OUVERTS SANS


REFRIGERANTS ATHOSPHERIQUES
21 - Description des principaux phnomnes se produisant dans ces circuits
211

Formation des dpts

212 - Dveloppement des algues ct des bactries


213

Corrosion des mtaux constituant les circuits


a) Corrosion de l'acier

... / ...

2.

b) Corrosion du cuivre
c) Corrosion de l'alt~inium
22 - Traitements appliquer ces circuits pour supprimer ces phnomnes
221 - Traitements antidpts
222

Traitements antialgues et antibactries

223 - Traitements anticorrosion

........

----~---

. CHAPlTI\E liJ:

REPERCUSSIONS ECOLOGIQUES DES REJETS DES EAUX UTILISEES


DANS LES CIRCUITS DE REFRIGERATION

.AVANT-PROPOS

1 - REPERCUSSIONS DES "REJETS DES CQ}OSES PHOSPHORES


11 -Dfinition et description du phnomne d'eutrophisation
12- Causes du phnomne d'eutrophisation
13 - Hode d'action du phosphore
131 - Biochimie du

~bosphore

132 - Disponibilit des diffrents compos.s du phosphore


133 - Rytlunes journaliers des convers ions. du phosphore
134- Rle de la concentration sur l'absorption du phosphore
14 - Consquences du phnomne d'eutrophisation
141 - Consquences sur la flore
142 - Consquence sur la faune
143 - Dtrioration de la qualit de ces eaux en tant que sourcec
d'approvisionnement en eau industrielle et potable

2 - REPERCUSSIONS DES REJETS DES CO}OSES CHLORES


21 - Effets sur les poissons
211 - Toxicit du chlore libre rsiduel
a) Toxicit du chlore rsiduel
b) Toxicit du chlore rsiduel
c) Toxicit du chlore rsiduel
d) Tox~cit du chlore rsiduel

pour
pour
pour
pour

~-

le
le
le
le

carrelet
menhaden
mulet
vairon

212 - Toxicit des. ch lor amines


22 - Effets sur les invertbrs
23 - Effets sur la flore aquatique

. . . ft

1. ..

2.

3 - REPERCUSSIONS DES REJETS DES SELS DE CHR0}1E


31

Toxicit vis--vis des poissons


311 - Effet sur la truite
312 - Effet sur le poisson rouge
313 - Effet sur le poisson lune

314 - Effet sur le saumon


32 - Toxicit vis--vis des bactries
33 - Toxicit vis--vis des champignons
34

Toxicit vis--vis des algues

4 - REPERCUSSIONS DES REJETS DES EAUX DE SALINITE ELEVEE

. ....... .

-~-~--~--

CHAPITRE IV

TRAITEMENTS DES REJETS DES EAUX DES CIRCUITS DE REfRIGERATION

AVANT-PROPOS

- DEPHOSPHATATION
11 - Dphosphatation par traitement la chaux
111 -Thorie du procd
112- Description et

sch~as

du

procd~

113 -Donnes techniques


a)
b)
c)
d}

Paramtres de fonctionnement
Caractristiques de l'quipement
Performances
Investissements et frais de fonctionnement

12- rphosphatation par traitement aux sels d'aluminium


121 - Thorie du procd
a) Traitement par le sulfate d'aluminium
b) Traitement par l'aluminate de soude
122 - Description et schma du procd
123 - Donnes techniques
a) Paramtres de fonctionnement
b) Caractristiques de l'quipement
c) Performances, investissements et frais de fonctionnement
13 - Dphosphatation par traitement aux sels de fer
131 - Thorie des procds
a) Traitement par les sels ferriques
b) Traitement par les sels ferreux
132 - Description et donnes techniques du procd

2 - DECHROI1ATATION
21 - Dchromatation par rduction et prcipitation
211 -Thorie du procd
a) Phase de r~duction
b) Phase de prcipitation

... 1 . ..

2.

212- Description du procd et schma de l'installation


213

Donnes techniques
a) Paramtres de fonctionnement
b) Caractristiques de l'quipement

c) Performance
d) Inves tisse1nents et;. frais de fonctionnement

22 - Dchromatation par

l~s

rsines changeuses d 1 ions

221 - Thorie du procd


222

Description du procd et schma de l'installation

223 - Donnes techniques


a)
b)
c)
d)

Paramtres de fonctionnement
Caractristiques de l'quipement
Performances
Investissements et frais de fonctionnement

3 - DECHLORATION
31 - Dchloration par le charbon actif
311 -thorie du procd
312- Description du procd et schma de l'installation
313 - Donnes techniques
a)
b)
c)
d)

Paramtres de fonctionnement
Caractristiques de l'quipement
Performances
Investissements et frais de fonctionnement

32 - Dchloration par les rsines changeuses d'ions


321 - Thorie du procd
322- Description du procd et schma de l'installation
323 - Donnes techniques

.........
----------

J.. ISTE DES SYHBOLES UTILISES DANS LA PRESENTE ETUDE

SYMBOLES

PH

TH Total
(Titre hydrotimtrique total)

T.A.C.

(Titre alcalimtrique complet)

DEFINITJ:ONS

UNITES

Cologarithme de la concentration en ions H+.


Dfinit l'acidit, la
neutralit ou la basicit d 1 une solution donne
Indication globale de la
ten~ur en sels de alcium
et de magnsium

Valeurs conventionnelles de 0 14
- 0 - 7 :::: Sol. acide
::::
- neutre
7
14::::
- basique
7 -

S'exprime en degrs
1 Degr Franais correspond 10 ppm
de C03 Ca quivalent
) Franais = 0,56 Allemand:::: 0,7 Angl.

Alcalinite totale mesure


par acidim~tre en prsence d'hlianthine
(carbonates, bicarbonates
et/ ou hydroxydes)

~--------------------+------------------------~-----------------------------------------

T. A. C. I.

(Titre acidimtrique)

Aciit~

totale (en
ClH, NOjH)

so 4n2 ,

S'exprime en degrs : 1 ~ 1/5 de milli.


quivalent
Nombre de milli. quivalent =
----.-.:--_C_o_n_c""""':.:---e_n---"'-g._/_1_._ _ x 1000
Poids atomique en g.

so

2-

24
so

Cl
Na

p.p.m.
(parties par million)
N. B.

Concentration en ions

do

Cl

do

Na

Unit de concentration

mg/1

Dans la prsente tude, toutes les mesures sont exprimes en units Franaises.

. .. / ....

CHAPITRE I

NATURE ET QUALITES DES EAUX UTILISEES DANS


.LES CIRCUITS DE REFRIGERATION

La rfrigration des condenseurs des Centrales de Puissance et des units


de production des Raffineries, se fait soit avec des eaux douces, soit avec
de l'eau sale, suivant que ces installations sont situes l'intrieur des
terrs ou au bord de la mer.
Les eaux douces utilises et actuellement disponibles sont principalement
les eaux des fleuves, des rivires, des lacs et des nappes souterraines.
L'eau sale est videnunent celle des mers ou des ocans. Dans le cas d'utilisation de ce& dernires eaux, la rfrigration se fait uniquement en circuit ouvert (un seul passage ayant rejet en mer ou en ocan).
Le prsent chapitre donne le ~lassement de ces diffrentes caux suivant leurs
compositions physiques et chimiques.

1 - EAUX DOUCES
11 -Gnralits

Les eaux les plus pures sont les eaux de pluies formes haute
altitude ; elles ne contiennent en solutio11 que les gaz de l'atnwsphre et quelques. milligrammes par litre de nitrates, de chlorures,
de sels de caicium et de sodium. Celles qui se sont formes autour
des agglomrations industrielles sont plus fortement souilles, particulirement par de l'acide carbonique, de l'acide sulfureux, de
l'acide sul~urique et des produits organiques.
Les eaux de pluie vieunent en contact avec le sol et cheminent dans
des terrains plus ou moins permables ; elles se chargent donc en
substances minrales et organiques. En principe, elles peuvent ren~ermer peu prs toutes les substances minrales qui forment la
crote te~re&tre, mais les plu& communes sont celle~ qui sont moyennement et trs solubles (sulfates, chlorures, nttrates, silicates
de Ca, }1g, Na, K, Al) ou qui se dissolvent en formant des combinaisons avec le gaz carbonique (bicarbonates).

. ., 1. ..

2.

Les eaux de rivires tant forr~es par la runion des caux de source
et de ruissellement ont une composition variable selon les proportions du mlange puisque les premires sont beaucoup plus minralises que les secondes. En outre, les rivires reoivent les eaux
uses des villes et les eaux rsiduaires industrielles ; elles peuvent donc avoir une composition extrmement complexe, variable d'un
point un autre et susceptible de se modifier galement dans le
temps, car elles sont fort heureusement le sige d'une auto-puration
chimicobiologique plus ou moins complte.
Le sol europen comprend deux grandes classes de con&tituants : les
roches acides riches en silice ct les roches basiques dont 1 'l[:::-..:::nt
essentiel est le calcaire. Corrlativement, il existe deux granes
catgories d'eaux : celles qui proviennent des terrains acides et
celles issues des terrains basiques.
Les premires sont caractrises par une minralisation faible, la
duret totale atteint rarement JO degrs hydrotimtriques. La silice
dont la teneur peut galer 40 mg/litre constitue une part importante
de la salinit ; la teneur en NaCl et sels de magnsium est faible,
sauf au voisinage immdiat des ctes.
Les eaux de la seconde catgorie sont plus fortement minralises,
la duret totale dont la valeur moyenne est de 25 environ peut
at:eindre 200.
La silice peut y varier de 0 15 mg/1 ; exceptionLeJ.lement, ce
ccrps peuL exister sous de fortes concentrations : 80 mg/1 dans
certain~s eaux de forage. Le chlorure de sodium et les selo de
magnsiu1u peuvent galement se rencontrer en qu4ntit importante,
soit dans les fleuves prs de leur embouchure, soit dans certaines
eaux de fond. On rencontre galement, mais plus rarement, des t2neurs nportantes en sulfate, chlorure et bicarbonate de sodium.
En dfinitive, les eaux douces peuvent tre classes en fonction
de leur duret de la faon suivante :
- Eau douce
Modrment douce

TH

<50

50 -<::

TH

.c::_ 100

- Lgrement douce

100 ..::::::. TH

..::::::..

- Modrment dure

150 c::::: TH

<.. 250

- Dure

250 < TH

L..

- Trs dure

150
350

350

Quelle que soit leur origine, elles peuvent contenir

... 1 . ..

3.

- des composs de Ca

bicarbonate, sulfate, chlorure, silicate

.,

Mg

Il

Il

Il

Il

Il

., Fe

Il

JI

oxyde

Il

d'Al

Il

de Na

..
Il

Il

oxyde, silicate
bicarbonate, sulfate, chlorure, ni tri te,
nitrate

- des composs ammoniacaux


- de la silice
- des gaz C02, N2, 02
- des produits organiques divers
De plus, les eaux pures chimiquement peuvent contenir, en outre,
des hydroxydes (Fe(OU)3, Al(OI-1)3, Ca(OH)2, NaOH), du carbonate de
sodium, des phosphates alcalins.
L'analyse chimique ne permet pas de fixer avec prec~Slon la nature
des constituants, elle donne simplement la nature et la concentration des ions en prsence. C'est pour cette raison que les rsultats
d 1 aTlalyse des eaux sont prsents sous une forme conventionnelle par
la norme AFNOR T. 90.000. Le tableau I ci-aprs donne un exemple
d'un tel type d'analyse d'eau :

,-----

Tableau I - Analyse d'une eau


Cations
(m/litre)

Anions
(m/litre)

Ca ++

4,2

C0 H
3

4' 1

Ng++

0,28

so4=

0,34

0,24

Cl

0/+0

0' 12

N0

Na

K+

Total

4,84

0,00

4,84

Total

12 - Composition des eaux douces


Les tableaux II et III donnent les c:...J.positions des eaux douces
europennes des deux origines (terrains acides et terrains basiqu0s)
, l'exclusion des contaminants organiques et des constituants minraux l'tat de traces. Il convient de noter que pour un ru~me lieu
de prlve@ent, la composition est variable dans le temps, en raison

... 1 . ..

4.

des perturbations atmosphriques et des dversements industriels.


Les compositions que nous donnons provienneut, pour la majeure partie, d'analyses effectues par les laboratoires des 9 Pays de la
Conununau t.
Malgr la grande diversit des compositions, il est possible de
classer les eaux de rivires en quelques catgories. A titre d'exemple, le tableau IV donne un e~emple de cette classification. Il a
t~ tabli apr~s dpouillement systmatique de ISO analyses effectues par les laboratoires des eaux.

Tableau II - Eaux provenant de rgions roches acides


Compof(ition

TH

TAC

TAC!

degrs .

degrs

degrs

...

2,2
4

4
degrs

8
7

4
3,5
10

12,5
3,5
5

24,5
1 ,5

4
0,5

1
8,5

5,5

3,5

Cl -

so 2-

Na+

degrs

degrs

J, 2
3

1, 2

2
2

2
mg/litre

--

15
5

20,5

Si0

33
1 '5

55
11

5
43

'

-9,5
4
8,8
7
0,8

5,5
2

4
0,4

9
12,3
10
2

4
6,8
3
0,4

5
0,6

5
0,6
5,5
7
1,6

18

5,5

7
1,6

-8

2,3
3
3

4,5

7,4
3
2

1, 0
0,8

0,4
0,4

1,5
l

14
21
7

3,5

0, t.

0,6
0,4

6,5

3,5

1 '5

.. 1...

5.

Tableau III - Eaux provenant de rgions roches basiques

1';_1;02-

TH

TAC

degrs

degrs

degrs

deg;s

Cl

'

Na

degrs

Sio

2
mg/litre

degrs

38,5
37,8
51 ,2
33,5
29,6
24,2
28,8

31,5
32
40
28,5
27,8
20,7
25,7

28
18,8
21 ,2
21
8,7
6,2
5

15
7,8
11 '2
11
5,6
5
3' 1

13
11
10

24
29,5
26,8
37,4

13
24,3
23,6
33,6

14
10' 1
4,8
7,1

11
5,2
3,2
3,8

4,9
1 '6
3,3

4,9

14,5

1, 6
3,3

1J , 6
14,5

18,5
39
24,5
27,8
40,3
34
23
27
20,6
33
24
32
26
27,4
24
198
100
20,9
24
22,7
84
23
26
128
26,2

16,5
37

3,5
5
6,5
4,8
12,1
10,5
9,1
8,2
2,3
6
5
9
12
8,3
6
186
83
3,3
2,5
4,5
59
3,8
3,4
93
6,5
6,8
6
11,6
2' J
5,4
1 '7
2,6
3,0
3,5
4,5
5,]
5,3
4,7
8,0_

2
2
2,5
2,8
10,0
8
4,4
4,5
1, 1

1 ,5

3,5
26

21 '6

25
30,3
26
18 '6
1

22~5

19,5
30
2J,5
25
.18

23,9
20
20
26
19,1

22
20,2
35
20
23
53
22,7
22,7
22,8
27,6
24,6
23,1
21,0
20,6
26,3
20,3
20,3

26~5

24,4
36,6
27,5
27,4
23,3
24,4
31 ,5
23,8
21,9
21 '5
22,7
29,5
29,6

18,0

20,2
22,3
21,5

---

21
13
10
16
6,9
2,

10
3' 1

1 '2
1,9

2,5
7
8
3,4
4
178
74
J,8
2
2,5
51
3

1, 1
1 '1

2
2,5
2,5

3,4
3,2
3,5

-- ---

2~5

12
6
8

19

20

J ,5
0,5
2
JO
0,8
0,4

5,2
5,5
6,2
10
3

4,6
48
5,2

18

--

3
3
3
1,6
1,5
1,8
1,2
1 '5
J ,9
1 '5
2
2,6
1 '9
1,5
4 5
., ---

___

10
12,8
8,5
12
10
4

4
4,9
2

J,B
1,2
1 ,5
J,9
J ,5
2
2,6
1,9
1 '5
4,5

--

0,8
0,4
18
3
3
3
1,6
1,5

0,6
3,6
0,5

1~2

3
JO

16,5

4
2
2' 1
2,5
4,7
3,7

1 '5
0,5
2

75
3,5
3,8

12
4,7

21

l, 9

1 ,5
3
4
2
2' 1
2,5
' '7
3,7
1,2
3
2,5
2
4
4,9
2
8

12

7,4
6,2
5

L
i1
1

------

'

6.
Tableau III (suite)

---

26,5
21
24
24
23
20

22,5
20,5
20,8
23,5
21
18

160
23
98
223
34,5
102

30
21
11
11
8,2

---

6,2
3,5
6,0
4,0
4,5
7

4
0,5
3,2
0,5
2
2

131

147
330
42
130

18

2,2
3
2,8
3,5
2,5
5

2,2
3
2,8
3,5
2,5
5

130

l1

10
13

137
317
37
l20

60
120

5
JO

13

----,i
1

Ilt

12
12
14
12

6,5
9,6

15

46

~.

17~5

28,2
20
. 20
17,4
23,6
23,6
.33 '7

5,5

14
22,9

l]'1

13

10
19
13,8
17
15' 1
16,0 .

3,5
5,3
10

2
5,8

2
5,8

2,5
18,5
10,2
40,4

2,5
13
4,4
25,3

2,6
5,7

2
4,3
9,5
4,5

6' 1
19,-7
12,9
43

3,6
1,2
2,7

2,6

f--

18

Il

17,5

24

14,.)
21 ..

38
17

22
10

4
4,5.

7
3
3

Jl

1
1 ,5

1 '5

2
12

22
10

16
7

.31

lt

19

20
8,5
15
Il , 3
18
41 .

20
7
13
10,8

2
3,5
4
2,5

1
1, 5
2

2
2

2
2

20
13

0~5

15~

15

13

38
11

59
52

10

------

.35.

24

----

-----

10
32

17

8,3

48
lO
.31

62
45
15 .

38

29

15
16,6
) 1, 5
17,5
21
11
..
JO

12
16
10,5
12
20

31

16

54

28

10

12,5

24
6"

0
0
16

24
6

3,5
3,2
2,5

3
0,6
1

0,5
2,6
1~ 5

2,6
2
2,5

1,6
..i.
'

2,5

17
37

0,5
. 2,6
1,5
0,6
J
2,5

15.

26

J1

J1

8
4

----~-

4
4,3
10

--------'

. 1...

7.

Tableau IV - Exemple de classification des eaux


Composition chimique (degrs)
Caractre principal

RAS
Salinit moyenne
RAS
Salinit trs faible

RAS
Salinit faible
Magnsienne
Chlorure
Sulfate

--

TH

TAC

TACI

so 2--- 4

Cl

22,4

20,5

3,9

1,9

3,3

2,3

1,5

3,5

3,5

12,5

11

40

35
8,2
33

35' 2
74

7,5
42
49

5
5
41

Na

-----

2,5
37
8

3
15
8
-

2 - EAUX DE MER

La salinit des eaux de mer est le c.;G.ractre fondamental qui oppose ces
eaux celles des rivires et des lacs non prives d'coulement ver::; les
Ocans.
La salinit rnoyE!nne gnrale de 1 'OcL.:-~.n Hondial est de 34,72 gr par litre
d'eau et les. 3/4 du volume total de l'vcfaa ont une salinit comprise
entre 34 et 35 2r. Au contraire, dans les nw!.s bordires et surtout dan~
les mers continentales qui ne sont reli~eG aux Oc~ans que par un d~troit>
la salinit peut aller de plus de 42 gr en certains cas (Nord de la Her
Roug(!) moins de 4 gr en d 1 autres (Golfes de la Her Baltique) : ce contraste est mme un des faits essentiels par lesquels les mers diffrent
des Oca11s.
Non compris les gaz dissous, la composition pondrale clc l'cau des
Ocans est la suivante :

' 1...

8.

-----Elmcnts

Elments

mg/Kg

18980
105 61
1272
884
400
380
65
28
13
l;, 6
0,02 - 4,0

Chlore
Sodium
Hagnsium
Soufre
Calcium
Potassium
Brome
Carbone
Strontium
Bore
Silice
Fluor
Azote
Aluminium
Rubidium
Lithium
Phosphore
Barium
Iode
Arsenic
Fer
Nanganse

1 '!l

0, 01 - 0,7
0,5
0,2
0,1
0,001 - 0,10
0,05
0,05
0,01
0, 02
0,002 - 0,02
0,01
0,001

Cuivre
Zinc
Plomb
Slnium
Csium
Uranium
Holybdne
Thorjum
Cerium
Argent
Vanadium
Lanthanum
Yttrium
Nickel
Scandium
i-1ercure
Or
Radium
Cadmi tmt
Chrome
Cobalt
Etain

mg/Kg

0,001

-~
0, 01

0~005

0,004
0,004

0,002
0,0015
0,0005
< 0,0005
Ot0004
0,0003
0,0003
0,0003
0,0003
0,0001
0, OOOOL
0,00003
0,000006
0,2-3 x 10-10
prsent
prsent
prsent
prsent
_____j

La salinit est exprir1e en %o. P~.rfois, au lieu dexprime.r la sali;rit~,


on exprime la ehlorinit (teneur en chlore, brome ~t iode> gal~menl E-:n
%o. La relation entre salinit et chlorinit~ est la suivante :
Salinit= 0,03

1,805

chlorinit

ou plus simplement la chlorinit est approximativement gale 55 % de


la salinit.
Le chlore constitu~ donc lui seul environ 55 % du poiJs total des sels
dissous. Le rapport entre la quantit de chlore et celle des 9 lments
ci ts sa suj te dans la liste ci-dessus est re~1arquable::ment constant.
Par contre, pour tous les autres qui ne constituent pas 0,02 % du total
des sels, ce rapport peut fluctuer sous l'influence des apports par les
fleuves ou des ractions biologiques.
Des variations cycliques de l'azote nitrique, nitreux ou ammoniacal, des
phosphates et de la silice sous l'influence des populatjons d'algues et
de diatomes ont t constates partout oQ elles ont t& tudi&es.

1.

9.

.
D ' autre part, ] .es organ1smes

sont . eup ab les de concentrer dans


leurs tissus la plupart des l~ments prsents dans le milieu A des taux
bien plus levs que ceux de l'eau ambiante. Il en rsulte que dans les
caux forte productivit planctonique, la concentration en cuivre, argent, or, uranium par exemple, est beaucoup plus leve que dans le.s
eaux productivit faible.
mar~ns

En plus de substances minrales, l'eau de mer contient toujours une quantit trs variable de substances organiques. Il s'agit de dchets mtaboliques, de complexes colloidaux produit par la dcomposition des cadavres
et de produits de scrtioa (vi tamines ou hormones connues sous le nunl
global de substances ectocrines). Les premires influencent certaines
proprits physiques de l'eau comme, par exemple, la pntration de la
lumire ; les dernires ont une norme action sur la vie des autref; crganlsmes.
Enfin, on trouve dans l'eau de mer : des algues, du phytoplancton, du
zooplancton, une microflora, une microfaune et tout le peuplement ichtyologique.

-:-:-:-:-:-:-:-

10.

CIIAPITI II

TltAITEHENTS DES EAUX DES CIRCUITS DE REFRIGERATION

AVANT-PROPOS

Il existe dans l'industrie deux types pr1nc1paux de circuits de


ration :

1 - LES CIRCUITS

J?El~S

S~JR

r~frig6-

REl!RT.G.ERANTS ATUOSPHERIQUES

Dans ces circuits, les eaux de rfrigration, aprs un traitement


pr~liminaire ad~quat, tournent en circuit ferm entre les installations
r~irig~rer et les r~frigrants atmosph6riques. Ce type de circuit
est utilis lorsque les ressources en eaux sont trop faibles par
rapport aux besoins de r6frigfration et lorsque les contraintes de
. protection des fleuves et des rivi~res contre les rejets sont imp~
rativcs.

2 - LES CIRCUITS

OUVERT~

NON

EQUil~-E~-

DE REFRIGERANTS ATHOSPHEH!QUES_

Dans ces circuits, les eaux de rfrigration qui peuvent tre pralL..b lel:. . c:. ~~
traites, passent une seule fois dans les installations rfLigrer .:\ 1.::.
sorti~ de ces installations, ces eaux retournent dans les cours d'tau
o elles ont t puises. Cc type de circuit n'est utilis que lorsque.
de gr nnJs vol U~1es d 1 eau sont disponibles bas prix et temprature
suffisantment basse.

Sous l'effet des conditions naturelles ct artifici~lles dans lesquelles


ces circuits sont placs des phuo;.nnes de dpts, cl 1 entartragf', de corrosion, de croissance d'algues et de dveloppement bactfrien se p~odui
sent. Pour lutter contre ces phnomnes n6fastes il est ncessaire de traiter les eaux des circuits de rfrigration par des proc6d~s physiques ct
chimiques appropris.

Dans cc chapitre, nous exposerons d'abord les probl~mes se posant dans


les circuits de rfrigration ferms et les traitements qu'on leur applique pour y remdier. Les probl~mes se manifestant dans les circuits
ouverts tant de m~me na turf! mais moins importants, leurs natures et les
traitements n6cessaires seront exposs ensuite.

. .. 1....

11

1 1 - pescr:.p_!:_~~_i~yrincipaux phnomnes se produisant dans Cl~S


circuits

La nature de ces d6p8ts est


principalement :

tr~s

variable. On distingue

les d6p3ts provenant des solides en suspension,


- les d~p8ts de tartre : principalement des sels alcalinoterreux sous fonue de carbon<!tes, de sulfate3, de phosph.:=:tt;s
et de silicates,
- les

d~p8ts

de phosphates,

- les dp6ts de sels m6talliques,


- les

d~p3ts

d~veloppements

organiques provoqus par des

bact~riens.

Ces solides sont principalement constitus par des argiles:


de la poussiare agglom~r~e, des excrme11tS d'oiseaux. lls
peuve11t se trouver dans les eaux des circuits <le r6frigrJ.t j on par suite d'un pr-traitem2nt physico-chimique insuf-fisant : mauvaise coagulation, floculation et/ou mauv~ise
filtration.
Dans les zcncs stagnantes des circuits de. rfrig:cation
(coudes de tubes, tte de rf1igrant par exeraple) ces
solides pr~cipitcnt. Leur accumulation pr~sente aux points
de d~p8ts les inconvnients suivants :
- diminution de la transmission de chaleur,
- constitution de sites excellents pour les
bactriens,
- initiation de la formation de piles de

d~yeloppemcnts

corros~on

locales,

- obstacle la circulation des eaux de rfrigration, avec


augmentation de l'nergie de pompage ncessaire.

Ils sont essentiellement constitus par


- du carbonate de calcium

CO~Ca
,J

du sulfate de calcium

so 4ca

- des silicates de calcium et de masnsium


Si0 Hg
3
- de la silice Sio
2

... 1...

12.

Ll!ur formatiun est due

dCllX

[acteurs principaux

a) concentration d~ns l~s eaux des circuits jusqu' dpassement de leu1:s limites de solubilit.
2
b) dans le cas du co ca, dgagement du co "quilibrant"
3
2
par le r6ch3uffcili~Ut des eaux de rfrig~ration. Ce CO
maintient la duret tcmporair~ sous forme de bicarbonate.
L'6quilibre de la r~action rversible :
------+

-(,--------

co 3ca

,..,J
+ co~ + H
~2 o

est rompu par une lvation de temprature qui diminue la


solubilit du co2 dissous et co ca prcipite.
3
Les dpts forms sont g-2nralerr:ent accompagns de carbonate
d'hydro:~yde de magnsitm1 et d'o:-,.rydc de fer. Ils adhrent

fortelilent nux parois uttalliques, rduisant collsid~rablem~nt


les transferts de.chaleur dans les changeurs thereiques.
Cmume les dpts ds aux solides en suspension, ils peuvent
cHtraver et 111.n? totalement obstn:er les circuits de rfrigr.:ttion.

lJ:;s

dnts de. phosphatf's

-- -

--- - - -

dpts proviennent d~s polyphosph~tes "utiliss comme


dtartrants ou inhibiteurs de corrosion. A chaud, ce:s potyphosphates se transforll:..:~nt progressivt2ment en orthvphosph[tte.
de calcju111 insoluble qui prcipite. Si les eaux de r0frigratjon contieunenL es sels de fer ct d'aluminium, il y a
prcipitation de P0 1~Al ct/ou de P0 Fc insolubles.
4
Ces

Ces dpts sont collants et ont pour inconvnients princifl.sux


de rduire la concentration ncessaire en polyphosphate da:1s
l'cau traite, de diminuer les tr.:1nsferts de chaleur et d 1 2c:c
lrer le m~tabolisme bactrien.

Ils proviennent, en gnral, des zones de corros1on exist2~te


dans les diffrentes parties des circuits. Ce. sont, princi?aleme.nt, des sels de fer et de cuivre, particuli.r~;-.-;.ent inG.2sirables car, d~poss sur les autres mtaux des circuits, ils
forment des piles de corrosion trs actives.

. .. 1 . ..

] 3.

Les dpts c1e nature biologique:


le paragraphe! suivant.

S(,nt exoJilin;~~;

en dtail d<Jns

Haguir<..!, Betz et Betz (23}, Talbot et Hilliams (2!l.,25) Oltr


publi des tudt:::s sur les dpts se formant dans les circuits
de. rfrigr at ion s<:mi -f er.ms.

Ces organiSJlJCS trouvent des conditions de dveloppell,.;rd::. tr;:: s


favorables dans les circuits de r~trigration fenns sur
rfrigrants atmosphriques.
Les algues sont particuli~rement favorises par l'expositi~a
au soleil eL l'air des eaux de rfrigration, dans les
tours de refroidissement et les bacs d'aspersion. Ces f2cteurs
joints fi la salinit des enux acclrent leur croiss.:n1ce. De.s
quant:its importantes sc forment dans les circuits de rfrig:ration ce qui entrave la circulation des e.aux et le refroidissement proprement dit. En outr) les alLues favorisent
la corrosion des m6taux des circuits. Selon Maguire et llctz
le r!lcanismo. eorrosif ans le cas des algues vivantes rsi.e
dans l'action de d~polarisation des piles de corrosion locnles > p:: 1 1 u:.-:yg2ne lihr par c.es algues au cours de la phct0synth~se. Les algues mortes quant ~elles, sc d~posent .2ns
les changeurs de chaleur et ont une action corrosive locale.
Les bactries se dveloppent d'une. faon diffrc~ntc et plu--.;
particu]lrcJ;!ent sous forme de d~pts organiques ou va~;e. Celte
Vrse est une masse gltincuse cor:lpose essentiel
tl~ri(:S

J ernent des bac--

ellc~;-ITmes,

de micro-orr;animnes telE:.: que prcJtozcai.r(S,


c.:h;;v')pienons, sacch(lromyce~;, de matires sol ides or~~ani.quc:~
et minrales. Elle se fonne da11.s les ePdroits f.:dbl;ue.nt
clairs et son dveloppement est favoris par une augmc:ntation
modre de tcr:1prature et une lvation de la concc!ltralion en
solid(:.R disr;ous et en suspension. Sa nature r;!latiikusc lei
conf~rc une grande rsistance aux agents physico-cltilliiqu~s.
Cununc les autres ty1:.es de dpts, cette va.sc fait obstJ.clc .:u
transfert de chaleur et favorise l'apparition de piles Je
corrosion locales.

Un type de bactrie particulirement dangereuse pour la corrosion des circuits est celui des bact~ries dsulfurantes.
Quoique. de nature ana6robie, il arrive souv~nt gu 1 on en trouve
dans les circuits de r6frig6ration semi-ferru&s on elle se rl~ve
loppe sous les dpts, l'abri de l'oxygne dissous dans l'eau.
Elle transfonae alors les sulf;_ .C[:i dissous d:1ns 1' eau en
J1 2 S.qui attaque l'acier des circuits, cnusant ainsi des cor
ros 1.ons graves.

. .. 1 . ..

14.

Brooke (1) a publi un tablea .. d'identification des algues,


des bactries et des champignons rencontrs dans les eaux
de rfrigration des circuits semi-ferms.

Cette dtrioration se produit couramment dans les installations comportant des tours de rfrigration avec systme de
ruissellement en bois.
Le processus de dgradation est soit chimique, soit m1crobiologique.
Dans la dgradation par voie chimique, on distingue les phases
suivantes :
a) lessivage par les eaux des circuits, des composs solubles
se trouvant dans le bois et le protgeant naturellement,
b) attaque des matires organiques. du bois par le chlore
utilis en tant que bactricide et par les autres substances alcalines se trouvant ventuellement dans les eaux des
circuits.
Dans l'attaque biologiqvc, plusieurs espces de champignons
agressent les parties ~n bois.
Il est trs vraisemblable que la dgradation chimique se
produise la premire et rende le bois plus vulnrable
l'attaque biologique.

114- f~g~~~in~!f~~-~~~-~~~~-~~~-E!E~~i!~-~~-EfEiS~E~!i~~-E~!_!~~

8~~-~~~~!~~!!~~~~!-~~~!~~~~-~~~~-!~~!~~~Eh~E~
Les eaux de refroidissement ries circuits semi-ferms sont
en contact permanent avec l'air dans les rfrigrants atmosphriques. Si cet air contient des gaz n'entrant pas dans sa
composition normale, ces gaz en se dissolvant dans les eaux
de rfrigration vont en modifier les caractristique~. Cette
modification peut prsenter les inconvnients suivants :
gner le traitement des eaux et mme en annihiler l'efficacit
- rendre ces eaux acides ou basiques et exiger un traitement
diffrent ;
- changer la nature des dpts se produisant dans les circuits
et les effets de ces dpts.

. .. 1 . ..

15.

Les principaux polluants gazeux atmosphriques C!Ue l'on


rencontre dans les zones industrielles sont :
l'hydrogne sulfur

HS
2

-l'anhydride sulfureux

so2

1 1 anunoniac

NH

L'hydrogne sulfur rduit les chromates utiliss pour la


lutte contre la corrosion et peut, s'il est prsent en quantit suffisante, en emp~cher l'utilisati9n. Par suite, l'on
est oblig de recourir d'autres inhibiteurs de corrosion
moins efficaces.
Le gaz sulfureux acidifie les eaux et cause de graves corrosions.
L'ammoniac alcalinise les eaux et si les circuits de rfrigration comportent des parties en cuivre ou en laiton
11
Amiraut 11 leur attaque est rapide et importante.
La contamination des eaux de rfrigration des circuits se~i
ferms par les gaz polluants, ventuellement contenus dans
l'atmosphre, est donc un phnom~n~ important en ce q~i concerne le traitement des eaux et la tenue de ces circuits.

Il existe trois types principaux de corrosion


la corrosion chimique,
la corrosion lectro-chimique,
la corrosion microbiologique.
Dans les circuits de rfrigration semi-ferms, ces corrosions se manifestent essentiellement
- dans les changeurs de chaleur,
dans les conduites de circulation des eaux vers ou i partir
de ces changeurs.
Ce sont les changeurs de chaleur qui sont le plus affects
par les corrosions. Les points de jonction des tubes et des
calandres, les calandres elles-mmes et tout endroit de ces
changeurs o~ existent des conditions de stagnation, risquent
d'tre le sige de corrosions importantes.

. .. 1...

16.

Les types de corLosions se manifestant dpendent des conditions r~gnant dans les circuits et des mtaux dont ils sont
composs. Dans ce paragraphe, nous exposerons les corrosions
se produisant sur les divers mtaux constituant le circuit,
savoir principalement : l'acier bas carbone, le cuivre et
l'aluminium.
Corrosion de l'acier
Cette corrosion peut se produire selon un ou plusieurs des
trois types de corrosion mentionns ci-dessus et tre provoque par les facteurs suivants
- composition des eaux,
- prsence de gaz dissous,
- formation de dpts.

Dans les circuits semi-ferms les eaux prsentent une concentration leve en corps dissous. Cette concentration est
maintenue une certaine valeur par purge continue d'une
partie des eaux en circulation. Simultanment, une injection
continue d 1 acide sulfurique n,ai.ntient le pH de ces eaux,
qui a tendance monter, entre 6 et 7,5 en gnral.
La teneur leve en ~orps dirsous augmente la conductivit
de la solution. Ceci acclre les phnomnes de dpolarisation
des piles de corrosion dont les zones cathodiques et anodiques
sont tr~s loignes les unes des autres et d'autant plus distantes que la concentration en sels dissous est plus grande.
Il en rsulte donc une corrosion plus importante que dans des
eaux non concentres.
La nature des corps dissous joue galement un rle important
dans les phnomnes e corrosion. Ainsi, l'anion chlore est
l'anion habituellement prsent (rle bactricide). Il complexe
le fer dissous, entrave la formation des films anticorrosifs,
pntre ceux qui sont constitus stimulant ainsi les ractions
de corrosion. La concentration maximum admissible en chlore
est de 0,4 ppm.
Il est noter enfin que si le pH des eaux en circulation
tombe en-dessous de 6 (par drglage de l'injection de so H
4 2
par exemple) les eaux deviennent trop acides et des corrosions importa~tes s'ensuivent.

. .. 1 . ..

17.

Les eaux des circuits de rfrigration semi-ferms sont satures en oxygne. Ce fait est inhrent ces circuits par suite
de leur nature. Cet oxygne dissous peut tre la cause de
corrosions importantes dans les diffrentes parties des circuits. Il en eRt de mme pour les autres gaz pouvant tre
introduits dans les eaux au niveau des tours de rfrigration
H S, S0 2 , NH principalement et accessoirement au niveau des
2
3
fuites a'changeurs.

Si la vitesse de circulation des eaux dans les circuits


est trop faible il se produit des zones de stagnation
(coudes des tubes, points de jonction tubes/plaques de
fond notamment), dans lesquels des dpts se forment. Les
surfaces couvertes par ces dpts constituent alors des
zones de corrosion lectro-chimiques, prfrentielles,
indpendantes de la nature de ces dpts. Ceci est parti~u
lirement vrai dans le cas des dveloppements bactriens
gnrateurs de corrosion microbiologiques. (Voir paragraphe 112 au sujet des bactries sulfata-rductrices). Il
est donc prfrable d'avoir une vitesse de circulatioP des
eaux suffisante pour que ces dpts ne se produisent pas.
Cependant il ne faut pas que cette vit;sse soit telle
qu'elle empche la formation des films protecteurs sur les
surfaces mtalliques.
Le problme de la formation des dpts est donc indissociable de celui de la corrosion.
Corrosion du cuivre
Le cuivre et le laiton "Amiraut" prsentant un coefficient
de transmission de chaleur suprieur celui de l'acier doux
sont frquemment utiliss dans les circuits de rfrigration
semi-ferms (ceux des Centrales Atomiques notamment). Les
facteurs susceptibles de provoquer la corrosion du cuivre et
de ses alliages sont les mmes que ceux pouvant aboutir
celle de l'acier doux.

. .. 1. ..

] 8.

Il est noter r:llc~ ]( c:uivrl~ c~L ]e laiton /','1lir;-'t~t6 11 (1 1urcl; __.


naire plus riisist:nnU; la corrus.ion c1uc l'acier doux~ clonnent lieu ~I d.C>s prob l(~mes pl.w~ ai[. us> que ce d<..~rniv1, dans
les d:ux cas su.t.\':ull.s :
11

a) lo:rsqt'c L.~s eau~: (h~ rcfri.gf>r<:1 ti on: sont clc~!-.:: pH inU~rj L'un;
~ et [:.upri eur ~-,, 9. A pli su pi:~ rieur 9 paL <.: ...~U!lp lr~, p<.u:
l e cul\'1.('
.
. 1
ccntrtllll1Lll011 <L2S eau1...- pz;r 'h'}
~~ L ,
c~jt r;,p::<.~..:,iC:,.t
3
1
dissous et COJ: plct:.. A pH infl~rieur 5 ~ par c.:::-:Ciili'J e p:.tr
contamiuntion par HzS, le cuivre est trs vite attaqu et
trans fcn;n~! c:u Sd.fure;s

b)

}l..ll~z.;qu'jlr;

lart;cmcnt

f,,flt

lG.h.i;.-~t': 1 i.c;l:.

ut.:U.ist!.~;

D:1ns ces ca;_.~

cl:.~.c;

d<:m~;

les circuits de

l)ll(~ilCJ:_.:ne.s

c corro:~it>a

l<:cttp--\'h:i.~c;_i_.:;uc'S

t;ont ;n:q;liLj t:-;.s > p<~r la ll.:J.t.:un.: des mt~ux


er~ prc':_;(!1l<.'.L (l\~- Cu) ct p.::L ln IiCCiU\'Ci..: dwcx:i:-;Lcu.cc: de
ces coupl..;f_; f,<tlv<Hlique.s.

Cette corrusj_oJ1 n ]C"l1 sous J'influeuee des mmes faclc.:.urs


qu(~ pour la cDrro~iml de 1 1 acier doux et du cuivre, sauf
en ce qu:i conecuJe les ga:'. dissous.
La ::o:rrosion pn)\,oqu~c: par 1 a cnuposi t:i.nn des e:att.X p<rr.-;t
u:~.~ 1<~ foc:tc.::ll:: dominant dan~; le c:-1~' de 1 1 al ur~1iniUi:n. A cc
~; u j ('. t ' Ha y p () 0 (l ct H j Il f 0 rd di v j ::.(:nt 1 c !~ eau~.: cl p r r 1: i t. lT' d: ~' 0 n
en <; U<.itre ;::,roupes :
~)
c.:.

cont(!l1ant des mC: Laux lourds,


(.1!,1
q t1.'1 s j - ll ~-. u t. ,- '' :-; (pH 6 a 8),
f!.:lllX ar.j dc~s (pH ~~, 5 6))
d) le::; eau.>; a leal .1ws (pH H ~)
1 Ct>

0-iUX

ll) les
c) ]cs

e~u:;

ncutrt~S

a) Action des eaux

c0nterl~1flt

es Jataux lours

Les r.1taux lourd:.) p:nant dans ce ens, sont le cuivre,


le nic:kel et le plomb. Au cont.1ct d'eau ainsi charge
l 1 ;,.milin:iu111 sc pique. L 1 actiun d\'1 cuivr"~ c~,::;t la mL. ~llX
connue~. Ell(! dimi11ue u::sure qt.:.e le pH des coux H1[~
lu(.nte et que sa solubilit baisse.

b) Action des caux neutres ou quasi.-r1eutres

- -

- - - -- - - -- - - - - --

- - --- - --

Les eaux n'ont que peu d'effet sur l'alumiuiur.l .

. . . 1 . ..

19.

L'a lund n:i Ui.U rs i .s tc bien .:1ux e3uX a ci des. Hn is d'au tr..:;s
mt-<:wx c.~~istant drms le circuit (Fe ct Cu par e-:--~i:'mplc)

peuvent Lrc~ attnqus, passs en solution et tre red 1)oss


clans cl' autres par ti es du circuit. Il peut a lors sc f or~JC r
des piles de corrosion, aboutissant 5 l'attaque de l'alumJ.nJ.Uln.

d) Action des cauz alcalines


Ces caux noircissent les allialjl.'-S cl' aluminiuw mais ne
provoquent p<=1.s de p~.:rtcs de poids substantiel1es.

En ce qui concerne 1 'attaque des parties en alumi.niuli! es


circuits de r6frig6ratio11, par les gaz dissous (02, C02, H2S),
elle u 1 et>t pas craindre.

Les df.pls produisent les mmes cfft'!ts que dans le cas du


c.uivre et de l'(Jcicr dou.1.. Il en est de mrn(~ pour ]es effets
de la vitcssq de circulation des eaux

!_rE:_i.~.c~~-~;_J:_t_0_ -~-O~l2_t.E_e__ _l!:_s_d~p_Q_t~ p_r~:_v!:_n~n_!:_ -~~el::. E_ol:_i_~c-~ -~-n


~-u~-p~nE._l-!?_11

Les traitements classiques de floculation, coagulation, ne:


sont appliqus aux eaux d'appoint, utilises dans lt:s cirr:t~its
seiui-fenn.s, que si le volume de ces eaux reste claus des valeurs lii~itcs cmnpntibles avec la 1:entabilit d'exploitatiou
des ipstallations. Dans tous les autres cas, les eaux br11tes
puis~es dans les cours d'eaux sont simplement d~cant~cs, puis
filtres sur filtre sable avant:.d 'tre pompes dans les cir-
cuits. Coillllle des particules solides peuvent tre introduitef.;
en permanonce dans les eaux au niveau de~-; rfrigrants at.mosph6riques, une filtration continue de ces eaux eu drivation
sur le circuit principal est recommandable .

Tr~i~~~c~t~~o~t~e_l~s_d~p~t~~e~t~r~r~
Ces traitements ont pour but principal de l~nlter la prci-

pitation du C03Ca. Comme il est hors de question, pour des


raisons de corrosion, d'adoucir, au pr6alable, les eaux

... 1. ..

20.
cJw.u:::~ ~;o_t t. par le~., r~;in.::.::; eh~!::-!
gcus es d 1 iL~ns) les pr i.n c ip.ux t rai Lernnts pour ei:lpl'icher

d '<.!ppoint (soit par )a

les d6p8ts de

tartr~

sont

- la vaccination des eaux,


- le maintien de la coneent.l';\ L:ion e11 calcium
convenable par purges contr8lcs,

Z-i.

une valct:i

-leur dispersion p<n le t:raite:11cnt "de seuilu au:-: poly-

phosphatcs,
1 'u ti li::; n ti on de composs sques trnnts et d' ~1dLi.bi tt": tirs
de cristallisation .
La V:J.CCii.:1tion ctr~s

eaux

Elle consiste en l'injection continue, dans les eaux des


circuits, d'acide sulfurique nfin de oaintenir leur pH
entre 6 et 7,5. Dans cet i!1tervalle, les phGnomt~nes de
c0rrosion et d'entartrage sunt g-nralement rduits au
minimum.

Dans les cireui ts se.mi-ferm.s, les eaux se concentrent


par vaporation. Les concentrations en calcin:.l et en
magusi.um peuvent alors atteindr<; des valeurs prohibitives. Les pU de solubilit de cc-:1.tains se]s aJ.c:alilh)tcrreux se trouvent a lors lar~~e>men t dp ab~: 6s et des p!.. -~-
cipitGs importants se produisent. Pour ~viter cela et pour
S raisons d'efficacit de la rfrirration, les cc.m...:..;.-1trations eu sels dissous sont limitGes des val0urs
fixes J l'avLlncc. par pu1gcs continu~s d'un partie lies
ca.ux des circuits. Ces
de purges sont rc.:-~~plac.[cs
en pcnuonE!nce par des eau:~. d 1 appoint filtres. C~ci
af:in de maintE:!nir le volur' . tulal de c.es eau:~ en cireulation, et de r~gler le taux de concentration.

ear

Ce traitement consiste ajouter aux eaux des circuits


la quantit minir11mJ ncessaire de polyphosph.::tes pour

comlexcr et disperser les dpts de tartres. Les dos;.:s


ordinairement employes sont de 2 pplti. Les phosphates
actuelleillent les plus utj l:i.ss sont le pyrophosphate
et le tripolyphosphate. L inconvnient m~lj cur du trai. t2mcnt aux polyphosphates cf:t un retour 1 'orthophosphatc
et la formation d'un dpt de phosphate de calcium
L'utilisation des conpos_~~- sq~~stra~_ts et ~~~-hi!~ite~.n.-~.
d;-cr:i.st:all isa ti on
Ces composs empehent les dGpts de: tartres en ]es
dispersant et maintiennent les surf2c8s mtalliques
propres. Les principaux compos6s de ce type etilis~s

... 1..

s~nt

21.

1 c s oct y 1 ami 11 o- a] c: o 0 1 s , 1 c : .; g ly o x a 1 id i. n es su b :; t i tu i? es )
les aJ.l~yl:-:uJ.J.~;n.J.t'-'S} ler, ;Jll. . yl--nrylsulion,lt.c::, Jl~[;
torm:.lU-)) 1~ liDninc) les sels d'ar:--.r:!Onium cruatcrajrc:, L::.s
poly.1c:ry"!

~ltc~E.

Ces dpts,

c1:li:1e

on l'a vu pl tu:> llaLlt, peuvent: provenir c1~

deuJ... sources :
points chauJs dans lee circuits et rversio:i! des polyc:n orthopllo~;phlitcs qu.L prf!cjpitc.nt sous .::L~k'
de sel de ca}(:ium ;

]Jhoc;fthat:<:~t;

+++
raetion .::t\'::c 'vc~1~tut.:ls 1011S Al
et pr-cipitatio:..1
de pho:;phate d 1 altuninjul insoluble.
Les tr ai ter;k~n ts contre ces dpt s consiste nt pr11C.p.:J. L::'-
ment a ~vitcr si possible les pointe chaurls et A 6litiincr
les ion::; AlH+.

Ces dpts pt("tVicnncnt des cor-rosions interne~~ d(:s circuits. Le t:r.litel<ll!n.t c.ontrE: la fornt:-.. tion de cc.s dpts
tant un trai tu!tent anLi--ccnrusion, sLra C'X.in.\.n.~ par

la suite.

122 - 'frai temcnts <1ntj


- - - - - - .......... -

....., ._. .. _ _ _ _ ... _

>.l::>UES
..... _
..... _

...... _........

)>.~

ct flntibJc:trj cs

.... ___ ..... ,_ .... ~-- ..~ ........ _ ._ ..... _ _ _ _ ... _

Lt~s

prj nc:ip.1ux produi Ls uti lif.,s pour dt.rui:re ou lir~i te1~


la crolSS.1ncc d2s alzues et des bact~ries sout pnr ordre
d' Elportancc

le chlore,
lt:s clllordmincs,
les coElposs ph~.nols,
les sels de cuivre,
leE: sels cl' a~<m1onium quaternaire,
- le brome .
Utilisation du chlore

Le chlore est l'agent microbiologique le plus utilis da~s


le traitement des eaux des circuits e rfrigration. Il
est introduit soit sous forrJe gazeuse soit sous forme liquide. Son utilir,ation peut poser des problm~s de manutention et de s6curit.
En r~gle gnrale, de norr~bre
composs organiques et Ennraux dis sou~; ou en suspension dans les eaux pL:uvcnt rf:;:.;;:i r
avec le chlore. Il s'ensuit qu 1 il faut injectee ee clernio:::r
en excs suffisant afin clc:~ 1t12intenir un taux rsiduel de

... 1...

22.

0,5 1 ppm, destin dtruire les algues et les bactrie!>.


La dtermination de la valeur de cet excs est videmment
chaque fois un cas d'esvce. Cette valeur est prciser
par des essais de laboratoire.

I.'pfficacit al~icide et bact~ricide du chlore est plus


grande en milieu acide qu'en milieu basique p2.r suite de
ractions du chlore avec les composs alcalins.
L'injection du chlore peut se faire soit en continu soit
en discontinu (traitement de choc). Le premier moyen est
plus efficace mais le second est plus conomique.
Maguire, Betz and Betz (23) ont donn un excellent rsum~
du traitement par le chlore des circuits de rfrigration
s emi-fe n1~ s
Utilisation des chloramines
Ce trc:d tement est une variante du prcdent. Les chlorar1ine~:
rsultent de l'action du chlore sur l' anunoniac ou sur cer-tains composs anunoniacaux. Ces produits ont t utiliss
pour rduire la consonuuation de chlore, mais leur efficacitt?et leur vitesse d'action sont bien moindres que celles du
chlore seul.

Les composs phnols les plus couramment utiliss sont les


mono, tri et pentachloroph(!nols. Ils formeut une catgorie
iu1portante d 1 algicides et de bactricides et sont efficacc.s.
Leur inconvnient est de poser des problmes de rejet tant
donn leur haute toxicit. Ils sont, en gnral, utilis~s
des doses de 15 20 ppm.
Des composs phnols plus complexes que ceux cits cidessus, existent. Ils sont obtenus en introduisant dans
les molcules de chloroph~uols des groupements butyl,
benzyl ou phnyl. Le tableau ci-aprs donne les concentrattons (en ppm) de ces produits utiliser pour inhibtr
la croissance de deux types de bact~ries (A~robacter a6roenes et Bacillus mycu!de) et de deux types de cha:npignus
(Aspergillus niger et Penicillium expansum).

.... 1...

23.

Concentration d'inhibition en p.p.m. pour


Type de Produits

arognes

le Bacillus
mycoides

l'Aspergillus
niger

le Penicillium
expansum

- Chloro-0-phnylphnol

40

25

35

35

- 2 tert-Butyl 4-chloro5-mthyl.phnol

35

95

75

- 0-Benzyl-p-chlorophnol

55

80

80

40

150

150
7

1 'Arobacter

4-6~Di~hlorophnol

30

0,7

- Sels de sodium de :
-

0-Phnylphnol
2-4-5-Trichlorophnol
Chlora 2 phnylphnol
2 chlora 4 phnylphnol
2 brome 4 phnylphnol
2,3,4,6 tetrachlorophnoJ
pentachlorophnol

200
20
60
45
60
400
200

200
J5
30
20
15
7
4

15
55
65
150
20
25

30

50
80
30
30

Les mlanges de deu~ o~ plusieurs composs phnols augmentent leur toxicit individuelle par effet de synergie
(Maguire, Betz et Betz (23)) .
Utilisation des sels de cuivre
Ces composs sont des algicides trs efficaces et agissent
des concentrations trs faibles, infrieures l ppm.
Le plus utilis est le sulfate de cuivre. Le pH des eaux
traites doit tre maintenu le plus bas possible pour limiter au maximum la prcipitation de l'hydroxyde de cuivre.
L'emploi des sels de cuivre est prohiber dans les cas
o les circuits de rfrigration comportent des parties
en aluminium. Dans ce cas, en effet, il se produit de
fortes corrosions de ce mtal, mme avec des solutions
de sels de cuivre trs dilues.

Bien que les proprits bactricides de ces composs soient


infrieures celles des autres produits cits ci-avant,
ils sont largement utiliss actuellement. Les doses d'emploi sont de l'ordre du ppm, l'utilisation se faisantsouvent en formulation. Par exemple~ Cross (55) prconise
l'emploi d'un mlange de sels d'ammonium quaternaires,
d'thers polyglycoliques et d'amines chane longue

. . . 1...

24.

A noter c ependar. t qu dans ccr ta i.nes conditions, les compo-ss quaternaires sont i11efficaccs. Clwmbers (56) <1 montr
que si les conc<!nt"rntions en bicDJ"l:JC"'lLatcs) sulfates et
chlorures de calcium sont trop 6leves, l'action de ces
sels est inhib5c.

123 - !E~i t~g_1::~!-~E_EE:~!~:E!i~~~-~~:~.J::~E!!~9.-~!}-~2~~-~~~-~2~E._~~

E!i!E b.EE~!i~!:
Protection contre l' attacrtle chimique
- - -- - - - - -- - -- -- - - --- - - - -

Le chlore utilis cmJnnc bactricide est: le princip.1.l responsable de l'attaque chimique du boi:..; et de sa dlignification cause deson grand pouvoir oxydant. Ce pouvoir
est annihil~ en maintenant sa concentration dans les caux
des circuits en-dessous de 1 ppm. De plus, les dpts de
sels basiques (tels que C03Na2 par exemple) doivent ~tre
6vits et pour cela, il est essentiel de maintenir le pH
des eaux en-desso1JS de sa valeur critique. Cettt.~ valeur
varie suivant les auteurs qui la situent 7, 7,5 ou 8,5.

Cette protection consist~ p!incipalcmcnt impr6gner les


bois de protccUurs insolubles dsns les eaux de rfrir;ration. Ces protecteur~ ~gisscnt soit en cr~eanl une
surface fonr;ist<Jtiquc et ali.:.;.:1actG1-:-icnne soit en oLstnJaflt
1 cs poret> du bois empch:1nt air:.si la pntration des microorganismes. Les deux actions sont souvent utilis6es sirnultanmnt. Pour cela, on pulvrise la surf~ce du bois une
solutio11 de sulfate de cuivre et on l~isse p6n~trer. L 1 op&rat:ion est ensuite rpte avec du chromate de souel.::~. Il
en rsulte un prcipit fongistatique ct bactricide de
chromate de cui v re l'intrieur muw du Lois. L'opration
peut tre effectue galement avec du pentachlorophu&te
de soude, de l'acidu ars~uieux, du sulfate de zinc et des
composs xylniques.
Ce traitement prsente l'inconvnient de laisser ventuellement des sels de cuivre et de zinc dans les eaux des
circuits. Ces sels peuvent tre la cause de dpts notables et de con:osions importantes. On devra donc, aprs
traitement, purger les eaux des circuits et les rincer
abondamment afin d 1 liminer ces composs indsirables.
Une srie d'ar Licles excellents ont t pub lis sur ce
sujet par Hurst (57~58), Talbot (24), Haguire (23),
Brooke (1) et Cor~eaux (59).

. .. 1...

25.

12t~ - II~i!S.:~E~~E.~---~~-12~~E-~s:!i~!!-::~!!l!~_!f2_~s.?~.!:~~i:~~.!:l~!]-~~:~-~0.~1-~
~~!:_J_~f~-g~~~---~~~~~!.:!~!.!::~9.~~-~~~~~~~~~~----3~~~-~~ --~-:~!~:1_~~:?.E!~~~~
Cette contm~tination est un facteur important du fonc.tionncL:1.'1~L
~les ___ c~.I~cuil:s sel;Li-fenus tan~ donn le grand nub.re de gaz
~nc.le::.;J.rables qu1 peuvent se dJ.ssoudre dans les E.':~tn~~ dans
les rr:~frigf:.ranU; atmosph.rj qucs.

Si les nissions de gaz ne peuvent tre suprn imcs 8 la sou-ccl'.


tant donn que (.~e.:~ r;a.z ragissent avec le~; prc,duit's de t:raitemE!nts utilis~>) il faudra remplacer c.es produits fl<l.r d 1 2tuU:.::::.
non su!:-;ceptible.~ d'tre o.ttaquG.s. Par exemple.> en raffincrii:!,
les tr.:titemr!uts t"HJX chromatc~s ne pou~~rc,nt tre utilir;s si de:
gross..:'.s .H1ssion:_; d 1 Il2S ~e produisent. Ceci p<-ce que les
chromates seraient rduits par 1 'H2S. 11 faudra du!1C trouver
d'autres composs n'tant pas sensibles l'H2S.

Les principaux traitements an. ti -corro5 ion appliqus n ux c.J.xcult~ de rfriBration semi-fenns sont les suivants :

FJrmation d'un film de C03Ca


T:* ai temo:.~n t par 1 es chrorMI tes
- Traitement par les polyphosphates
Tn:li tement par le silicate de soude
- Trai tcm(:nt par les inhibiteurs organiques
-Traitement par d 1 autrcs c.omposs
- T1:aitemcnt par des combinaisons d'inhibiteurs
- Prftraitement des surfaces

De trs bons trrtvaux au sujet de ces t,:raitements ont t


pub] is par de nornbreux auteurs (Rfrences bib liographiqucs
60 J lf6).
a) Protection de l'acier

D~pos&

sur les parois int6rieur2s des circuit$ Je r6frigfration, le carbonate de calcium est un bou agent anticorrosion. I l n'est pas cher et il suffit que l'paisseur
du film n0 soit pas assez importante pour gner les transferts de chaleur. Il est recomnw.nd, pour l'obtention d'ur.
bon film que les eaux de rf~igration contiennent au
moins 50 ppm de ca++ exprim en C03Ca. Ce film minimise
les dosages requis pour les autres inhibiteurs .

. . . 1...

26.
Le film de C03Ca eloi t trt.~ dGpos co:rrccte;11Cllt, c.-:n: la
forlflation d 1 un film boueux non adhrent favorise la
corro!I.on. Le film protecteur de C03Ca (gnralement
sous foru.~c: de m.lan0c avec FeL_0 3 ) ne se fonnL: que ~.i
le taux de C02 dissous dans 1' eau est jus tc celui nces-
sit6 par la stabilisation.de bicarbonate d~ calcium
pr~sent dans cette eau. De toute faon, la plus petite
.:Hignwntation du pH suffit pour rr:ndre le li qui de si tu
prs du mtal surs~tur en C03Ca. L'indice de L.Al~GELIER
qui est la diffrence entre le pH actuel de l'eau et
la valeur de pH at teinte ~1uand le lJicarbona tc de 1 1 eau
est en quilibre, i.ndj que la possibilit de formation
du film protecteur. La premi1c valeur du pH doit tre
plus lcvc que la secqnde pour que ceci se produise
et une addition de chaux est ncessaire si ce n'est pas
le cas.

La pr6sence de.Fe203 est n6cessairc pour donner de la


solidit au film de C03Ca. Suffisamment d'oxygne doit
tre prsent dans l'eau afin qu'un tel film se forme.
En effet, eu prsence d'oxygne Fe(OH)2 absorLe le C02
libre et combin, conduisant ainsi la formation d'une
solution sursature en calcium la surface de Fe 203.
Fe 2o3 et C03Ca prcipitent elors ensemble corm:1e couche
protectrice. En l'absence d'oxygne, la couche. de Fez03
formGe est pratiquemenc libre de C03Ca et n'est pas
protectrice4 Ainsi le taux d'oxygne des eaux de rfrigration est un facteur critique pour la protection par
le film de C03Ca.

Ces produits sont en gnral utiliss actuellement conma


les principaux ingrdients des combinaisons d' inh'ibi tc un.">.
Cependaut, ils sont trs efficaces mme employs seuls.
Le rncani.swc de leur action c:nti-corrosive est mal connu
et deux thories principales s'affrontent cc sujet :

la thorie du film protecteur


la thorie de l'adsorption
La thorie du film protecteur dit que la proleetion se
fait par prf..cipit.ation la surfDce. du rr~ta1 d 'nn mlauge
d'oxyde ferrique et d'oxyde de chrome. La th~orie de
l'adsorption dit qu'une couche d'ions chromate est adsorbe la surfa~c du ru~tal avec les charges positives
loignes du m~tal.
Pratiquement, l'application des traitements aux chromates
peut s.c faire de deux faons diff~rcntes :

.. 1...

27.

- soit injecter en continu une dose faible de produit ;


soit injecter u11e dose hlassive de produit en dbut de

traitement et revenir 5 la dose faible ensuite.


La dc.uxit:te m;mi re d 1 oprL:r tab lit trs rapidement le
film protecteur et permet son entretien avec des doses
de ch r na tc p lu s f a i b 1 e s cp.J 2 s i 1 ' on n ' <J v ai t p i ::.; p r o c 2df ~ cette op8ration pr6liillinaire. On obtient ainsi,
en g;:Sral, une protcctionli.1CJillcurc ct plus conmTii(~ut:.
Les dor;cs utj lises taient au dbut de 500 ~'l 1000 ppi11
(en Cro ~) pour le traitement prliminaire et de lOO ppm
4
pour la sui tc. A wesure que la technique des trai ter.K':ll.:.s
s'am6liorait, les doses utiJises dcroisJaient. Elles
sonL tonhes 30 - ff0 ppm pl1ur le traitement prliwinaire et 15 - 20 ppm pour la suite.
Quoique d 'utilj sation trs tendue,. les chrorcutc:s prsentent un en.r;c:..!Jble d'avantngc:~ et: d'inconvnients qui p~:;u
vcn t parfois faire hsiter a 1 es e1p 1 oyer.
LeE> avant<J.ges sont :

- une bonne cfficacit,


- un cot relativE:E'nt bas,
la possibilit application de nombreux mtaux.

Les inconvnients sont :

l'action nfaste qu'exercent sur eux les ions Cl ce


qui conduit a ccrotrc d'une faon. importante les
quantits ncessaires. La protection par les chromates
chute ~ mesure qu~ la tenE:ur des eaux en ions Cl- crot.
L'ion Cl- est capable de traverser le film de protection et par suite d 'occ<tsionnc:r de la corrosion sous
ce film ;
la possihilit~, sous certaines conditions, de provoquer
la corrosion par points quand ils sont utiliBs en quan-
tit insuffisante. Il est prsumer c1ue, ans ces cas
l, l'attaque est intensifie aux voints faibles ou aux
discontinuits des films protecteurs et qu'alors, les
perforations se produisent rapidement ;
leur toxicit6 qui pose des problames de manipulation
et de rejet.
- Protection par les phosphates
Les phosphates repr~sentent la seconde grande classe des
inhibiteurs de corrosion utiliss dans les circuits de
rfrigration semi-fenns. Comme les chromates, C(!S _?raduits furent d'abord utiliss seuls, mais on les trouve
maintenant associs dans des formulaLions. ctautre::;
inhib i tc urs.

. .. 1...

28.

Les principaux

phosphate~ utilis~s

sont

- les orthophosphatcs :

(H = cation

li

monov<Jlent)

M - 0 - P - 0 - M.
1

0
1

- les pyrophosphate.s

p - 0 - H.

H4 P207 = M - 0 - P - 0 1
0

- les tripolyphosphates

l!
=M-0-P - 0 - p - 0 1

Il
l' - 0 -

u.

- une grande varit de polyphosphat:cs vitreux ct pll:s


particulirement leurs sels

(~

calcitun et de

maen~:i.u:n.

Leur structu:re est difficile dfinir. Ce sont, en


gan&ral, des mlanges de polyphosphates longueur d~
chane varie. Pour le metaphosphate de soude vitreu_:::
(P03Na)x les premiers chercheurs ont attribu la v~leur
6 x et ce compos tait encore rcemment appel
11
hexamtaphosphate 11 Auj ou!:"d 'hui ces corps vitreux sont
prfrenti.clleme.nt car actris.s par le r ap.J?ort de ~;a20
et PzOs qu'ils contiennent. Le produit comt!lercial
"Calgon" qui est probablement le polyphosphate le plus
utilis pour le conditionnement des caux, pr6sente ~n
rapport Na o;r o appro~Lmativcment 6gal 1,1
2
2 5

. . . 1...

29.

Certains polyj)hsphatcs vitreux d'un usage COLl!nun sont


des produits anhyclrcs a\lCC des r.:1ppurt~; molculaiTes

de la chane). Ces produit~ ont t. appels ttra et


hep t .::1pu lyphos ph a Les res p e; ~..-: t j'\" t.:~rjlent.
Les melnisineE: cl' inhibition par les ortho et les p:::> lyphosph3tcs f;ont diffrents 1 'un de l' DULl~c. Les orthopho:Jph3.Les inl1i.Lc~nt 1 a corrosion par un me<-lnisme ano--diqu~ tandis que les polyphosphales aeisscnt cathodiquement. De nmn1Jrcux autem~s ont o:it sur cette question
expot:ant chacun leu1: thorie~. (Cf. R6:frcnces bib liagraphiques 76, 86, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 9~, 95, 96)
97, 98, 99).
Prat.iqucment, 1 1 action anti-eorrosion se fait pa1: la
forwation d'un film protecteur de polyphosphatcs. La
forn1ation de cc film n'est pas gn(~ par les variations de temprature ou de pli. La vitesse de formation
est fonction de la vitesse d'apport des polypbosphates
la surface m6tallique.
Donc, de plus grandes concentrations initiales de phosphates sont favorablea, 100 ppm environ pendant deux
jours. Pour la suite des traitements, les doses d'entretien pour les ci.rcuits scmi-fcrm~s vont de 10 2~ ppw.
Le film protec.tcur ::ier~t p("ndant trs longtemps aprs
que le traitehlent ait ~t~ stopp6. Ceci est une rHison
de plus pour son tabliss<~Gcnt r:apide. Les polyphosphatc.~~;
doni.:~nt une bonne proi:ection jusqu' + 99 C et pour des
valeurs de pH ~;npri cures ii 5.

Ces produits prsentent eux aussi un ensemble d 'avanta-


ges et d'inconvnients qu')l ne faut p.:1s perdre de vue
quand il s'agit e les Illettre en oeuvre.

Les avantages sont


- une bonne efficacit,
- un cot bas,

- aucune toxicit,
- pas de possibilit d'initiation de corrosion par points.
Le:s inconvnicnls rsident en cc que les polyphosphates
sont corroQi.fs en solutions conccntr~es.

. .. 1...

30.

- Jlrote.ctiou

p.:-~1

les silic:;Lc:..; de Sl.Jdium

(l':6"f-:-){S-:f."T{)~-j: Hi~ET\lc::-c;c~--1_oa;) --

.i.sr-

Ccf> cOHipos(~.s exi.s l:cnl: spus plusiL:urs fol:JJCS c.:.Jractl~risl":f>


par leur rapport : Na,)O/SiO?. Parmi tous les ty 1)es de si li..
cale celui qui prGscn~e uu ~apport

c~;t

le plu~; utilis d<1ns les ciJ~c.ui t.s de rfri.g;:~r.atjon


lo,squc. les pH d' uli lisati.on sont sup iEiurs

semi--fe.D~:s

Z1 6.
Les silicat-.:2 Gon.L moiur> utilis:=; que les autres produit:;
pour la protection contre la cotro~ion des systmes de
rfrir,&rat:i.un semi-fc.:nJls. Ils sont moiut> efficaces que:
J.r-~s chromates, mais trs utiles dans les cas o ces derniers ne peuvent pas tre utiliss. Avec un niveou de
tt ai tement de 50 ppm en Si02, leE; vi te~sc:.s Je carros iou
obtenues se situent entre 15 et 75.10-J mm/an.

Le rn~canisme Je la protection contre la corrosion par les


silicates consiste en la formation d'un film protecteur
sur le mtal. Ce film se forme initialelllent trs prs du
point o les silicates sont injccts et s'tend ensuite
graduellement. Sa forwation est par la suite plus longue
que pour les autres iuhibiteurs.

Col11me pour le film protecteur de C03Ca., il sera '9rfS~ab1P


que de 1 1 oxyde de fer soit prsent dans le hlilieu -:'V 3P.t
1' injection des silicates car ceux-ci sont abso:bs t.~t
fixs par Fc!7.03 dj prsent sur les parois. De 11lus Fc,JU,~
j auer a un rie de renforcement du fi lm COJimle pu ur C03ca:- J
Il-rsulte de ces faits que les silicates seront de bmts
inhibiteurs de corrosion dans les syst~mes qui sont d6ja
corrods.

.
La prsence d '.~ons ca 1 c:~um
Ca ++ dans les eaux de rfrig--

ration parait ~trc bnfique pour l'inhibition aux silicat~s tandis que les bicarbonates et les chlorures serai8nt
nocifs.

Du point de vue pratique, les doses de silicates utiliser


vont de 25 60 ppm. Le pH des eaux devra gtre compris
entre 7,9 ct 9,2. Pour ces produits galement, un traitement de choc au d6part permet une bonne pro~ection des
taux faibles par la suite. Il est indispensable, durant
tout le traitement, d'avoir un bon contrSle de la quantit~
de silicate introduite afin d'viter de srieux problmes
d'entartrage si l'on en mel trop, ct des probl~es de corrosion par points si l'on n'en met pas assez

. . . 1 ...

31.

Les iJtr"liLit2~lrs d.c. corros:Ion drgardquc~;_: uc~ sont i'~~s utiJ::.st:,


[:,L.J1dc -d--,c l te dan~., les c. ir cuits de c i.~f rigr at :i cJn sem:Lf P lllH-; ~;. En z~; Ll~~r a 1, leur c.oG t: et leur m::.rhl ue cl '~f 1~ j c ! ci t ~:.
lor:.,(fllC les Ct'ncvni:r::ttions en o:::.yg.:ne. f:ont .lC'>~- r:n e}.cl-;.tc~l.~r
1 'cr!lr)J.oi. Ces :irt1Li.biteuts ~:oJ.t princ..ip:;L,itic.Ld. dc-:3 lllli.L.-:~
soluLlcs ct ~mulsifics, des sulfogluco~;.:ltcs et d1.2s cltrc-:~,o
r~lnco::;;.:Us dl~ soium> dC'S prodt1ils glycrins, .c~~ poly:::.::.:.incc:
acyli.~cs, des t<1nnins et de 1 1ai.don.
PJllj

tous ces produits

~;euls

les

c.bro;;:,)~~luc.osatc~~

ont q'.h.d.--

qut:s ulilis3L:.iun::; dans des e;:u)~ trs ch~iuds (+ DO ~l + 9.5~'C).


Dan::, ecs eaux, Je taux cl'oxygi-~nc~ a baiss et. les illhih:i.tt.::-'...;r~~

organic1tws d2v.i.cnnent efficaces.


Le ltl.~canisrue de protection po.r les chrou!oglucos~JU~s n'e~;t
po.s bien conm.1& C'est probnblcm2nt:. une combinajso du IE~~::.1niswe de protection de;~ chromates et de celui de~, jnhibiteur8
org<:miqucs, aboutissant 1 a cration d'un fih.1 protect.:-;~:r
couplC. avec de l'oxyde de fer. L 1 utilisation d.::s c:hrollloglucor-;atGs est limite par les hauts dosages requ.is, leurpos::::.ibilit de d~c:omposition (:t les prol:.lmes ci.eE; bactries.
Un inhibiteur silnilairc aux chrumoglncosates a (:L rct:::~=---~ent
~-'rev-:~t. Il est obtenu en faisa11t ragir 2 5 parties

d 1 nidon avec une partie de Cr03. Cet in:1ibiteur a t


efficace des doses de 3 A 5 ppm.
Les huiles solu1)1es et i:~ulsifics monq:-rent quclql1es
possibilits, mais cela a 6t& limit~ par les ph~uow~nes ~e
sp;-1ration huile-eau, les surchauffes, la protl.:ction 11w.lctuelle, la for~l<Jtion de sels de calciwa et l'attaqae nncrc;-

bio1oL;ique.
- P1oteetion par cl' autres composs

(ifT:--bl.b-ig::-iri-iq ues --rr;;-Ti2-,-l 13, 11 6)


D'aut:ccs conposs que les chrom;Jtcs) phosphates, siJicat.:-:s
et chromatoglu~osatcs sont susceptibles d'agir en tant
qu'inhibiteur de corrosion. Ce sont les perman~a~ates,
molybdates, tungstates, pertechnates et perrhnates.

Les permanganates et les perrhnatcs qui paraissaient tre


efficaces cause de leur haut pouvoir oxydant n'ont moEtr
aucune action. lln haut potentie:.l d'oxydation ne. parat pas
tre suffisant lui seul pour inhiber la corrosi>n

. . . 1 . ..

"''')
.) - <

L~~s

1tlCJ1ybJ;:es et le~~ tnngs t~11:t..'S rJ[<.n;_:sent :.t~:.;i ;" ('f.IU11Pl.: L.:s


iL c<HJ!<c d . :. l(~u.rs ~t:rt~:turc~; f~.,:t[ln.irc:,. Cc :::,:.;.
dt:~ hem~ l~:LLbit,:ut::-> n:,_j_:._; p2s :.::ust;i cLfjt.:aCC!0 Cj_IJc: Je:s c.~il-~)
llllt'cs. Leur ,_.,_ctjon lh~CL':"3St 1:~ prf:sClh.:t~ d roYy~-.;'ut~ diss~-:-us
ce qui. n' c~: l pas le c;-is pour J.c~; c1-OU<.~t:cs. Leu:;.. cct 6.1...-:\'~
par rnppor t il ces dcrni (~rs cn~.::)(.-cl..:.::nt: leur application.
chl-.:);t.:ltl.~:~

Les pt:rtcchnates sc sont rvl..s txe de tl(:.s bons inhi:.li.t eu r f> d (' '-:or r o 1; j on ?. d es d o s s D u s ~3 i f a i b J c B q ti e 5 ;:] 1 0 ~~ p ril
Ils n'out cl:::penc.L;nt p.:l~; tLouv,~ le d0vc1uppc:iuc.n: intluslr.:.cl
corrcsp.-:mdant.

- t_J~~: _ t:.~-~--~-~ t1_l ~ 1~~-E... -~~-~-~----~~!:I~} ll~i:_~~~ ~1_!3

cl t i nh .i.b i tc u i. s
cn..:~r. t:i.bli.o.~.~raphiqtkt\ '*~>, 111 ~ Tr-9~----r:ri~---rxs,
127, 128, 129> 130, 131, 133).

12L:., 12s, 126~

Pr~ LiqueL:J~~ut toutes les grandc!S ins talJ a ti onG de rfri;:~--


ration en circuits ~;:;r~-fcrms ::.~ont act:uellem2nt trait-:::::
avec: dt2.s for.l;uJ.ation:; c.n c.ombjn<jisons d'inhibiteurs. Un
mlange udqu<~ t d 1 inhib i teun:i prc)c\n-e une pro tee. ti. on a.r..:2liorc ii un c:ot plus bas qu8 1 'uti lis ali on des EJmes
inhibiteurs spars.

On .::1 vu pr~cdc>r:-crnent que les principaux inhibiteurs uti~.iss


pouv<Jienl ~re classs de la fa,;on suivante :
Inhibiteurs cathodiques : orthophosphatef!> zinc
Inldbiteurs anodiques : polyphcL>phatcs, ehrc;:'atcs, ferro-
cyan ures.
Les principales cmnbinaisons de ces inhibiteurs qui son.:
utiliss dans la protection anti-eorrosion es circuits

de r6frigration sont :

Ja c.mHhinaison polyphosph<.1tes-chr01nates

la
la
la
la

combinaison
con1.bit1aisun
cOHJ.bin.1ison
couiliinaison

polyphosphates-chromatcs-zinc
polyphosphatcs-ferrocyanures
polyphosphatP.s-dx ivs chlores
polyphosphatcs-fluorures

Cette cm:iliinaison est une des plus connues et cs plus


efficaces. Elle fut dvelopp6e l'origine pour stopper
la corrosion par points et la tuberculation qui intervient
avec les chromates bas dosages. Tanis que le phosphate
seul n'est pas satisfaisant pour lutter contre ies deux
phnomnes) sa combinaison avec le chromate est trs efficace. Par exemple, un mlange de 40 ppm de polyphosph2.te.
et de 20 ppm de chromate .unne une di"L1nution radicale

... 1..

33.

de l~t cc1ros.i on par pointf:, par rapporL au~: teil t eu1.:_El::~


2 GO ppm <H'ec des chroma tl~~> ct ch.~s p1tl)sphate:; t-:culs, dnns
une four c 11 e. L t t: cl C! p Ii a 1 1 au L d L~ 5 Zi 8 . D p J u :1 , 1 c s q u ,; 1 c; .1 ' . .:,
points de eoJTCf>on qll:L se dvl>.Jopp8nt sont peu pro'Cond.s
tandis que: ceux produits lors des traitements jndiv.i.uel;;
l(! sont. Pour les valeur;;; de tTai tc1uent ci-de~;sus, L1 co.::
ros ion <'Nec le polyphosphatc r~eu] a t de 5/1 Oi:;ne de
wm par an, avec le chromate S(:ul de 1 / 1 02111(-! ct c1vc c 1e
traitement combin de 5/JOO~mc. Kahler (122) afLtn11e que
les meilleurs rsultats par la coubin.'lison phosphnl-c-
chromate. soi.: ~"tbtcnus ftVcc une eonc:entration toL1le cornprise entre 30 et 50 ppm et un rapport
P0

4
de 2/1

Le terme "traitement dianocl:i.quc." qui est gn1..:de.ment

utilis pour cette combin3ison n'est c.orrcct que pour


la coii1b in ais on avec les po lyphospha tes tant donn5
que les orthcphosphatcs ne sont pas des inhibitenrs anodiques.

Le pH des eaux traites par la combinaison polyphosphatEchromatc est ~fnralement m~intenu entre 6 et 6,~. CetLe
basse valeur- est utilise afin de I'linimiscr la transformation des polyphosphates en orthophosphates. Un lJCi11
contrle de ce pH est donc indispusab le pour vi l~:c soit
des dpts gnants soit de la corJ:"osion ct de l'c~n:.:ar!J:..:~~2.
Le mcanisme de 1' action anti-corl~csive de la combinaisun
phosphate--chromate n 1 a jaruais t totalement lucid.

Certains auteurs pensent que les polyphosphates bouchent


les trous cathodiques laisss libres par le traitement
aux chromates ou bien que ces derniers fournissent une
protection anoa~que supplmentaire que les polyphosphates
ne "donnent pas .

R_r~ t_~c.!:_i~n__p.::!_r_lE_ E_OE_":bi:nE_iE_O_!! l?P_~_yr_h~s.r_hE._ tes_:_c.!._~r_9_m~ t.:_S.:_


zine

Le traitement polyphosphates-chrowatcs a t amlior


durant les derni~res annes par adjonction de zinc. Ce
m6tal est ajout l'eau sous forme de sulfate des

doses telles que la conc~ntration en ions zn++ soit de


1 2 ppm dans les eaux trait~cs. La protection parat
tre maximum ce niveau.. Au-dessus des probllU'es de
d6pBts apparuisscnt.
LE~

mcanisme exact de 1 1 action anti-corrosivc du z1nc


n'est pas exactement connu. On pense que l'ion zinc joue
le rBlc d'inhibiteur cathodique. De plus, des sels de
zinc insolubles. se forment, se mlangent avec le film
protecteur et le rendent trs adh6rcut.

. .. 1...

Cette cc"1hin:1iul-,1l e;:.t [HlJ' 1..::~


annc~~.

fc.11oc);~~Hlll'

Ll:tl c~.,~

dc 1 lLi~,

c lll);J_,r,li~;~..f;

qu:i. y c.:.~: l pr(:.i(~nL c. t}l!:J.nti iJs


rtLlLjv.:~~cut r(tit(::~ a un cffLL CYlk.r:_).tp1c. /nJcunr.' ..:~~id.i
e~d:ion \'<~lnhl(~ de c~:t. effP-t n'~1 Ci.1C ..>le Ct( JLH'U'--~~, d':.1\c
tant l,Jli;,) cp.:(! le fvrlocynnl.li:t' pa:r llli.lnf.:f,lt~ n'er.t: r~-<f~ tr~-~;
cfi: icn.cc,
Le

Ce tcd !t.<: ...-:nt c~;t. t!L:il)f; en gn~~ral d(~S d<;tCt> d~.,; J~ "'
20 ppm cu 1?0!1 (:t dans un inte.t:v,1l]c de pH de 6 <:i 6)5.

nes l!:dcs ont (;_(.0_ L:d.t::~.~ .flOUj'' C:.valucr 1 t effet dt~ 1' adj on c t: .i_ o ii de caL i o 11s 1 o u r d s ] a comb in 3 i s ou po 1 y ph u; .: p 1w t c r. -~
fcn.oey;ll ..il.tr:e~;. Les cations mal~liorant 1' effl'l Je la C1l:)ill-'li~jon sont : Co) Ce, Cr, Nn, Cd, Zn ct Ni. Ceux guant
cet (ffc-t sont : Ur, Tb, Zr, Fe, Cu, Sb) ne~ et Al
Protec.t:inn por la coibinaiscm. polyphnspliai.:es-driv0s

chTorc~-;.;

-- -- --- -- -- --- -- - - - - - - - -- -- -- -- - - - -

Kohlc:c et Ceo:rgt~S (1,28) ont trouv que le traitci.1CHL


avec 26 ppm d(' tr.i..polyrhosphatc. de sodi.v:n> /.6 ppr de
P04-Na3 cl 2 l'lJltl d(~ Cr Cl3 donne une bontll.~ j nhib i t ion.
1
BrooL(.~ (132) r,,l,porte. Cj\l un mlange de Cu CJ. ct u'lpOl~-
te lc:c).Ut:1 rks polyp~wsplw.t:es en qllant:i t 6eale c.oust.1_ tuc.
un bon .tldbite;.ur d.:.~ corrosion. Il cite un 1.'-..:Xl!i1: 1)le cl!l1S
lequel de l 1acic:r Cl! Cntact .::~.c;c de 1' eau a-rt"~e d pH
6,5 prsente~ une vite:se. (:c. corrosion de ' mm p3r <li"!.
Le traiter.l:..::nt p.:.n: .La c.:oT.hinaison polyphosphatc:s-Cu Cl2
rduil cette corrosion mcJjnr; de 0,02S mm par an.

Les fluorures sont. souve:nt etjliss darts les fonnul<:Ltions


d 'iuhibi teurs de corrusion IA.Iill' les circuits de rfrigr-ation. Ce ne sont pas es inhibiteurs au sens propre du
tenne.
.
+++
Leur but est cle complexer les cat101W tels que Al
et
F+!+ qui peuvent tre prscuts dans les eaux et pof~c:r
des prohln!C!S. L'tJtilisation de l'ion fluor a amlior
d'une faon considrable l'inhibition de la corrosion
par l(-!S ehror.wt es e i. les ph os ph a tes dans de no111b reus es
grosses installations. Cette utilisation se f~it en g{~n
ral des doses de 10 lOO ppm exprimG en NaF.
- Protection par 1.~ prtraitemen.t des surfaces
(R6f :-1>Ti;f{grphiq-(;s 135, 13/~-T~f):----L' j nhib i t ion op t:imu de 1 a cor ros ion est
sant le film p:cutcctcur rnpide1uent et de
biC'1: adhC.rcnt. {;t; rsultat est en grande
dpendance de l':tat de surface du mtal

ob tenue en dpomanire qu'il soit


parti sous la
que l'on veut

traiter.

. .. 1...

35.

Par la sui Le, il est entr dant> les

moeun~

de~

bie11 pr~...~l)arc r

lc~s

t:ur.Ca:es d~v:.~tlt. ~i:n: p"CotC:ges et. d'apl'Jl:.qnc~: npr~:~


une g1:allde quanl:.t.~:. c1 iuhib.it:c:u!-~;. Cette pr.! 1),:-::r.:Jt..ic.t C(iJlsis
tc, en ~~;;Jll"<:.:l, CJl 1 '(:nl&.vcEt2nt ck~s f:i ll~1t; huilcu}~, de la
pow;~>irc~ ct de la rouilJe par des agl>nt~; f.;o]va.ntf.> et df::-::
3~_r,enls appropris. Lorsque les parties pro t.ger sor; t accc:::;:;i1..Ju;:. lE! s:1hl.1~)' e.t le poli:.;s<1ge clef> E;ur.f::ccs p'..:.J.'/I.~nl
<!gc.d.L:n:enc ?tn=. C.i:c~cut.:e.t1.
1

Lrexpricnce a prouv2 qu'un Lon'rn:~.traite::~..:nt donne: une


inhibition mc.ilL.:m:e ct plus (~concnniquc, qtw lCJl."~(llll.! cette
inhih:i.t:inn E.:s;: obtenue p:u: la voie conventionnelle san:-.;
pre tT a 1 tune nt.

b) Protection elu cu1vre

(R6f. bihliographiques 32, 91, 140, 141, 142, 143).


En g6n~ral, si les syst&rnes contcnaut la fois du f~r et
un alliage de cuivre, tel que le laiton "luniraut" par
cxemp le, sont cons Lrui ts correctelnt ( c 1 e~:i L--diu~ sans
couples galvnniques et/ou tensions internes) la corrosion
de 1' alliage. de cuivre ne peut (~trc coltlpare celle Je

l'acier

dou~~.

Cependant, l'introduction de J'un ou l'autre


Ul1(! attaque considrabJ.c

de ces factcu1~.s peut provoquer


de l'allia[;e dr: cn1vre..

Tous les trai tem::;nts appliqu::; pour la protection de l' .;,cj c:r
doux dans ls c.:ircui ts sell1i-fent1s et e.1:poss nu J:l<.:rn.:,L ~tph.e:.
prc.(;dent ~' nppliquent la prot:cctic'n du cuivre dans ces
li1lll'..~S circuits. A une seule exception prs (eelle du
merc~1ptobenzothia2.ole) les inhib:i l:eurs de corrosion ne

furent pas dvelopp~s spfcifiqu~n~nt pou~ le cuivce dans


les ci:...-cu.its de rfrigration scnJ:i...fcnn6s. Ce sou:..: p1Litt
les inhibiteurs dvelopps pour 1' acier qui le furent sili1u1-
tanment pour le cuivre. Les principales combinaisons pour
la protection du cuivre contre la corrosion ont 6t :
les po lyphospl1ates
les pol.yphosphates
les polyphosphates
les polyphosphates
les polyphosphates

seuls,
- z1nc,

- ferrocyanure,
- zinc - chromate,
- chromate.

De nombreux auteurs ont crit sur le mode d'action anticorrosif de ces combinaisons pour la protection du cuivre
et sur leurs modes d'utilisation. (Cf. r5frences bibliographiques donnes en tte de chapitre). Il s'avre que
le meilleur inhibiteur parmi les composs classiques est
le mlange polyphosphate-chrom.ate.

. ... 1...

... , r

.)D.

ni~.:--r.ltlz.l1tS)

l'i,~hibiL<:;_rr .f.:-

cuivrl! est le

lill.' ce np

c.on:o;:,i_n de~ dlrJ]::;.~ pou1: le


toh f:nzo th ia zole ou ~mT de f ori1mle

Il agit ?i e.s doses e.xtrEmcn1ei basses E:t est utilis c;.


2 p p.m :i des p l1 s u p c i eu :c s 6
Il l'eut tre t:r~~ploy5 i\iCC les chrotnaLc:-:~ ou les polyphc;.sphatcs ou les deux ~l la fois. :falgr ces qualits, le
N. H. 'l'. prP.sente cerL::~i.ns ineor.vf:nients : son inc:oEJp<Jt:ibi ;_~ i:t~
avec le chlore, sa faible sollibilit, son p1:ix 01ev(~ (5 ~-r-s
le Kg environ).
!~ c n <~ r .::.1 I~ r ,:-;. i s on d c J

En ce qui conccrne son mode d'.:::ct:ion~ le H.B.T. est coE~:i


d~r gnrlemcnt cmt.me ayant une aetion inllibi triee coL1ud:iqtw. llne liaison forte, extrrtremellt adht::ive se forme
entrl! les ions cuivre et le H.B.T. la surfacG elu w.tcd.
et empc:hc sa pntracion dans la solution.

c) P .o:.: cc ct ion <le 1 'llumini um


(R Df. bibliogr ~phiqu.Q.S 39, '5, 114, J 46).

c=-

proc6d~s de traitement contre la corrosion dcrits


dessus pour l'acier ct l cuivr~> s'appliquent~ l'alu.ti.:j_-_~j,.
Cependant, les inhibiteurs les pllls cournnJTHCnt lJ.tilis.s 52
lLJtent aux c:h.:romates, aux polyphosphat~s et aux sil :i.c.;;.::es
de soude.

Les

L'aluminio:-:.1 est naturellement protg clans les circuits


fenn.s par la couchl! d 1 o);yde superficielle qui se for111e
au co1ttact des caux de rGfrigration sntur~e en oxygaua.
Pour que Cl~tte couche donne une bonne protection, il L.i:..:~
qu'elle soit continue et suffisamment paisse.
Lorsque les chromates sont utiliss, ceux~ci tant d'
excellents filmog~ncs, conservent la couche en bon ~tnt,
lui assurant une paisseur continue. Les doses d'utilisation vont de 200 500 ppm dans des eaux dont le pH est
ruaint~nu entre 7 et 8,5. Les cprrosions constat~e~ ne
dpassent pas 2/1000 de mm par an.

. .. 1...

37.

Avec L.-~:::; polypho:. .>?hates s les traiteliJCllls se font en gC:ral


des do~::es de 10 ~ 35 ppm pour des eau~~ ont le pll se situe

entre 6 et 7,5.
Les silic~tes, utilis~s dans de bonnes conditions~ sont des
inhibit~.::urs d corrosion tri-~s ef[i caer!:'-> poul. 1' alu.nn:i.tL:t.
Les pli d'application vont de 8 9s5. Cela limite 1eur utilisation da.nr; les c:Tl' 1.>its r~fri~crantG nl.::mosph[rj yues

cause des risques d'entartrage. Toutefois, ils sont utilis~s


avec une grande efficacit dans les circuits de rfrigration ncessitant de faibJes quantits d'eau d'appoint et
dont les eaux n'atteignent pas ainsi le niveau de duret~
oa il y a risque d'entartrage.

2 - T'RAlTEHENTS DES EAUX DES CIRCUITS DE RE.FRIGERA.TION OOVERTS SANS


~.El:J::-fGERA t,fi;-~- An i(fs rli1~1D~J~H~~-----------

produisant dans ces circuits

Comme pour les circuits ferJLts, les principaux dpts pouvant


sc produire sont :
-

les dP..pts provenant d.'!n solid(S en suspension,


les dpts de tartre,
les dpts de boues phos!Jhates,
les dpEts de sels mtalliques,
les dpts organiques provoqu~s par des dveloppements
bactriens.

- Les dpts provenant des solides en suspensLon


Ces dpts ont la mme or1g1nc que dans ]es circuits de
rfrigration semi-ferms. Les mmes remarques s'y appliquent.
- Les dpts de tartre
Ils sont peu importants dans ces circuits, car la temprature
des eaux de rfrigration n'y es.t jamais trs leve. De plus,
aucune concentration ne s'y produit, l'eau n'y recirculant
pas par dfinition.

. .. 1...

38.

Les circuits OU\i(~lU; lH~uvent trL: Lr~d.L:; conttc la t~()j:ros:ion


et l 1 C:'ntartrage par les polyphosph.1tes. Ces cor11poss ~e !:rans-
formcnL en orthophospllat.es f,i le circuit pr~~t.:ut:e des p~inls
sufiis::muent chauds. Ces orthophosplwt(~!.> ragissent avt:c 1 es pnrtil!s
en acier doux ou en 2luninium Jes circuits de rfrigration et
donnc:nl des phosphates tle fer ct d'aluminium insoluJ,les qui prcipitent.

Comrnc pour }es

circuit.~: fcnlls, si les circuits ouverts sont. le


de corrosions i1up0rtantes, des sels de fer et de cuivre
peuvent prcipiter.

si:g~~

Ces dpts sont des accumulations de micro-organismes et dbris


organiques se produisant de la mme faon que dans les circuits
ferms, mais en quantit moindre.
Les inc..:onvnicnts dl! ces dpts sont, co:nme pour les circui.Ls fc1.1.ns)
les suivants :

Hme inconvnients quE' dans les circuits semi-ferms.

Ces dpts diminuent les coefficients de transfert 0c chaleur des


parois mtalliques, causant ainsi utH nwins bonne rfrigration
des installations.

Ce s dpts s ' opposent , c oram e 1es dpt f; de ta r t re , au trans [er t


de chaleur dans les changeurs et crent de plus des pertes de
charge importantes dans les circuits par obstruction plus ou
moins prononce. Ils causent ainsi un gro~ accroissement de
l'nergie de pompage ncessaire et par suite une nu~.?Jlcntotion
du coGt gn6ral des oprations de rfrigration. Les obstructions
partielles peuvent videmment devenir totales si les circuits ne
sont pas convenablement traits contre les algues et les bactries.
De plus, ces dpts initient des zones de corrosions prfrentielles .

. . . 1...

39.

- Inconvnients des dpts de sels mtalliques


Ccnwe pour les circuits ferms, les dpts de ces sels dans
les circuits ouverts occasionnent des corrosions lectrochimiques par cration de piles entre ces sels et les mtaux
des circuits.

Ce phnomne se produit comme dans les circuits ferms. Cependant, il est moins intense pour les algues qui n'ont pas la
lumire ncessaire. Par contre, son intensit est la mme pour
le dveloppement des bactries. Ces dernires donnent lieu
la mme formation de vase dont la composition a t donne
au paragraphe prcdent et les inconvnients en sont identiques.
A la diffrence dE:s eaux de rfrigration des circuits ferms
sur rfrigrants atmosphriques, les eaux des circuits ouverts
n'ayant pas de tels rfrigrants peuvent devenir rapidement
anarobie. Dans ces conditions, les bactries sulfate-rductrices trouvent un champ de prolifration particulirement favorable. Ces bactries rduisent les sulfates des eaux jusqu'au
stade H2S, lequel donne lieu de svres corrosions par paine.

Les mtaux constituant les circuits ouverts sont les mmes


que ceux constituant les circuits ferms : acier doux et cuivre
principalement et aluminium accessoirement. Ils sont le sige
des mmes phnomnes de corrosion que dans les circuits ferms
-corrosion chimique, lectro-chimique et microbactrienne-.
a) Corrosion de l'acier
Comme dans les circuits ferms, les principaux facteurs
influenant cette corrosion sont ;
- la composition des eaux de rfrigration,
la prsence de gaz dissous,
la formation de dpts.

. . 1...

40.

Les facteurs de composition des eaux de rfrigration, la


prsence de gaz dissous sont moins importants que pour les
circuits ferms car la concentration des eaux en sels et
gaz dissous ~ont plus faibles. Par contre, les facteurs de
vitesse de circulation des eaux et formation de dpts ont
la mme intensit et par suite les mmes effets.
b) Corrosion du cuivre
Les parties en cuivre des circuits de rfrigration ouverts
subissent les mmes effets de corrosion galvanique que celles
des circuits ferms sur rfrigrants atmosphriques. Seule
la contamination des eaux de rfrigration par l'H2S ou par
l'ammoniaque n'est pas craindre puisqu'il n'y a la possibilit d 1 introduction de ces produits par les rfrigrants
atmosphriques comme cela est le cas pour les circuits ferms. La corrosion globale subie par ce mtal dans les circuits ouverts est donc en principe moindre que dans le ca~
des circuits ferms.
c) Corrosion de l'aluminium
Les parties en aluminium des circuits de rfrigration ouverts subissent les mmes effets de corrosion que ceux exposs au Chapitre II.l pour les circuits ferms. r.fc effets
sont moins importants par suite de la possibilit plus
rduite de contamination des eaux des circuits par des
composs acides ou alcalins.

22 - Traitements appliquer ces circuits pour supprimer ces phnomnes

La lutte contre les dpts en circuits ouverts se rsume pratiquement au traitement "de seuil 11 aux polyphosphates ou
l'utilisation de dispersants tels que les tannins, la lignine,
les polyacrylates. Les autres traitements, l'adoucissement
pralable des eaux, la vaccination, sont conomiquement impraticables vu les volumes deaux de rfrigration traiter.

Mmes traitements que pour les circuits ferms en utilisant


le chlore, le brome, les chlorophnols, les sels de cuivre
et les sels d'ammonium quaternaires principalement, mais
des doses beaucoup plus faibles (0,1 0,5 ppm)

.../ ...

22.3 - 'frrt

Lt-c~Jnc~r~_ls

a- --- ., - .. - .. - ..

--- .. - .....

.LllLi ... ,~iJl''"l~os1.c)Il


~

... _, ___ , __ .. _

._.. _

.........- - - - -

en

circuit ouve.::t_, ces tr:rit.cmr.nts se limi.t:ent d<.J~_; L-t unj(n; -:_:.:;


d.~::c c..:as, i-l ] 1 <tppli cation aux eaux Ll<1iter du tr;d te11cnt lii:lite auY poly{~llosphatc.:J. Les nutres prc,cC:J~ de tT~liLt~:Jellt" (cln~u-
HWtC', sels de Zlitc, silicatcr:) E:onl- pn.)hiL:i.t.ifs suc le 1.dan

conomique.
Les polyplwsphw.ter; sont utiliss a la do~:;e de~ 2 ppm. Ilf; cleu-
ncnt aussj_ de~ l~0.sult.ats remarquables,. juGqu'~ 20 ~~ c.lc:~ corro~_,5_or
en Hnirw pal r.ap;_Jort un circuit non t.r.::~..it<!.
A noter qu 1 i 1 est fait usa;::e varfois de la protection catlwdi-que, pour &viter la corrosion galvanique due la prsc11CP de
p] u:>ieurs mtaux au contact du mme lectrolyte.

Cette protection consiste rompre les circuits lectriques


en sparant les mtaux par des joints isolanrs ou prot.gt;r
cathodiquement l I.tal le plus c.orrodable (et les autre.;:; il
fortiori) en reliant l'ensemble mtallique au ple ngatif
d'une source de courant continu de faon en faire une cathCJd,-:.
On peut galement connecter cet ensemble une anode ractive
de zinc. ou de mngnsium afin d'abaisser le potentiel ch"!. mtd.l
le plus cor.rodable en-dessous du potentiel d'oxydo-r6duction
de l'lectrolyte.

Cette technique bien connue tombe en dfaut lorsque

clQ::J

u.:d.J.-

rcs en 8uspension viennent se d6poser sur les anodes et en roadifier le fonctionnement.

~:-:-:-:-:-:-:-

!~

ClL~\riTIU~

'J
...

III

-~------

J~EPE}ZCUSSHWS ECOI.OCH~UES

DES HEJETS DES EAUX UTILISEES

DANS LES CIR.CU.fTS DE REFRIGERATION

AVP. NT-PI(OPOS

Les eaux de purges des circui tf; de rfrigration contiennent pri l1cipalement:
un ou plusieurs des compon~s suivants :
- des phosphates E~t des polyphosphatf~s,
-des composs chlors et du chlore libre~
- des sels de chrome hexavalent~
-des sels sodiques d'acides disaous, divers,
- et ventuellement, des compos~s ph~no:~~ dans le
Le rejet de ces

purg(~s

~as

des

r~[fincrics.

clans 1 es eaux rle surfacl! a un irapact: important sur

les trois niveaux trophiques principaux


les poissons,
- les invertbrs,
- les algue$~
Cet impact varie peu avec les caractristiques physico-chimiques du milieu
dans lequel se fait le rejet. Les paragraphes suivants expos~nt les rpercussions cologiques de chacune des catgories de produits numrs ci--dessus.

l - REPERCUSSION DES REJETS DES COHPOSES PHOSPHORES


La rpercussion principale de~ rejet~ de ces composs est le ~1nom~ne
d'eutrophisationde$ milieux aquatiques rcepteurs : fleuves, rivires
ou lacs.

.. 1. ..

L 1;_ut .1l ,]-, :i :'"}~-!Li(<' C' ;~ l';L (' nYi dlj . .r:.; ~-' c :l~.'n l d~._!:::; eau:{ c: n ~-~ uh s 1 'ir (_:,; ru1 !." !~-:
tiVL';:i qui aLollL..L gCitraJcl.l:..:'u.l: dc.f_; hcdif:ic.atiuw.: f;ymptc,ur:t.i::Juc::.;
te:lJet; que production accUh! d'algue.s_e:t autres pl,;:;.ntcE-; nqu:3tiqGt>,
dC![~f.:.hL1tiou de ]a pche:, cl:::.t6ritYr:ntion de la qL1 .1l:i.t des e;u:.;: n.~n;-:1_

que tous ]es

ust:f~.l:S

(pli <..:n sont fait, en gural.

Ce plt~:r1orn~-~ r!~ es 1 J. 1 ;:lu Lan t. p Jus ac cw; que 1 a vit. es se dl~ .:::uul CHJC'lil.
de:;; caux est plus f:ti'ble~ Par ~:>uitc c.e sont surtout les lac~; quJ.
en s on c 1 e s i (:. g ~~ ~ V i 1:! w1 (::-.. i.: a f' L i s J e: s f 1 eu v e s e t 1 es r iv i i.;: 1: c :.:; [i
cudlcuent ] cnt ou cot~ps de barcli:~ef; c:t de 1etcaues.
Il es L difficile. de donner une d6f,initinn br0vc de l t cui.::J.:ophi. .saL .tm
car le phtno1:1nc e.r~t C];;plexe ct :)uivi d tune s.rie de ccHJ~~~~quencc:;;
et d 1 cf fe ts qui ne sout pas encore sutfis~wEnent COllUU~. Un peut,
cependant, le E;cllfirJ.atiser d'une faon g[~nrale comme nuit en distinguant troi~:; ph.::1ses pr incipalcs :

Enrichissement

Cil

sub~:.

tances nat ri tivcti et dvelopp2li:C!nt sub0fq -"iCI!.l'


1

des ilgues et des plantes aquatiques. Cette phase est la plus visible
car elle recouvre les eaux e surface d 1 iufloresc.enc.es d'olf)ues.

DcCLtlfH)sjtion de la flore
a~ant

une durre de vie

p1~oduit.c

dans la lre ph.1se, ceti;'. tlr:n-e

tr~s ~ourte.

Epuit;u,lent de l'oxygne d:icsous disponible par suite cle la dcoJ-;-tposiLion S(;! proclui,sant clc.ms la 2rne phase.

La demF.. ncle en. o:,..yg(~ne de la 2me phase se situe surtout eu profon~


deur en raison de la sdiuentation de la flore rao1te. Cette demande.
ar1ive ~pujt.:er rapidemc~nt tout l'oxygn0 des caux et cx.(~ ~!insi
des conditions ana~robies. Ces conditions permettent la formatioil
de gaz tels que H2S, liH3 el CHL, notmn.ncnt, se dg<1geant des s.dir::t.!rJ!_-~:
en putr.faction. Ces gaz e1npc!~ent alors la fixation norwa1 c dans
les &dimcnts des suLstances nutritives contenues dans les eaux>
favorisant. ainsi leur recyclage) ce qui reJ ance 1' enserilblc du phnorHne.

Le processus que l'on dsigne aujourd'hui sous le now d'eutrophisation sc traJuit donc par une dystrophje, c'est--dire pnr un r:ecyclage incomplet des 8l~~ents dans le cycle biologique, ou par l 1 ~p
parit.ion de discontinuits ct de blocages dans la succC:!SSion nonule
des diff~rentes tapes de ce cycle.

. .. 1. ...

44.

Cette reprsentation scb6matique donne cependant lieu de larges


variations selon les diffrentes conditions naturelles (limnologiques, cologiques, climatologiques etc). Ainsi, par exemple,
dans le Lough Neagh (Irlande du Nord) on a seulement les deux premires phases et pas la troisime (il reste encore 90 % d'oxygnation) alors. que dans les lacs Finlandais on trouve un type spcial
d'eutrophisation principalement reprsent par la troisime phase
{absence d'oxygne et conditions anarobies). Ce dernier type d'eutrophisation est d principalement une forte charge en substances
humiques.

12- Causes du phnomne d'eutrophisation.


Les causes relles du phnomne d'eutrophisation n'ont pas encore
pu tre entirement lucides ce jour. Les principales substances
nutritives provoquant l'eutrophisation sont les composs phosphors
et azots.
Le taux de phosphore des eaux et son rapport au taux d'azote apparaissent comme les causes majeures du phnomne.
On admet, en gnral, qu'une eau est en danger d'eutrophisation quand
sa concentration en phosphore dpasse 10 mg par m3, ou bien si les
apports sous forme de combinaisons s'lvent 0,2 - 0,5 g de phosphore par m2 de plan d'eau et par an~
Phosphore et azote sont des fa~~eurs limitants essentiels, en ce sens
que leurs concentrations toujou~s assez faibles dans les eaux limitent
la prolifration des vgtaux aquatioues. Le phosphore intervient
sous forme "mobile" dans le mtabolisme des cellules et en est un
composant important. Dans les eaux, il revt des formes trs diver~
ses (organique particulaire, organique et inorganique dissoutes:
etc). La forme la plus directement assimilable par les vgtaux est
la forme phosphates dissou$. Des observations in-situ ont montr
que son absorption par les vgtaux est proportionnelle sa concentrqtion dans les eaux et son rapport avec les composs azots. Des
concentrations leves de cesderniers composs se traduisent par
une forte augmentation de la teneur en phosphore dans les vgtaux
note dans la littrature colliDle une 11 consorumation de luxeu (luxury
uptake).
Ces quelques ides sur le rle du phosphore et de l'azote dans l'eutrophisation ne con&tituent cependant pas l'explication de l'ensemble
du phnomne car dans chaque cas interviennent galement des lment~
d'ordre morphomtriques, hydrologiques, optiques et climatiques, ainsi
que des facteurs nutritifs autres que le phosphore et l'azote et de
nature complexe.

... / ...

con~bincJisons cel1ulaircs organiqt!CS, le. pho~lpl1orc est


prsent dans de multiples corilpos.s, soit en tant qu'lmc~nt de
base de sub~~ tance~~ biL:n !terHtin.:!S, soit en tant qu r lLlent
"r~~obile" du mtabolisme c~ll-:.llaire.

Dans les

....
d.ons une sequence
..
I. . c groupe l)o'<1 ?. s ' lnscre,

1.1ere,
...
conm.1c
~lEcnt structur3l dans les nuclcinates, et ce dans la forme

Ribo:-;c

JlQ

!J

Base purine

Ribose

P0

1
f

nase purine

..

re~u

Ribose

Base purina

o il faut faire la distinction entre nuclin.'lte de ribose (RNA)


d2so~:y nuclate de ribose (D:JA) suivant qne le ribose est un
/3-0 Ribose ou un jJ -P Dsoxyribose. Les premiers se trouv~nt
"dissous 11 en tant que 11I:lolcul es faibles" (jusqu' des poids
mol~culaires de 20.000 30.000) dans le p~otoplas~e et ~n
tant qce 11 rJolcules fortes" (poids molculaires sup&ricurs
1 million) dans des structures submicroscopiqucs, ~ppcles
ribosomes qui prennent uce part essentielle d2ns la synth~se
des prot~ines. Le DNA est le oatfriel g6n5tique du noyau cellulaire. Les det:x structure~ en chane, aussi hien le RnA que le
DNA, ne p.:~rticipent gu1e .:!U re-cyclage rapide 1)iliminique.
et

Le groupe PO!::: coTimc on le sait dj depuis longte:nps pour


certaines substances, est incorpor salernent dans des' composs
mol-culaires faibles et gnralcraent e.n tant qu 'lme:nt de liaison dans une combinaison d'ester. On peut citer en exemple
la lcithine (ester phosphorique c!e choline ct de glycrine),
les enzyr:v~s carboxylases (cs ter phosphorique d' aneurine), la
coenzyme A (ester phosphorique d'adnosine), la'vitamine 1312,
la phytine .. etc. Parmi les combinaisons molculaires faibles,
il faut citer les nucl6otides (nucl6osides), car leur importance dans le mtabolis1~1c nergtique et constitutif clef! cellules est extrrnernent grande. Ces nuclotides existent en tant
que mono, di et tri-phosphates. Leur abrvi.:1tion est par cor..squent N-NP, N-DP~ et N-TP (N tant le nucl.Soside correspondant).
Le plus connu et le plus important d'entre eux est l'adnosine
qui est constit~ d'ad6nine et de ribose. Est~rifiS nvec de
1' acide lihosphorique' i 1 se fonne de 1 'adnosine' monorJhosphatc
selon la formule :
Adnine - Ribose -

ro 3 oH,

en abrg

Ad

... / ...

1;:'1.-r condc:T.l:~atj_on c.vr.:t. un autre r,roupe de pho::pltat(: selon li.l


foruu]( ei--ckssus) :il sc fon!lC de l'ac:(nt~~:iJ('-diphu::pL::te

(/JW) (~t: de 1 1 <Hl~~.w:-;:iw:.:~u-iFll.:);)jl~;:,t;_~ (/'ITP)


,
.
b n:~1:1. COHci..:-; f::Lllt :

!~tl

I\

i_ -

Q),

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Ad - Ri -

(;

qni p:

il' ... :l~l:

::,

;.;

CT:>~
-

l~cpr<;,r;!ntp ce qu'on :t;_l.l_;c.l ).(' l.!ll 11 hi~.)1 t:~l'!l!tgy 1o1 . d"


dt'ilt 1' ncrgi r. lihre eta.ldocd (putent:lcJ. (~ Gibb~ 'l1ydrolysc

Le s:i ~:ne ()

s'lve pour :

-----+ ADP

(ADP . ------- ~ Al iP

(ATP

Orthophosphl t.c) - 7 1~c.:11/l1:::d.

"

) a- s

et pour

tt

1' 1 '\ J)P ~ '"'


---. -.!:>.'J~]J
'' t , u\TLC
" ' J.L-., lPJ)lJ( 111CO
'
-
..
(,:.;
.r~
.dil..~h.L
tinanide ad6uic.le Jinuclnt.ide ph.CJsphatc), J.e sy[:ti::n~t~ co!.l:lHldquant l'u::-:z:gie dans le mC:.tabolis::w celluL.-..lr:-!, qu5. ef;t ''char,\~.2

'] ~e

c-r" t .Ll1lC.
"':.
/'~'[)l) + J).
-')'-'

-t
<Q--------

11

par exemple dans la photosynth!.sc ,

ADP

--------:-

ATP

Le llTP C;u ne chanLcant eH ADP t.r<.tdma.:.t son (~Hcrgi~ (}tu: !n(!c ...l'-

HJ.SHK:s impliqu$ clan::: l' assi111..~ ut ion elu C02.


Au po:i.ut de vue des 1:1thodes d' i~tudcs s ) es cc,n:posaut::> phof.;photG::;
de la cellule peuvent tre clas~.C.n E:n quatre groupes priilc:p.1.u;.::

Phosphates solubles dans l'acirle tricbloractique.

Pl1osphate;s provt:nant d c~s lipides ( e::~tr action froid et


cltau du l,"sidu par 1 1 thanol). -

Phosphates provennnt de nucl&inate (extraction

chaud du

rsidu par l'acide trichloractique).


4me groupe

Phosphates provenant.des phosphoprotines (extrait alcalin du


rsidu).

... / ...

Overbeck ( 1962) a i~couvert ('Il outre que: dans le m<:~tahol SLk'.


dn phytc~plnnctoa t!;1C' fr4.tc:lion, <.tJ)p ....l~e "pb\~~~:~phaL.~ de~ 7 L ti_i.~
(l~xtraction clwuc: p~"!.r HCl du r~s:i.du inr;oJ.ublc p~. }(;: TC1\)
est tout p<Jrtic.ul:i.t:tQdtf:!nt signif~cnL.Yt.~ pou1 le bilan du pli~::;-
ph or':!.

L'tude. du cu:T,[HP"f(:J.K!nt des di.i"fc~nnt:; )J.oup(:.S c~c pL~:.:pi:~d: . . ::;

est rvle paTtic.ulif~rerw~nL fructueuse pour les


portAnt: sur la n:nrLn1alisat:i.ou.
s

e.x:mH:'Ii.S

La forme de phosphore la plus importnnte pour l 'aliru.-~ntation.


des plantes C!St le groupe POI-r ionis. ~-lalr..i dans la dt:~~owposi-
tion pos L-mortl:!m, l..llle fraetion seul e111C~llt du phosphort: [)ob al
trausm; <ll~S cellules 1 'eau est: cd sous c:E.ttt:.'. fonn2 alors
que le ret.;te est prsent sous foniiP. organique Sit en corr,'r..:l:naisou oLtaniqu:..::m2ut dissoute, suit plus probabler1ent SOi..lS
forme de bactries (Krause 196L~). Au rang des composants
spcifiques disr~ow:; dans 1' euu, on a pu :i.dent ifi.eJ: d P :ml:: uanire certaine l'ATP. (Holin-Hanscn ct Booth 1966).
Hatt et Hayes (1963) ont tudi les relntions et lef.; (:ouil.ibres des principales fX'actions globaler. du phosphore c~alls
l'eau (les 11 compartiuents du phosphore 11 dans la term_i.-,I >1 c,~d F
de. Ri.eglcr (1964) e'est-;:i.-dire "phosphore parlicular.~_s'',
rrphosphorc organiqv::.. dis sous 11 , 11 phosphC'rc i.norgauiq uE~ dis ~-:ou~;)
Selon leurs rsultats, ces fractions ne sont pDs li6cs, enlre
elles, par un quilibre cycliqu(!, mais plutt de la ~:iani.(~rc
sui van tt."'! :
Phosphore inorganique dissous ~--:.:::_:: Phosphore particularis0

;::....__=.:' Phosphore organique dissous.


Dans cet quilibre, le phosphore particularis qui est principalement celui des bactiries, a donc un r6le d'interm~diair~.
Ce schma n'est cependant pas entirement satisfaisant pnjsqu'une formation d'ions P04
catalys par un enzyme chlor
dans l'eau n'est pas pensable. Hais Overbeck et Babenzieu
(1964) Stuckland ct Solorzano (1966) ont dcouvert des phosphates libres dans l'eau, et d'aprs eux l'existeuc"e d'esterases peut expliquer l'absence presque totale de combinaison de
phosphore esterasc hydrolysable dans l'eau de mer alors qu'ell~..;s
ont 6t d6tectes dans le filtrat de diverseE cultures planctoniques.

. .. 1 . ..

48.

La majorit de ce qu'il est convenu d'appcl~r les phosphat~s


organiques dissous dans. l'eau serait donc constitu~ par des
nuclinates et des phosphQtes de protine. L~ sch~1:a de \~::1tc
et Hayes ne seTEblc par consquent pas pouvoir prtendre
avoir une valeur Gnrale.
Selon Ho~per ct Heliot (1953) les ciliates bentiques peuvent
egalement s~parcr le phosphore inorganique du phosphore or~a
nique.
Plusieurs auteurs (Chu 1946, Abott 19.57, Prov;:tsoli 1958) o:-.~
dcouvert que le phytoplancton pe.ut galement utiliser co:~.~-=--~
source de phosphore dc.s esters phosphoreux (p. E:X. le glyc~::.-o
phosphatc). Cette capacit, conn!1e c.elle d'utiliser d'nutr-.:s
combinainons du phosphore, semble cependant dp2ndre des e:::tocnzymes correspondants. Selon Overbecl;. ( 1962) le Sc~.Iwde$_-:.:.;
qundricaud3:_ par e};ewple ne peut absorber spontan1.:c:nt ni ..Z-pyrophosphate ni les phosphates organiqu2s, mais uniqt.:cne:r::-:
des phosphates inorganiqu,:..s, alors que la Chlorell.:~ pyrcn,_< ..=:.)Sf~
pour sa part est capable de dissocier lC!s pyrophc~'>l-'hates ~~-:---f~:s

glycrophosphates.
La question de savoir si 1 es c.on inaisons orgllll~l!e.E du p~-:._- .:::phore peuvent tre assimiles directer:1C::!nt par ln r..H~ubritnC ::~
1~ cllule, est c!'ir.1portance secondaire du point dr_ vue c . .--logique,car il est probable que, ~ans le wilicu naturel d~~
groupes d'organisees sont toujours pr~sents qui p~uvent so~:
dis~:o.-;ier enzymatiquewei.lt les groupes Po~-.. dQS co::::'oss orz.:.tJ..ques, soit cder les ectoenzyr:.~2s directeaent .J::::> 1 'c;::.u,

qui catalyse la dissociation. Eu fait, il est plus

i~p~:

tant de savoir :
11

- .tu2ll:- est la. fraction de .phos~horc, .dfinie co:::L~ pr.c.3~:~;a~~c


organ1que" qu1 est access1ble a l'attaque enzy:;<.-::tlque '~~ C:l
est ainsi disponible pour l'utilisation biologique pn~ ~65
. pl.::tiLtcs ;

et

quelle vitesse les compartiments relatifs sont rec?:is


partir elu rservoir de phosphore particularis.

Un autre aspect du problme a t discut par Ovrbeck (ISl)


qui a fourni une contribution intressante sur la question d0s
fluctuations rythniques de la teneur de l'eau en phos~hat2s
inorganiques dissous. Selon ses or>servations entr::-prises '"-:';;::S
un tane, les teneurs varient consid6rableDent entre le jour
et la nuit. Ce phnon:~ne a t attribu au rythr.:.;> d~ re~rc::...lc
tion de la Scencdesmus .quadric.:o,tda, qui constituai.t la n:.J.:j~.:_
principale du phytopl.:1ncton de et tang.

. .. 1 . ..

49.

11 a t cons taU!. que l0s phosi)hltes liures attcd gncnt leur


101dmurn pendallt i:1 nuit m.r~:.nt et pt'ld<Jnt. la pll:-:.~~c' ihl:tl.Fnc
Je ::;pv..cul<it:cllL et <h.; pr1r-ta~~c ccllul ~~j r~_:, de tout(~ f.v.i.c:c.:ncc.:.
par sui te de 1 'augntc~ntation des b~soins l'.ll phoi>plult:c~' des
c.cllu1l":S Cll rapport avec. Ies convcn;ions ll'ne.j_:gic~ LlVCJ~se
ment, les cellule~.> en croissance rcede::nt dans le ClHtrant de:
la jc;c:t:Lle une ~~;:tic cJ.~.s Ilhi)Spll~ll~'S d.'\ilS l'c.-:.u.

Cette observation a pu tre faite. grce une assez grande


syucL l'oniHat:.o de 1<-i popul at. ion Je::. S,.:1.::ncde.smus. On uc~ ~.::1i t
cnco:u.: dans que) lr~s mcsurc.s ces cons t:1t.-~:.:Co1s-1:;-cuvcnt t.r2
t.:J~nr~dises; mA.i:::: tout port(: Zi croire cependant qu( clc.-s po
.

pu .,... .:.lt lon.(~


nattn:c 1 J.es de p ] anc:ton, sont~ au molns
tcl.:1poruJ.. rf;-
mc~nt~ plus ou moins ~-;ync:lnonis.es (Socdcr 1965) et il est
possible qu'il y ait l aussj un rapport avec les rythi.H.:s
journaliC>rs d(~ la phot.osynthc;~, observs plusieurs reprine;;
(Doty el Oguti, 1~)57, Oble 1958, VollPmvcidcr ct Hm-Jerck,
19Gl, Beycrs 196~). Si ces vari<.rtions cle la tc~neur en phosph~::L.~
.U:d.euL confirm:s par ailleurs, il s 1 i1:lpo::>crait d '(~.trc encore:
plus pL"udent CJUi.llLL . 1 'appr(ic.i.ati.on de;r; cL.iffres c1 .:.nLalysc~s
rclat:i:; aux phu~;pl1ntcs dans l'eau) c.c: r111:i. d'aillews c.st dj~:.
tr~ problmatique en soi, car i l faudrait tenir compte de~
heun:s de la journe auxquelles se rn\rent les donnes.
1

vo
1 ..lUite
ce
llu .....1 ai
.. -_ ............ _
------- ..re~
~

-~-

._ ..........

Le rle de la concentration sur l'absorption des phosphal~s


a 6t~ &ludi6 en 193~ par Ketchurn, parall012@2Dt a d'autres
prob lL~mes, sur l'espce marine de di A lmncs, ] a Nit zs chia
clostf~rium. Selon [;~cs constatatjons, les t<1u:{ cl'-;1;-sorpt:lon
(n-r'::::g-~;g/heure/ cellule) jusqu' des concentrations d0
50 rng/1 en P04 (c:nviron 11 m2. P p.:tr Li trc) sont. proportionnelles ces derni~res et atteignent un plateau de saturation A
enviro~ 150 mg de P04/litre (environ 50 mg P par litre). De
plus, les valeurs absolues de c~s t~ux sont fonction des
teneurs en nitrates des eaux.
Des tudes approfondies sur les taux de croissance et les rendements en fonction des concentrations initiales dans des solutions de culture ont t~ effectu6es par Chu (1942) sur plusieurs algues planctoniques d'eau douce. Dans toutes lea espces tudi6es, les limites sup&ricures de tol6rance pour le
phosphore 6taient, au-dessus des concentrations nor~alement
rencontres dans les conditions naturelles soit au-dessus de
9 18 mg de P par litre alors qu'une croissance suboptimale
a t observe selon les espces en-dessous de 18 90 mg
P/litre. Cette question a t tudie par la suite par Rodhe
(1948), Hackareth (1953), Saraceni (1966).

.. 1..

50.

Rodhe a s~gg~r~ la classitication ci-aprs de la d~pendancc


des algues planctoniques en fonction dca concentrntions de
phosphate :
J.

Espcef~

dont la croissance optimum ct la limite supcr1cuLe


de tolrn.ce est au-dcssus de 20 mg de P par litre (p. e);.
des chlorophyl~s, telles que Sccncdesmus, A~~j s E.?:~ttest;!us.

2. Espces dont la croissance optimum et la limite suprieure


de tolrance est en--dessous de '20 mg de P par litre (!1. ex.
Dionbryon, Urcglena).
3. Espces dont la croissance optir:mm est en-dessous de 20 mg
Jttais dont la limite de tolr'ance est au-dessus de 20 1'18 de
P par li t1:c (p. ex. As trionella formosa et autres diatom(;cs
Rodhe a constat en outre pour l 1 Ast6rionclla la capacit d'uti
liser dans l'cau naturelle (eaux d'Erkcn) des quantits de P04
i.nfrieur.es celles des cultures, cc qu 1 il explique par la
pr~sence de facteurs organiques de croissance dans l'cau naturelle. En effet, il a 6t prouv depuis lonetemps pour beaucou:-~
d 1 algues, qu'elles ont besoin de vit:arainea (Provasoli 1958) ce
qui c5 t not&;'1_:nent le cas pour i' algue Fr agi la ria erote.r.L.:.nsi.s
indicatrice d'un dbut d 'cu~rophisntion (Volc~.:.\\~f'dret-
Sar~ccni 19G4). Selon les rsultats obtenus par Saraceni (1956)
la }ragiloria crotcncnsis et la Tabellaria fcncstrata apparti~~
nent nu -pr::nir CS"'troi& groupe-sc:lt-cs plus haut, afvi"3 ~11c
les r~sultats obtenus par Rohde concern~nt le Dinobryct. ~t
l'Uroglena n'ont pu tre confirms.
-----Par rapport leur besoin en P pour leur croissance, les dif-

frentes algues tudi~cs jusqu'ici, peuvent itre class6es de


la {aon suivante :
- l'Ast6rionella formosa L~en connue dans les caux oligotrophes quia-:l besoin le moins I:1portant, c'est--dire
qu'elle est en mesure d'atteindre avec des coucentration3
trs l:;asses des den~i ts maximum.
la Tabellnria et la Fra~:i.laria qui atteignent leurs densits
maximum i dea concentrations J'environ 45 mg ~e P par litre.
- la Scenedesmus ayant besoin de concentrations levcs (envi.ron 500 mg~
- 1 'Oscilla toria rubes cens qui at teint son f!veloppement maximum une concentratiot1e 3 mg/1 en P.

Sur la base des donn~cs prc6dentcs, des volumes cellulaires


et des densits maxunum de cellules obtenues la fin de la
culture on peut valuer la quantit ~ninimuQ de vhosphore que
ncessite un volume unitaire de cellule algalc. On a, pour
les dLffrcntes algues cit~es ci-dessus, les valeurs ci-aprs

.. 1 . ..

51

_______________
,

Besoin minim um en P
(en me/mru3 d c volumc de cel lule)
-

Espces

---------------1

.<: 0,2

As trionclln

Calcul par

Nackarc Lh ct
Sarac~ai

- ----

-1

Fragilaria

0,2 0,3 5

Saraceni

Tabellnria

0,45 ;i 0, 60

Sara::~----~

Scenedesmus

>

0,5

------->

Oscillatoria

Rodhc ct
Overbeck

-----0,5

Staub

1
1

- ~
~licrocys

---

tis

>- 0,5
-

Gerloff

________.___ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ .J

Bien que ces chiffres reprsentent des ordres cie granc:*!'l:' et


que la progression de l'Astcrionella aux Cyanophyc~~s nP soit
que partiellement repr6sentative, on obtient u~e indication
importante l'~gard de la production primaire : la quanti:6
de phytoplancton (exprime en volunc cellulaire) qui peut t:-e
produite avec 1 mg de P par litre, s'value de 2 5 nm.iJ/li tr~~.
Cc sont des densits de plancton que l'on trouve dans les
oligotrophes et msotrophes. (Ruttner 1959, Pavoni 1963).

ln~s

Des analyses sur le plancton naturel donneraienten zn~ral


des valeurs lgrement infrieures. <=-Grim (1952) a dtenain
la teneur moyenne en P du phytoplancton du Lac de Constance
0,19 % du poids sec, cc qui correspond (pour des poids secs
de 25 50 % du poids frais) des teneurs en phosphore de
0,5 1 mg de P/mm3 de phytoplancton frais.
Dans d 1 autres cas, cependant, ces teneurs sont nettement suprieures. Staub (1961) a trouv pour les Oscillatoria, des
teneurs en phosphore de 0,3 0,5 % du pofds sec ce qui correspond i peu pr~s aux donnes calcules sur la base des informations d'Ambhl (1966) et d'Edmonson (1966). Il s'E'nsuit
que la production de phytoplancton correspondant 1 mg par
litre dans des conditions naturelles ne dpasserait pas 1 I7.l!l13
par litre.

. .. 1 . ..

52.

N~anmoins,

un tel rapport P/Phytoplnncton est toujutrrs ass~z


Pig c POlt par litre seraient suffi.~<.1nts
pour pro~uire 10 Im3 de phytopla~1cton, ce qui correspond .?i la
production d'un lac eutrophe.
considr<lblc puisque 10

I..es teneurs. suprieures en phosphore, observes dnns la ua turc,


peuvent pro bab lm~lcnt tre interprtes corn:ue tant une conE.om
m.:t tian de "luxe 11 (Rodhe 1 9LiD, Overbr:ck 1 9G2). Overbeck a prou\'6

que lors d'un grand appoint de pl1osphorc dans les eaux, le d6pt cellulaire du "phosphate dit 7 minutes" est :.ffectu :!'ltgralement et qu'inv~rsc~cnt, dans des conditions ~a d~faut de
phosphore, c' cs t. ce dpt qui cs t mobilis. le prc;:~ie:r. Un2.
analyse systmatique du "phor;phate dit 7 minutes" pourrait dc.n'-~
probablement donue.r rapidJPC:nt. des rensf.dgner..lcnts sur la si rutttion nntritive en P du phytopl<:lncton,. mais 1 'heure actu~lle)
cette voie n'a pbs encore t6 abord6e.
L'expos6 qui pr~c~de rcprfscntc, en outre, une contributio~ ~u
problll1e de la succession bioenotique qui est par;.~lllc: ~u
processus cl 1 cutrop1tisaticn. L'explication n'est ccp~nd~nt :..:e
partielle. On peut co::q>rctH.lr(! pourquoi on trouve d;-:ns cs .:3.\.!X
oligotrophc-s plutt des diato~~li'~s du type Ast:eri.o:l(lla ct: c:s
chrysophyces u type Scen0desiLms car, quand lcs-0~.nttR:.io:l~
Cl~ phosph~ites sont bass~s, r(~-~ C);.::.n~pl.!y~Ces du. typ~ P~-<:..~~~~-~.~~~.~-:~
n11crocyst:ts C!lC. ne sont pas corlpCt.lllV(:.S. R1en n'c;-:!)lH~~~

cp-cn~-:J-nt{-:-ourquoi, des concentrations suprieurcr., les i:n-

I!les plutt olir,otr-phes sont flicincs, t2.nt

don:-1~

que 3l!.-

obtenus dans d~s monocultures, ce ne sc~t


s~~re des intol~rnnccs d~ phosphore qui en sont responsabl~~.
I l est probable qu'il s'agit ici d'une question d'eff~ts cligoyna;uiques dus ?t dl!s substances sect:"tcs 'par le3 algues
(Lefevre et F2.rru.si.a 1958) ct des toxines produites par ce:~ai
ncs Cyanophyces (Gorhen 1 9GO, 1961) cu es produits de d~c'r.::

van:.

le~ r~sultats

pos.ition

. Les consquences cologiques du phnon:ne d 'eutrophisatl.on provo:~~


par le rejet des phosphates servant traiter les eam; cles circuits
de rf ri z rut ion sont nombreuses. Or~ observe not wr.u1ent dnns les f.-.aux
de surface recevant ces rejets les phnomanes expos6s ci-apr~s.

cela a t expos e.n dtail dans les pargraphes prcedcnts, il se produit : la rarfaction de certaines espces cie
plancton abondantes dans les lacs ol igotrophes, l' a.uement~t.ion
de la bionasse de certaines diatom5es et le passage . la r-r-

catruue

pondrance des chlorophyces et/ou des cyanophyces. La pr0duction v~z~tale augmente auss1 bien en ce qui ~onccrnc les
algues que les @acrophytes (extension des ceintures v~&~t~les).
Les couches superficielle::; des eaux (pi.lirnnion) prsentc:1t
uu d~ficit de plus en plus prcoce et da plus en plus accus
au fur ct i nesure de l'aggravation de la situ~tion

.../ ...

53.

Sur : . plan pratique, il en rsulte :


une~ augm~nt:a ti on

r t~.p ide de 1 a tu rb idi t et une al u:.r~t io:: th~


lr. coloration des eaux passant du bleu au vert, pujs au 'brun
et parfois au rougC! ( 11 ileur 11 cl 'cau O~j_c:illato~:__Eu1~~"-;::),

un dvcloppementquasie):plosif: de c.es 11 fleurs" d'eau qui


sont des algues unicellulaires ou filamenteuses, se r~ss~m
hlant en surface pour forme-r d'pais mnas qui :;o11t ens'..:i. :~
concentrs dans certains secteur~ en fonction_ Ju rfgime d2s
vents et des courants. Certaines algues formant ces fleurs
d'cau comEnu1iquent l'eau des gots et oeurs cJ5:=:c:gr<l~:ics
et sccrtent des substances to}~J.ques pour leF~ anioaux o~
d'autres v~g~taux.
Elles constituent, sur le plan esthtique, une vritable ~~1sanee gravcr.Jent prjudiciable nux activits de loisirs ('b~'!.i
gnade, voile etc), tourisme local.

Une d6gra~ation iwportantc de la p~che se produit. Par su~te de


1' appauvrisseuent efi couches de ond (hypol:i.tl1P.ic!1) en o~:~.-;~!n~
les salruonid~s de fond tr~s appr6ci6s ct de gr~ncics va1eur6
con1ne 1 'ocble chevalier, la truite et le sauwc!., isp.1rais;;~rt
Dans les couches superficielles, le~ populations de cypris~~Cs
peu apprcis des. pch~urs prennent un grand dvelo?pem-:;nt:.
Ainsi, pour le Lac du Bourget de 1949 1965 soit en 16 a~s,
le pourcentage de cyprinids dans les captures est pass ~~
JO 80 %, celui de la perche de 5,3' 25 % et les Salmoni-.:s
ont r~gr~~s de 63,5 1,4
(D3vid 1967).

z.

La production de ces e&ux partir d'eaux de surface de plus


en plus eutrophiscs, s'avre de plus en plu~ difficile. Ca
ne sait pas en effet ectuellcment liminer cono~iquemcnt les
matires organiques solubles contenues dans des proportio~s
de plus en plus grandes dans les eaux eutrophis~es: et les
usines existantes sont de plus en plus inadaptcs. De mS~e
pour 1'6limination des goGts et des odeurs d~sagrables de
ces eaux. De plus, la prsence de substances tQxiques de ?lus
en plus frquente constitue un danger sricux pour les divers
uti.lisateurs de l'cau et la faune aquatique.
La d gr ad nt ion de la qua 1 i t d~!S eaux est apparu2 d'abord
dans les lacs on elle y atteint un niveau spectaculaire

. . 1. ..

Dans les caux coi.n~<:mtes les phno!:l~nes sont moin~ npp:tr't'n~8


en raison de 1 'vcuation continue vers 1' i1Val cles r:ubs t.:::-. ._~~s
rc.ucs Od produites. Cc:peDdnnt, ln teneur en phosp:1ates (: ~s
eaux de rivires subit actue.llement une 18vatior:: t-rs rc:.~il!("',
en 1a:tson nDtam:~1cnt des pollutions p.:1r les goJts urbains.
Les osnger: ri.~.Jlis.s par la division qu~li t des C.JUX du
C.E.R.A.F.E.R. font apparnrtre tr~s souvent des teneurs d~~as
sant J lll~dl en PO!t. En gt!n:c:J.) 1 'eutrophisation ~;(! manii:.s Lt2
plutt par le dveloppenK!llt trs important des mac):ophyt~s
all~nt juf>qu' frcdner l'coul~~~ent: normal des cux. Dans les
cours cl ' e D ux 1 en t s ou coups d c 1 c tenue ~:; , 1 a p r o 1. i i l! rat: i .:- :: tL:~;-;
a leucs p 1 a ne toai.q ues pr~sente des nuisances cor:~p.:ir;;b les ii L:a:! 11~:
obscrvcs dans les lacs cutrophis~s (aus~~nt3tion de la t~:bi
dit) couleurs anoni~ales, [!ltration des qualits ort,.:!nol;;;.~)ti
qucs . ctc).
On voj_t otlc e11 cl~fitli.ti\7 e l'te11cluc d(!S df~Sts C{tlc~ llC:ttt l~c::.. :.~~--=--~~
aux eaux superficielles le pli~.noni~ne d'eutrophisation ~t~:l.:
donn sou car[!cti:~re ubiquiste. Il s'ensuit doue qt:C! le r . . . j ..~t:
des eaux de rfrizr~tion c:ht~rr.Scs de po}yphosph~:tE~s devL:..
pour f>a part tre rduit au maxlilUlll.

2 -

REPERCt:~ ~ 10::s n:~S

IJETS

DE~;

CO:lPOSI:S CHLORES

pe r fr Jer at ion ch lorcs ( des t.?.ux de 0, OS 0, .) ~,,,.-.)


peut &~~ir des rGpcrcussions ~cologiqu~s i~portantes suiv~nt le cout~~:e
dans lcqvcl ils ont lieu (fleuves et rivi~rcs i faibl~ d6bit, lacs ~J

Le rej ct des e ~ux

capacits 11SiJffisa11tcs ou dj surcharss p~r ailleurs). c~s


sc m:ud.fcst ~t sur les trois niveai.IX trophiques prin:.ipaux :

rrJG.rc.:a;.~!;..:.::.

- les poissons,
~ les invertSbr[s,
~ la flore aquatique.

L'addition de chlore gazeux aux eaux aboutit i la forhlation d'acide


chlorhydrique e::t d'acide hypochloreux selon l'quation rvl!rsib:-2 :

----.tJ.

<----

HO Cl

+ Cl

L'acide hypochloreux sc dissocie en ions hydrogane ct en ions hy?ochloreux selon la racti.on :


HO Cl

-------e-

-4----

OCl

.. 1. ..

5).

Les quantit~:; c1 1 0Cl- et de HGCl prsc:nt:s en solt:.tion sont fot!cl 1.0.1


d~:.: la te111p1aturc d..:-s c<-.tux et de leur pH. iJ.. + 20u C, les r<1ppor;.:s
llOCl

pout des pH de 5, 6, 1, 8 et 9 sont rcsp.;c ti V(~nent de :

OCl

(9) (.,4) (2,6) (0,26) (0,03). On voit que la quantit. .d'acide hyf)chloreux dcrot 'lc1sque le pll nug1,1er:.te:. La variation la plu3 b:.:~.::..al(:
dans le rapport :

HO Cl
OCl
survient pour un pH compris entre 7 ct 8. L'utilisatioa du chlor2
gazeux a tendance f~ire haisscr'le pll des eaux trait~cs. Si l 1 0n
utilise de 1 'hypochlo:-citc de~ calcium, l'effet est inverse, le plt!
tend monter.
Le c:hlore ct les hypochlorites rf>ngissent avec u~1 gr~n.:::l nor::LJre di
subst:'.nccs contenues d2.ns les e.aux traites t en p;rrt:i.culicr, r:::t!C
les cci.uposs lmn!aniacaux. Tant qu'il n'y a pi:is asse~ de c1:lorc i=~'~jr
satur0r Lous les corps dissous ou en suspension susccptib](!S cie !- ...~s.-
r,ir a\Tec lui, il ne peut y avoir de chlore rsiduel ljln:~ (:.t ce. c:.:n:?S
n'existe jusque-l qu' l'tat combin.
Avf'c 1'-lr:Fno:d.ac en soltltion dans 1 1 enu, le chlore ra,t:iss&nt sot:~
fonr.c dt!. ClOH, donne cs r.wno, di et trichloraoir.~s. il a :

______,.

l-i
Nu.u.

~---

HO Cl

+
(rnonochloramin)

2
NH Cl

HOCl

--~

Nil c1

.....

H 0
2

(dichloramine)
1

NBC1

HO Cl

c1

...

ll20

(trichloraminc)
A noter que c1
s~s

organiques

peut salement ragir avec les phnols, les CvoLpoles sulfocyanurc&.

insatur~s,

En dfinitive, il y a principalement deux sort2s de chlore en solution dans les eaux de rfrigration t~aites :
2

- le chlore libre rsiduel so_s. forme de : c1 , ClOH, ClO ;


- le chlore combin~ sous fo:cr.1e d.e chlorar:1incs si de 1 'ammoniac
a t introduit soit en tant que prodait de tr.:.1iten1Cnt, soit
accidentellement. par les rfrigrants atmosp~1riques .

. . . 1 . .

=~n 3

)h.

,vtll' ll)rflh..', iv vld.tlv ag!L I'Uilllli\.' un put:-.1111 it.tll


.tll.tquaul l~s br.ttH:iti,s d0s il''i ss1Hl~ vl vtt vx~r;<tnl lHlt.'
.ll'l ion llntl' Pl al:\nguiss.Jnte. J 1 tst plus toxique :1 froid
4u'.l didUJ ~..'t.:st-~1-dirv :tt~., t-')'\: qu':1 Ill,+ I)C.
s,II(S

L'tl

1 , . , 1 , i s s , Hl s 1 1 s 1) 1Il~; 1 , , 11 r :t 11 L s 1)( n v , 11 L ;. L r, , 1 .1 s s ,: s p. 1 r u rd r v
dl n:sistance croissante au chlore dv la manit.rc suivante:
h,-,,,lllt, truite, rotln;~l~., carne, ptrch<.>, tandw, anguillt.
l.',,rvvis~;v vsl Lrls rt:-;isL-tlllt.. i>dr l'dnlrt, l:t truitv t.sl
tul:l. instanL.ttll:'lllPnt puur unt... ~.:onct.nt ration L~ll ddnr, de u.:)lllt,)l
,.t Lt t'l~"[)t' ruturt a11 hlllll dt.~ quvlques j~>urs ;, des ,.,q,~._vntT.tL,Hu-,
d1. l), 1 :1 ll, '..!. I1lg/ l
t.'SSd 1 S sys tLIlla li Cjl.ll'S dt mt s u re s dt~ t o x i c i t t! o n L l t t. fa i t
sur t.ks p~.1i :-:>sutJs tv l s qut.> : le carrelet, le ntenhadl'll, le
mult.l ~.t Il v.lll"lHI.
\)l'S

l' u u 1 1l' s t r (lis !) n 111 i \. r s , 1; 1 nh.. ::; 11 r 1.! d t' l a t l , x i c i_ t l~ .1 t . t- t~ 1 a i t i.


avt.:c et s.1ns l'fft:~t thermiqut (choc de+ lU"C partir de
l. ll'iilJh:rdllll'v .~;,l,i:tl1ll).

l',HH.

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ppm J,. cidorl! sans choc tlwrmiqut. tt :1 b


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lvs tt~mp.s
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40
/.0

{),) pplll

57.

Pour 0,3 ppm la temprature ambiante sans choc


thermique il n'y a pas de mortalit.
Pour 0, 5 ppm, les rsul tats sont l('S mmes que pour
1 t.' car re let. Si. un dwc thermique est appliqu, les
temps de survie sun t d~du i ts. Lps 'cou rb es ci -aprs donnent
L'ensemble de ces rsultats :

Taux Je chlore

0, 5 ppm

Taux de chlore

U,3 ppm

des surv i "-'

f, ()

1 0 ij

temps
4
J'expositiun
en mn

80
b

40 l

temps

de survte

()

'-+ r

d'exposih's
1

thermique

tion en mn

Pour 0,3 ppm la tempr.1ture ambiante s.1ns choc thermiquP


b rnortalit~ est de 40% au bout ie 7 minutes. Avec un
choc thermique de + I0C la mortalit~ s'lve HU~ au
hou t du mme lt~mps.
Pour 0,5 ppm la temprature ambiante Pt avec un dwc
thermique de + I0C la mortalit est de 80% au bout
de trois minutes.
Si un seul choc thermique de + 100 est appliqu pendant
10 minutes, il n'y a aucune portalit~.
Les courbes ci-itprs donnent l'ensemble des rsultats :

... 1 . ..

c
0

~
.j.J

Vl

_.

r".

x
aJ

...-l

lOO

~~----~-----.----------------

Tempf>rature

Vl
J'l.,
r
~

7
-'

--.1'
:"'.1

:lJ

so

>

l;l}

:.....
::l

-~

!)

~:

(/',

:lJ

""0

S'<:

1n

Tt> mp s d ' L' x po s i t i on (mi nu t e s )

d) Toxicit0 du chll)~e_r~sl_d~e_!_ _Eo~r __ i_t: va1ron


CLtte toxici tC> <l l;t0 <.!vallH:L: sur deux efflu~.nts .Jyant
Jes teneurs diffrentes l'I1 chlore. Les rsultats sont
rf> groups dans 1 e tab 1 eau ci -aprl'S

Cl'~

rsiduel dans les effluents (mg/1)

Symptmes

Effluent n

Effluent n

Concentration dl:'
seuil de toxicit

Stress sublthal
Hurt d'une p.Jrtie
des poissons
JOUX de mort

0,04
0,04 - 0,05

0,05
0,05

0,09

.
0,07

0, 14

0, 16

0, Il - 0, 19
0,21

59.

On voit que le chlore libre est toxique des concentrations de quelques centimes de mg/1. Dans ces conditions,
on peut se demander pourquoi il n'y a pas plus de poissons
qui meurent lors des rejets des effluents chlors. Ceci est
d au fait que les poissons vitent les zones pollues
des concentrations bien en-dessous des seuils de toxicit.
Dans uri trs intressant article "Effects of residual
chlorine on aqnatic life" W.A. Brungs donne une slection
des effets a:i.gus et chroniques du chlore libre rsiduaire
sur les poissons. Il donne galement un chantillon des
effets prod~its par le chlore sur les poissons lors d'une
brve exposition. Les d~ux tableaux ci-aprs rsument ces
donnes :

Tableau I

==

Effets aigus et chroniques du chlore rsiduel

Espces

Effet final

Conc. de c1
rsiduel
(mg/1)

Rfrences
bibliographiques

Saumon coho.

50 % de survie
7 jours

0,083

211

Saumon rose

Mort. 100 % sous


1 2 joues

0,08 - 0,10

212

0,13 - 0,20

212

0,05

212

Il

Saumon co ho.
Saumon rose

Maximum non lthal

li

Il

50 % de survie
7 jours

0,083

211

Absence

0,015

244

tl

Saumon coho.
Truite de
ruisseau
Il

Truite marron
Truite de
ruisseau
Il

Truite arc-euciel

Il

Il

1t

67 % de mort en
4 jours

0,01

l70

Diminution d'activi t

0,005

272

50 % de survie en
96 heures

0,14 - 0,29

243

Il

50 % de survie
7 jours

0,08

198

"

Mort en 12 jours

0,01

269

1
1

60.

Tableau I

suite

Frai de truite

Hort en 2 jours

0,06

160

Perche jaune

50 % de survie
7 jours

0,205

211

0,261

211

Bass grande
bouche

tl

Bass petite
bouche

Absence

0, 1

24l

White sucker

50 % de survie
7 jours

0,132

211

15

211

Walleye
Chabot noir
Vairon

11

50 % de survie
96 hures
11

'() J

0,099

211

0,05- 0,16

2!-J. s

0,082- 0,115

211

tl

50 % de survie
7 jours

Il

Concentration inoffens ive

0,0165

163

Golden Shiner

50 % de survie
96 heures

0,19

24-8

Poissons d'espces diverses

50 % de mort

0,01

244

... 1. ..

248

61.

Tableau II -Effets du chlore r6siducl lors d'une

br~ve

expcsition

r---------------~---------------r---------------~---~--~-------~----------------

Espces

Effet final

Chinvok Salmon

Premi~re

Truite de
ruisseau

Hortalit
moyenne

mort

Temps
d'exposition

2,2 heures

90 minutes

0,5

159

9 heures

0~35

271

0,08

271

0,04

271

0,005

271

0,04

2l

0,001

269

2 heures

0,3

162

Instantan

0,3

160

"

"

18

11

Il

48

Truite marron

100 % de mort,

Truite arc-enciel

Lger loignement

"
Frai de truite
Perche jaune

Hort.
Il

11

Il

24

2 minutes

10

Il

Survie de 50 %

1 heure

Il

12 heures

"
Bass petite
bouche

Hortalit
moyenne

15

White sucker

Hort

30-60

Bass grande
bouche

Survie de 50 %

Il

Vairon
tl

Il

Poissons
divers
Il

Il

Dbut de mort.
Nage erratique

> 0,88

1 heure

211
211

0,5

159
209

llll.n.

12 heures
llr

hibliographiqL:~

206

Temps moyen
de survie

Diminution
d'activit

Rfrences

0,25

11

"

Cone. en Cl 2
rsiduel
mg/1

> 0,74
0,365

211

211

> 0,79

211

.12 heures

0,26

211

15 minutes

0,28

210

0,09

210

1 heure

Il

------------L------------------------i------------'------------

62.

On voit donc que les rejets d'eaux de r~frig~ration chlor~e


peuvent causer de graves prjudices la faune piscicole.
D'aprs W.A. Brungs il y a lieu de dis~inguer entre les
rejets d'eaux qui ont t chlors en continu et ceux qui
l'ont t par intermittence (traitement de choc). Les doses
maximum de chlore rsiduel tolrables ne seraient pas les
mmes dans les deux cas. Le tableau ci-aprs donne ces doses et le degr de protection correspondant pour les poissons.;

Type de
.chloration
Continue

Intermittente

Concentration
en chlore rsiduel

Degr de protection

Sans excder 0,01 mg/1

Pas de protection pour les


truites ct les saumons.
Partiellement mortel pour
les poissons les plus sensibles.

Sans.excder 0,002 mg/1

Protection de la lli~jorit
des organismes aquatique~.

Pour 2 heur~s par jour:


jusqu' 0,2 mg/1

P~s

Pour 2 heures par jour:


jusqu'a 0,04 rng/1

Protection de la majorit
des poissons.

de protection peur l~s


truites et les saumons.

Ces composs dont la toxicit crot de la mono la trichlcramine, sont plus toxiques que le chlore libre pour les poissons
d'eaux chaudes.
Les poissons adultes meurent instantanment partir de 0,4
mg/1 et en 7 jours des concentrations de 0,08 mg/1. Les
concentrations mortelles pour un certain nombre de poissons
particuliers sont les suivantes :
- Vairon

mort instantane partir de 0,76 mg/1.

- Vairon

en 3 jours partir de 0,154 mg/1.

Poisson rouge et chabot : mort instantane partir de 0,40


mg/1.

... / ...

63.

- Frai de truite : mort instantane partir de 0,05 mg/1.


Les chloramines ont iln effet trs marqu sur la ponte des poissons et sur la diversit ds espces. Sur _la ponte des vairons,
par exemple, le nombre de pontes et le nombre d'oeufs par ponte
subissent une rduction importante ~ partir de 0,043 mg/1 pour
tre totalement limins partir de 0,085 mg/1. Sur la diversit des esp:ces, les chioramines provoquent, aux doses sublthales, un changement dans cette diversit plutt qu'une rduction de leur nombre. (Tsai et Chufa "Effects of Chlorinated
Se\.;rage Effluents on Fish in Upper Patuxent River, Hary land"
Chesapeake Sei. 9, 2, 83- 1968).
Comme il a t expos plus haut, l'action des chlorwnines sur
la vie aquatique n 1 a videmment lieu que si des composs am-moniacaux ont t introduits dans les eaux afin de permettre
leur formation.
22 - Effets sur les invertbrs
R.I. }~c Lean, dans un article assez bien document (Chlorine and
temperature s_tress on estuarine invertebrates JWPCT VOL 45 - 5 Hai
1973) a tudi les effets du chlore libre rsiduel sur la faune
. aquatique des invertbrs et plus particulirement sur les organisme-s suivants
les larves de Barnacle
- les copepodes (Acartia

(Balan~s

ton~~

Sp.)

- les crevettes : Palaeraonetes pugio


- les amphipodes :

Melit~

nitida,

Can~arus

Sp.

Les larves de Barnacle meurent 80% aprs 5 minutes d'exposition


au chlore avec une concentration de 2,5 mg/1. Les Copepodes (A. Tonsa)
meure~t 90% aprs le mme temps et lamme concentration.
Les crevettes ne prsentent pas de mortalit aprs 3 li 00 d'exposition, une, mortalit de 70% aprs 48 h 00 et de lOO% aprs 96 h 00.
Les amphipodes ont une mortalit de 25% aprs 3 h 00 et de 97,2%
aprs 96 h 00.
Le tableau suivant
les Amphipodes :

r~capitule

ces r6sultats pour les Crevettes et

... / ...

64.

1
1

Nortalit (en %) de divers invertbrs soumis au chlore


Conditions
d 1 essais

Amphipodes
He li ta ni tida

Crevettes
HH.

* en l1H.

3h00

en
48h00

HH.

en

~6h00

Amphipodes
Garomarus tigrinus

en :tviH. en HH. en NN. en l'-,C-1. E!;:


48h00 96h00 JhOO
L~t-;1100
96h00

Nil. en HH.

3h00

~-------------~-------~------~------+-------1-------+------4-------r--------------

Conc. en c1
= 2,5 mg/1
Temps

=5

2
0

72

3,2

mm

Conc. en Cl
= 2,5 mg/1

98

27

79,2

97,2

4,8

15,2

24,8

Temps = 3h00

* :t-fi.-1.

= Hortalit noyenne

A noter que l'crevisse (Orconectes virilis), les vers du type


"Physa intgra" sont peu sensibles au chlore et prsentent une mor-
talit de 50 % 7 jours pour un taux de C12 de 0,78 mg/1. L'amphipode, Gannnarus pseudol i.mnaeus, et 1 'Aeronemi as !._.vcor_!_~s ont une moltalit de 50 % 7 jours comprise entre 0,083 et 0,261 mg/1; D::.1_phni
ma~rna meurt si le chlore rsiduel est suprieur 0, OJ !~ r.1e/ 1.
Cinquante pour cent des dcs observs pour ces organismes survicPn2~t
dans les 12 premire~ heures. La toxicit persiste pendant 3 jours SJ.
le taux de chlore rsiduel aprs ces J 2 heures est encore gal
0,24 ppm.
En ce qui concerne les effets du chlore sur la reproduction des invertbrs, Mac Lean note que pour 11Danhnia magna" la reproduction
reste acceptable en-dessous de 0,003 mg/1 de chlore libre rsiduel.
Pour Garnmarus pseudolimnaeus la reproduction chute si le chlore
rsiduel e~t suprieur 0,012 mg/1.
ne ce qui prcde, l'on peut dduire que les larves de Barnacles
et les Coppodes sont de bons indicateurs des effets de chloration.
Les Coppodes sont, d'autre part, en relation avec les larves de
poisson dont ils constituent la nourriture. Les funphipodes mis
part, Gammarus tigrinus prsentent un taux de mortalit leve aprs
3h00 d'exposition une concentration de chlore de 2,5 mg/1

. . . 1. ..

65.

Pour les effets produits par les chlorrunines sur les invertbrs,
on note surtout
-que l'Amphipode Gammarus pseudolimnaeus supporte 220 mg/1 de
ces produits pendant 96h00 ;
- qu'un disfonctionnement dans leur reproduction peut rsulter d'une
courte exposition un taux lev de ces produits. Gammarus pseudolimnaeus ne se reproduit pas s'il est expos des concentrations
en chloramines suprieures 35 mg/~.
23 - Effets sur la flore aquatique
Peu de travaux ont t excuts en.ce qui concerne l'effet du chlore
sur cette flore et par suite peu de donnes existent dans la littrature sur ce sujet.
Cependant, Brook et Baker dans "Science " 176 (4042) 1414 - 1415 (1972)
notent un effet de rduction de la photosynthse du plancton. Pour
un chlore rsiduel libre de 0,03 rng/1 cette rduction atteint 20 %
par rapport un effluent non chlor.
Hirayarna et Hirano dans "Influences of High Temperature and Residual
Chlorine on Marine Phytoplankton" Harine Biologie (W. Ger), 7, 205
.(1970), disent que 5 10 minutes d'exposition des taux de chlore
rsiduel de 0,65 10 mg/1 suffisent pour retarder la croissance des
algues. L'algue Skeletoma costatum est tue par 5 10' d'exposition
des taux de chlore rsiduel de {,s 2,3 mg/1. De plus, la croissance du phytoplancton (Cyclotel!.~ nana) dans l'eau de mer est inhibe quand il est expos 10 20 m1nt1tes un taux de chlore rsiduel
de 0,15 ppm ou 6 secondes 0,45 ppm.
On ne trouve pas dans la littrature de donnes relatives l'action
des chloramines sur la flore aquatique.
En rsum, l'0n peut dire, au sujet des consquences des rejets des
eaux de rfrigration chlores dans les eaux de surface :
1. que les caractristiques de l'environnement ne paraissent pas
affecter d'une manire significative la toxicit du chlore libre
rsiduel quoique bas pH cette toxicit puisse tre plus leve
par suite de la plus grande proportion de chlore prsent ;
2. que la truite et le saumon sont plus sensibles que les poissons
d'eau chaude, les escargots de mer, et les crevisses ;
3. que les effets toxiques sur la croissance et la reproduction de
la faune et de la flore se produisent des concentrations nettement plus basses que la valeur lthale ;

... / ...

66.

4. que la plupart des effets lthaux dus au chlore rsiduel ont


lieu apr~s 12 24 h d'exposition. L'effet lthal du chlore ~tant
d'ailleurs plus rapide et survenant des concentrations plus
basses que pour les chloramines ;
5. que la chloration des eaux de rfrig~ration donne une grande varit de produits en plus des chloramines ;

6. que, dans les zones recevant des eaux rfrigres traites au


chlore d'une faon continue, le chlore rsiduel total ne devra
pas excder 0,01 mg/1 pour la protection des organismes les plus
rsistants ou 0,002 mg/1 pour la protection de la plupart des
organismes aquatiques ;

7. que, dans les zones recevant des eaux rfrigres traites

au

chlore d'une faon intermittente, le chlore.rsiduel total ne


devra pas excder 0,2 mg/1 pendant 2 heures par jour pour les
poissons les plus rsistants ou 0,04 mg/1 pendant le m&rue te~ps
pour la truite et le saumon. Si du chlore libre persiste, le
chlore rsiduaire total ne devra pas d~passer 0,01 mg/1 pendant
30 minutes par jour dans les zones truites et saumons.

3 - REPERCUSSIONS DES REJETS DES SELS DE (;HROHE

Dans les rejets des eaux de purge deJ circuits de rfrigration, les sels
de chrome utiliss pour la lutte r:nti-cJrTosion dans ces circuits, s'y
trouvent sous les valences III ou VI selon ~ue ces rejets aient t traits ou non.
Les sels de cl1ro~e s'y trouvant la valence III sont : le chlorure, le
sulfate, le nitrate et l'actate. Ceux oQ il se trouve 3 la valence VI
sont : le chromate et le bichromate. Les sels de chrome de valence VI sont
beaucoup plus toxiques que ceux valence III.
Leur rejet dans les eaux de surface ont un gros effet de toxicit sur les
poissons, les bactries, les champignons et les algues.
31 - Toxicit vis--vis des poissons

Les chromates et les bichromates de potassium sont les plus toxiques.

Avec le chromate de potassium, les temps de survie sont les


suivants pour diffrentes concentrations
20 mg/1

temps de survie :::; 60 h

50 mg/1

temps de survie

g/1

temps de surv1e

= 30
= <1

h
h

... 1 . ..

67.

Avec le bichromate de
70 h pour 20 mg/1.

potassi~

on a un temps de survie de

De nombreux auteurs ont not que les mtaux lourds tels que
le chrome, provoquent la mor~ par la coagulation de la muqueuse des ouies.

Ce poisson survit 108. heures pour une concentration en chrone


hexavalent de 100 mg/1 et 72 heures pour 500 mg/1.
Le chrome trivalent (Cr03) permet sa survivance pendant 96 h
dans une solution lOO mg/1 de Cr03 (52 mg/1 de Cr). Ceci
dans une eau dure. La mme concentration dans une eau douce
tue le poisson rouge en 30 - 35 minutes, car il y a moins
d'lments pouvant complexer le chlore et le rendre moins
toxique.

Ce poisson vit pendant 20 jours dans une solution contenant


45 ng/1 de chrome (solution en eau dure), et pendant 5 jours
s.i la concentration en chrome est porte 68 mg/1.

Pour ce poisson, la concentration


vante :

mi~imum

lthale est la sui6

10 mg/1 de Cr + en eau douce

- en chrome hexavalent

11

17,8

11

de mer

mg/1 de Cr + pendant 48h00


- en chrome trivalent

la.

Il

6h00

On voit que, comme pour les autres catgories de rejets, la


truite et le saumon sont les espces les plus sensibles.
32 - Toxicit vis--vis des bactries
Les rsultats concernant les activits bactriostatiques et bactricides des sels de chrome sur ces micro-organismes sont rassembls
dans le Tableau I ci-dessous.

... / ...

~--------------------~----------~~----------~--------~~--------------------~----------c~
(SO ) Cr
(NO ) Cr
Cr 07K
Cr

c1 3

Aeromonas

lt

lt

lt

lt

lt

lt

Cl

lt

lt

f.

lt

lt

lt

lt

lt

lt

1t

o.

lt

1t

1t

1t

1t

111

"

lt

750
1t

1t

&

1t

lt

1t

1t

1t

1t

970

1t

1t

1t

1t

1t

1t

1t

1t

1t

1t

300

1t

1t

1t

1t

1t

1t

1t

50

1t

1t

1t

3.000

1t

1t

10

1t

3~500

"

Il

,.

800

800

950

"

80

1. 700

90

1.500 lOO

260

790 190

1.320

30

CH COO)
3
3

1.740

40

2.010

20

480

30

650

60

1.500

90

350

190

1.070

60

1.600

90

2.500

3 3
llO

30

1. 200

60

600 160

lOO

Hicrococcus

50

Escherichia

L~

170

. Baci.llus
lt

._

850

Moraxel1a

210
1. 700 140
260
60
350
30 3.400 10
970 60
510
.........................................................................................
480. llO 1. 600 130 3. 700 30 1.300 160
650
. Pseudomonas
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210
. . . . . . . 1.900
. . . . . . 90
.........
Sarcina

210

2.100 160

1.850

Serrotia

'

EG 1 Pseudomonas

.......

1. 500 210

380

220

2.600
:t

ct

190

170
1.500 180
750
........................

EG II Aeromonas

130

400 160

650

30

1.650

600

290

L.lOO 670

1. 700 220

'

50

2.600

1.900 250
0

510

140

1. 700

120

2.200

70

800

90

610

1.100

60

550

80

1. 900

950

90

720

EG III Acinetobacter

50

850

70

900

60

610

750

40

1. 200

20,

415

~~.!Y.~~P~~?~~~~~: ..

90

650

80

1.250

70

700

10

650

50

2.100

40

500

50

950

90

1. 600

70

1. 250

10

1. 200

30

1. 350

40

510

50

1.200

50

950

30

1.300

1.150

10

900

20

720

.
~~.Y .. ~~P~~??~~~~: .. .
EG VI Acinetobacter

Ce~ rsultats montrect que les bactrieE rsistent relativement bien


aux sels de chrome. En effet, le~ concentrations bactricides actuellement d~ermines sont trs leves et loignes des taux rencontrs
dans les eaux. On s'aperoit, par contre, que certaines espces voient
leur croissance inhibe pour des concentrations en chrome de l'ordre
de 8 pprn dans le cas de~ sel~ valence VI et d~ 20 pprn dans le cas
des sels valence III.

Les rsultats obtenus au respiromtre de Warburg et consigns da:-:.s


le tableau II ci-aprs, permettent de complter no~ donnes co~cer
nant ce problme.
Concentrations bactriostatiques (exprimes en ppm.Cr.). Mthode
~~=q~~~E~-------------------------------------------------------

Aeromonas

117

208

152

13

'B'al'J\is' '58 'i4s as

48

26

'i5. 935
sl1i-ihi s7 83 i64 46 9 i: )66
~1 i i- 08 78 4i 88 i 3 i s s.s i
tl

Moraxel1a

"

....................................................................

78

41

88

52

561

l1 Y ba~ t: ri ~Iii 29 i 64 8s i 3 i 5 i : iii

. . . . . . . . . . . . . .

"

Pseudomonas

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

136

83

Sarcina

175

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

99
Ill

104

13

..

152

13

..

561

...

1.496

3errotia
126
312
218
241
12
935
~G I Pseudomonas
97
104
109
26
178
374
.................................................................................................
~G II Aeromonas
195
208
218
268
268
561
~G :III Acinetobacter
147
156
65
201
35
280
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

;t

"

Il

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

~G

Il

IV Empedobacter

tl

146

156

164

26

35

97

156

109

26

35

374

~:~::i~~~~~~;~~~~::~::::::i~~::~:::::::i~~~~::::::::~~:::::::::*~:~::::. :::~~::: -~ ~::~~i::.:

,:;----VI-- ______
1\ci_n.::tobacler
.. __ .

i - - - -"174
---

.... 1

....

69.

On constate que les sels de chrome VI inhibent certain8s espces


la concentration de 3 ppm tandis que pour les sels de chrome III,
l'inhibition n'apparat que pour des concentrations de 30 40 ppm.
Il est donc ainsi possible de confirmer la pius grande toxicit des
sels de chrome la valence VI.
Par contre, l'influence e la nature de l'anion (chlorure, nitrate,
sulfate, actate) parat moins nette et les concentrations inhibitrices semblent varier en fonction des espces bactriennes testes.
33 - Toxicit vis--vis des chmnpignons
Les rsultats concernaut les activits fongistatiques des sels de
chrome sont consigns dans le tableau III ci-dessous.

~~~~~~~~~-!~~~~~~~~~s~:~-~:~~~~~~:~-:~-~~~~~~:2
Cl Cr
3

(SO

4 .~3 cr 2

- (N0 3 ) 3Cr

520
..Fusarium
. . . . ......... . . . 450
. . ..... . ..........

Gr0 K
4 2

310
. ....
. . . . . . . . 530
.. . ... ...

Cr 07K
2
2

(cH cao) CJ
3
3

220
. .........
... 400
. .....

'

280
..Aspergillus
. . . . . . . . . . . . . . . . 480
. . . . . . . ..........
. . .300
......... . . . . . . . . . . . . . . 150
. . . ..... . . . 150
. .... .
Trichoderma
290
310
160
...............
....... . ........
. . ...........
. . .450
.530
. . . . . . . . . . .350
.. . . . . . . .....
.. .
Penicillium
!55
...............
. . .460
. . . . . . . . . . 320
. . . . . . . . . . . 315
. . . . . . . . . . ... . ...... . . 150
. . . . . . . . . .......
'

,.

Geotrichum

460

460

300

530

300

llJO

Ces rsultats montrent que les champignons sont peu sensibles aux
sels de chrome. -En effet, il est indispensable d'atteindre des
concentrations en chrome VI de l'ordre de 150 ppm pour inhiber la
croissance d'espce~ appartenant aux genres Penicillium et Aspergillus.
34 - Toxicit vis--vis des algues
Les rsultats des activits algistatiques et algicides sont consigns
dans le tableau VI ci-aprs :

~~~!~!E~~-~!~~~E!s~~~-=E-~!~~~~~~~-~=~~E~~~:~-:~-~~~~~:~~
c1 cr
3

(so 4 ) 3cr 2

(N0 ) Cr
3 3

Cr0 K
4 2

.Chlorella
. . . . . . . . . . . . . . . . . . 1. . .4. . . .. ~ ~ ~ ?:? ?? ?... .. ~~~?:~? ... ~? ~-=- ~? ~
.~~~~~?~P~~c; ....

Cr 07K
2
2

CH C00) Cr
3
3

1,75-3,5
........ .~?~:-~ ....

. . .2. . . 8. . . . .~~!?:-??!~ ... ... ?? ??:- ~~ .. ~? ?:-~ ..... . ~~??-:~~? . . 1-25


.........

2- 9 . . 13-3
-2
. ~}~l!'Y~?l!'?l?- ~~ .. .........
. . . . 7'
. . 7. . . . . .. .. ~~!?:-~? ... . . ~!? :-~ ..... . 1.........
. 8-10
... .. . . . .
Navicula
0,3-1,3
.
1-3,5
.............
" .. . . 4-10
. . . . . . . 16,2-27
. . . . . . . . . . . . . . .9,1-9,75
......... .9???:-~??? . .........
. . . ' ..... . ...

. Stichocoecus
. . . . . . . . . . . . . . . . . 1. . . 8. . .
Scenedesmus

1- 9

21 6-2 7 .

! ..

27 -53,8

'

2,6-4 8..... . ?,?:-? .... .?:-~~?? .... '


... ?1~:-~>?~. . ......
11,7 ... 13

0,8-1,3

1,75-1,75 12,5-22,5

. 1....

7 o.

L'examen de ces rsultats montre que les algues sont trs sensibles
aux sels de chrome, puisque pour certaines esp~ccs on obtient un
arrt du dvelopgcment pour des concentrations de 1 ppm en cr3+ ct
de 0,8 ppm en Cr + et un effet l~thal pour des concentrations de
4 pprn en cr3+ et de 1,3 ppm en cr6+ .. Il est possible que cette toxic1tc importante r~sulte d'une pr~cipitation des phospl1ates prsents
dans le milieu qui, de cc fait, ne pourraient tre utilisGs pnr l '~l
gue. Il semble dans ce cas que l'influence de l'anion soit plus nette
et que parmi les sels valence III, .le chlorure soit plus toxique
que l'nc6tate ct surtout que le nitrate et le sulfate. Les sensibilits des diverses esp~ces se~>lent galement variables et on peut
remarquer nne action toxique particulirement nette vis--vis de
diatornes appartenant au genre Na~icula.
En conclusion, on voit que parmi les micro-organismes tudis, les
champignons sont assez peu sensibles l'action des sels de chrome.
Par contre, certaines espces bactriennes couramment rencontres
dans les eaux, telles qu'Aeromonas et Pseudomonas voient leur activit biologique partiellement rduite pour des concentrations en Cr 6+
de l'ordre de 3 ppm.
Les bactries semblent, par contre, rester vivantes mmes pour des
concentrations beaucoup plus leves.
Les algues dont le r6le dans l'auto~puration n'est pas n~gligeable
semblent )articulirement sensibles aux sels de chrome, puisqu.; des
concentrations en cr6+ de l'ordre de 2 6 ppm permettent d'~liruiner
la flore alguale. Panui les diffrents sels tests, les chrrJ' 1J.ates et
les bichromates sont les plus actifs. Les sels de cr3+ sont uoinc
toxiques et l'influence de l'anion n'est pas toujours facile ~ metlre
en vidence, bien qu'il semble que les anions faible poids molcu-laire, tels que les chlorures, p~ntrent plus facilement dans les
cellules et soient de ce fait plus toxiques.
La sensibilit des algues aux sels de chrome est trs importante
car la disparition de certaines espces peut entraner des modifications irrversibles de l'quilibre cologique du milieu.

4 - REPERCUSSIONS DES REJETS DES EAUX DE SALINITE ELEVEE


Si les eaux de rfrigration des circuits ouverts et semi-ferms sont
rejetes telles quelles dans les eaux de surface, elles peuvent contenir
des taux levs de se]s dissous : polyphosphates de soude, sels chlors,
chromate de soude, sulfate de zinc notamment.
La salinit excessive de ces eaux agit alors sur les poissons de la fa_on suivante :

... 1 ...

71.

- Dpression ou lvation de leur mtabolisme (mesur par leur consommation d'oxygne par unit de poids).
Diminution de leur respiration (roesurepar leur consonwation d'oxygne
l'heure).
- Appauvrissement de leur condition biologique gnrale.
Rduction de leur vitesse de natation.
- Rduction de la population globale.

Ces effets diminuent les chances de survie des poissons en affectant leur
activit normale telles que l'alimentation et la fuite devant les prdateurs. Le rsultat final en est l'accroissement du taux de mortalit. Un
autre effet plus subtil de l'accroissement de la salinit, en-dessous de
la dose lthale, est la rduction du taux de croissance des poissons et
de leur taille finale (Kinne 1960, 1964). Le "stress" caus par l'excs
de salinit mobilise une partie de l'nergie du poisson qui n'est plus
disponible pour la croissance. Les poissons deviennent ainsi adultes et
en tat de reproduire plus tard que normalement. Simultanment, les poissons plus gs et en tat de reproduction, meurent soit par excs de
salinit soit pour d'autres causes. Le rsultat de ces deux facteurs,
retard de croissanceet mort des adultes en tat de reproduire, est un
abaissement important de la population piscicole.
L'l2vation du mtabolisme des poissons adultes par excs de salinit
peut tre ngative pour l'ensemble de la population piscicole, le rsultat final tant un accroissement de la mortalit.
En effet, dans les eaux trop sales, les poissons ont besoin de plus
d'oxygne que dans les eaux normales. Or, prcisment, c'est dans les
eaux trop sales que l'on trouve u~ taux d'o~gne dissous plus faible
que dans les eaux douces. Pour compenser, le poisson est oblig de respirer davantage et plus vivement et cela constitue un strass qu'il ne
peut supporter indfiniment. Cette hyperactivit aboutit la production
dans le sang du poisson d'une quantit excessive d'acide lactique, qui
change son quilibre acide-basique. Si cet tat d'activit mtabolique
leve se maintient trop longtemps, la quantit d'acide lactique produite
devient trop grande et le poisson meurt.
On devra donc, en vue de protger l'quilibre cologique du milieu de
rejet, dessaler au maximum les purges des eaux des circuits de rfrigration. A noter que ce dessalement concide en grande partie avec les
diffrentes oprations de traitement de ces rejets : dphosyhatation,
dchromatation, dchloration principalement.

........

~~~~~~-~

72.

CHAPITRE IV

TRAITEMENTS DES REJETS DES EAUX DES CIRCUITS DE REFRIGERATION

AVANT-PROJ:lOS

Le chapitre II du prsent rapport a expos les traitements appliqus aux


eaux des circuits de rfrigration semi-ferms et ouverts : traitements
anti-tartres, anti-corrosion, anti-alg 1 l'!S et anti-bactries.
Les principaux produits utiliss pour ces t1aitements sont : les polyphosphates de soude, les chromates, le chlore, les sels de cuivre et les composs
phnols. Leurs rejets dans les eaux de surfaces, au cours du fonctionnement
des circuits de rfrigration, ont des rpercussions cologiques nfastes. Les
polyphosphates ont un important effet d'eutrophisation des eaux par suite de
leur haute valeur nutritive pour la flore aquatique (algues en particulier).
Les autres composs prsentent une forte toxicit pour la faune et la flore
de ces milieux. Le rejet de cet ensenilile de produits sera donc de plus en plus
interdit. Dans le prsent chapitre, nous exposerons les procds de traitement
actuellement connus connue tant capables d'abaisser les concentrations de ces
produits dans ces rejets des niveaux compatibles avec la vie aquatique.
Il est remarquer que par suite des valeurs presque toujours importantes
des dbits d'eaux de rfrigration utilises dans les circuits ouverts, il
est hors de question, pour des motifs conomiques vidents, de les dpolluer.
Le prsent chapitre examinera donc uniquement le traitement des purges des
circuits senli-ferms. La solution pour les circuits ouverts consistera donc
les fermer, ce qui ramne cette question a~ cas examin ci-aprs.
Il est noter que les prix indiqus pour les investissements et les frais
de fonctionnement sont des estimations car notre connaissance il n'existe
pas de gens qui traitent leurs rejets hormis pour la dchromatation.
Actuellement, les eaux rejetes par les circuits de rfrigration semi-ferms
sont traitables en continu pour
- dphosphatation,
- dchromatation,
- dchloration.

73.

1 - DEPHOSPHATATION
Cette opration peut se faire industriellement, en traitant les eaux
contenant des phosphates par :
- de la chaux,
- des sels d'aluminium,
- des sels de fer.
Il - Dphosphatation par traitement la chaux

L'ion calcium r~git avec l'ion phosphate en prsence de l'ion


hydroxyde pour donner de l'hydroxylapatite ins2!uble. On a (avec
P se trouvant dans les eaux sous forme de HP04 ) :

Le droulement de cette r~ction dpend du pH du milieu. La


solubilit de l'hydroxylapatite est si faible qu' pH 9, la
majeure partie des compo~s phosphors peut tre limine.
La dose de chaux emplo~rer dpend des ractions parasites
de ce produit avec les autres composs en solution dans l'eau
(bicarbor~ate de Ca, Na et Mg notannnent). Des essais de laboratoire sont ncessaires pour dterminer la dose employer
dans chaque cas. Si le pH des eaux est port 11 ov audessus 2fin d'assurer un taux d'enlvement de phosphate lev,
Mg (OH) prcipite galemeut.
En fin de traitement, il est ncessaire d'abaisser le pH afin
de satisfaire aux normes de rejet, et d'liminer l'excs de
chaux. Ceci se fait par adjonction de S04H2 ; l'excs de chaux
prcipite alors en partie l'tat de S04Ca. On a :

Les principales tapes du procd sont les suivantes


1. Mlange rapide en ligne des eaux de purge des circuits de
rfrigration avec de la chaux, de faon ce que le pH
soit compris entre 10 et JJ, dans le floculateur.
2. Floculation du mlange avec adjonction de floculant anionique A 23 de DOW, afin de permettre une bonne agglomration
des flocons d'apatite et des autres prcipits en cours de
formation.

. .. 1...

74.

3. Dcantation pour sparer les prcipits du liquide trait,


et recyclage d'une partie de ces prcipits sur le floculateur.

4. Filtration de ce liquide afin de sparer les

prci~its

ventuellement entrains. Recyclage des eaux de lavage


du filtre sur le floculateur.

5. Traitement de l'eau pure e~ filtre par S04H2 afin


dliminer son exc~s de c~aux et d'abaisser son pH entre
5,5 et 8,5 (normes de rejets franaises).
6. Rejet de cette eau dans

l~s

eaux de surface.

7. Evacuation par pandage de l'excs de prcipits recueillis


dans le dcanteur.
L'installation permettant de mettre en oeuvre ce procd peut
tre ralise en deux versions diffrentes
a) la version bassins spars pour chacune des phases du
procd ;
b) la version floculateur-dcanteur intgrant les phases 2
et 3 du procd.
Les schmas de ces deux verslons &ont donns en Annexe I et III.

Temprature : l'opration se fait la temprature ordinaire.


~

rgl entre 10 et ll en tte du circuit dans le floculateur et 8 en fin de circuit aprs la filtration.

Temps de sjour : 3" dans le mlangeur rapide


15' dans le floculateur et le bac de
rgulation du pH
1 h 30 dans le dcanteur.

b.l) Version bassins spars

Dimensions des appareils : ces dimensions sont fonction des dbits d'eaux rsiduaires traiter et des
temps de sj~ur donns ci-dessus.
Mlangeur rapide : du type convergent-divergent.
Floculatcur : bac rectangulaire quip d'un agitateur
tournant lentement et d'un pH-m~tre rgulateur-enregistreur.

. .. / ...

75.
D~canteur

: bac cy lindre-conique avec dispositif


et de recyclage partiel des boues sur
le floculateur.

d'extr~ction

Filtre : Floklin

d~colmatage

automatique.

Bac de r~glage du pH : bac rectangulaire quip~ d 1 un


agitateur grand-Vitesse et d'un pH mtre rgulateur-enregistreur.
Pompe d'extraction des boues du
Pompe

d'~vacuation

d~canteur.

des eaux de lavage du filtre.

Pompes doseuses pour le lait de chaux, le floculant


et l'acide sulfurique.
b.2) Version intgre
Dimensions des appareils : ces dimensions sont fonction des dbits d'eaux rsiduai~es traiter et des
temps de sjour donn~s en a).
Floculateur-dcant.eur : type dcanteur acclr :
floculation av~~ agitation lente la partie centrale suprieure on ~e fait le mlange de la chaux,
du floculant et des ~aux traiter
dcantation la partie infrieure avec reprise et
recirculation des boues au sommet
sortie des eaux traites par dversement priphrique la partie suprieure.
Filtre : Floklin dcolmatage automa5ique.
Bac de rglage du pH : bac rectangulaire quip d'un
agitateur grande vitesse et d'un pH mtre rgulateurenregistreur.
Pompe d'extraction des boues au fond du floculateur
dcanteur.
Pompe d'vacuation des eaux de lavage du filtre.
Pompes doseuscs pour le lait de chaux, 1e floculant
et l'acide sulfurique.

. .. 1...

76.
c) Performances
Le procd, qu'il soit appliqu en version bassins
spars ou en version intgre, donne les taux d'puration suivants :
rduction du taux des phosphates
abaissement de la DBO

95 98 %

= 50 % ;

enlvement des solides en suspension

90 93 %.

d) Investissements et frais de fonctionnement


Les Annexes II et IV la prsente tude donnent les
investissements et les frais de fonctionnement annuels
respectivement pour la version bassin spars et la
version intgre pour des dbits d'eaux de purges allant
de 40 640 m3/h. Les calculs ont t faits sur une base
de 60 ppm de phosphates liminer dans ces purges.
Pour la version bassins spars les investissements
totaux varient de 420.000 1.050.000 F soit de
10.500 1.700 Fau m3/h trait. Les frais de fonctionnement totaux vont de 80.000 160.000 F soit de
2.000 250 F au m3/h trait.
Pour la version intgre, ces mmes donnes varient de
375.000 980.000 F soit de 9.500 1.500 F au m3/h trait
et de 77.500 155.000 F soit de 1.950 240 F au m3/h
trait.

12- Dphosphatation Ear traitement aux sels d'aluminium

Les deux principaux sels d'aluminium utiliss sont


-le sulfate d'aluminium hydrat

(so 4)

-l'aluminate de sodium hydrat

A1

3 Al , 14H 0
2
2

o Na 2 , 3 H2o

2 4

... 1 ...

77.

a) _!r~i.!_,e~e2.:t_p~r_l~ ~u.!_f_~t~ i'~l~mi_niu~


L'ion orthophosphate
la r~action

ro 4 3 - r~agit

avec l'ion Al)+ suivant

P04J- ~PO Al

en donnant Ju phosphate d'aluminium.

La solubilit~ de P0 Al d~pend du pH du milieu r~actionnel.


4
Pour les pH de 5,6 et 7, la solubilit est la suivante :

On voit que cette solubilit est m1n1mum pH 6. La zone


de pH optimum pour la pr~cipitation des phosphates se situe
donc de 5,5 7. Dans la r~action (1) le pH du milieu ractionnel a tendance se maintenir cette valeur puisqu'il
se forme du sulfate de soude et que l'alcalinit~ initiale
des eaux traites est, en g~n~ral, comprise entre ces valeurs. Si le pH est tomb~ en-dessous de 6, il faut rajouter
NaOH ou Ca(Oll)2 en fin de traitement.
S'il est mont au-dessus de 6,5 il faut rajouter S04H2.
Ces deux oprations compliquent le traitement et il vaut
mieux en d~finitive ajouter un excs de sulfate d'aluminium. En fait, ceci est toujours le cas car le sulfate

... 1...

78.
d'aluminium r~agit avec les autres co~ps en solution dans
l'eau. Il faut donc en ajouter un exc~s si l'on veut avoir
une quantit~ rsiduelle suffisante pour enlever les phospllates. Les essais de laboratoire ont montr que les proportions ~ utiliser sont, en gn~ral, en fonction du pourcentage de vhosphore que l'on d6sirc enlever, les suivauccs

% de

rctu~tion

de

Rapport pondral
(S04) 3Al2, 14H20
p

phosphore requis

observer

75 %

13/1

85 %

16/I

95 %

22/1

r------------t-----------'
Ces donnes sont videmment vrifier par des essais
prliminairesi dans chaque cas.

Dans ce traitement, la raction avec les phosphates est lR


suivante

(2)

Contrairement au traitement par le sulfate d'aluminium, le


pH des eaux traites t~nd s'&levcr. L'quation (2) montre
que les rapports thcriques Al/P observer sont les suivants :
- Al/P (molculaire)
Al/P (pondral)

=
=

l/1
0,87/J

De mme que pour le sulfate d'aluminium, il faut employer


un excs d'Al Na car ce produit ragit avec les autres
2 4 2
composfs en solution dans les eaux traiter .

. . . 1.

fi

'

79.

Les essais de laboratoire ont montr~ que la proportion


utiliser se situe en g~n~ral aux alentours de :

3,6/1 (rapport

pond~ral)

Cette donne doit naturellement tre v~rifi~e par des


essais pr~liminaires dans chaque cas.

Les principales ~tapes du proc~d~, que l'on traite les eaux


par (S04) 3Al2 ou Al2 04 Na2 sont les suivantes :
l.

M~lange

rapide en ligne des eaux de purge des circuits de


la quantit~ voulue de sel d'aluminium.

r~frigration ~vec

2. Floculation du mlange avec adjonction de floculant afin


d'avoir une bonne agglomration des flocons de P04Al, et
des autres prcipits en cours.de formation.

3. Dcantation pour sparer les prcipits du liquide trait


et recyclage de ces prcipits sur le floculateur.

4. Filtration de cette eau,

~fin de sparer les prcipit~s


ventuellement entran~es. Recyclage des eaux de lavage
du filtre sur le fioculateur.

5. Traitement de 1 'eau pure. et filtre par S04H2 ou NaOH


afin de rgler son pH dans la zone des norms de rejet
soit : 5,5 8,5.

6. Rejet de l'eau pure dans les eaux de surface.


7. Evacuation pour pandage de 1.-excs de prcipits recueillis dans le dcanteur.
L'installation permettant de mettre en oeuvre ce procd est
analogue celle utilise dans le traitement la chaux. Elle
existe galement en deux versions : bassins spars ou floculateur-d~canteur intgr~.

a) Paramtres de fonctionnement
Temprature : le traitement se fait la temprature ordinaire.
Temps de
chaux.

s~jour

les mmes que pour le traitement la

80.

Hmes donnes que pour le.traitement ' la chaux que ce soit


en version Lassins spars ou en version intgre.

Du m~me ordre de grandeur que dans le traitement la


chaux (Cf. ~unexes II et IV).
13 - hosphatation par traitement aux sels de fer

On utilise les sels ferriques et les sels ferreux.

Ces sels sont principalement : le sulfate et le chlorure


ferrique.
Avec le sulfate ferrique, on a :

2 PO

34

-----tae- PO Fe
4

so

2-

(1)

Il y a prcipitation de phosphate ferrique. Le pH optimum


de prcipitation est de 4,5 5. Ce procd est peu raliste sur le plan industriel par suite des difficults techniques de mise en oeuvre.
L'quation (1) montre que les proportions ncessaires de
Fe 3 +
PO 3-

sont les suivantes

4
- rapport molculaire
- rapport pondral

1/1
1,8/l

En fait, comme pour les procds prcdents, au sulfate


d'aluruinium et l'aluminate de soude, il faut un excs
de sel ferrique car ce dernier ragit non sevlement avec
les phosphates, mais encore avec les autres composs dissous dans les eaux rsiduaires. Cet excs est dterminer
dans chaque cas par des essais de laboratoire. De plus, il
faut ajouter du so H en t&te d'installation afin de rgler
4 2
le pH dans la zone optimum de prcipitation soit 4,5 5

.../ ...

81.

Ces sels sont principalement le sulfate ferreux et les


liqueurs de dcapage contenant S04Fe et S04H2 ou HCl libre.
Les ractions de ces sels av.ec les phosphates sont complexes
et mal connues. Il se forme du phosphate ferreux prcipitant
prfrentiellement pH 8. Il faut donc ajouter de la chaux
ou de la soude au milieu ractionnel surtout si l'on utilise
les liqueurs acides de d~capage. Le rapport molculaire
observer pour :

est 3/2. Mme problme d'excs de sels ferreux devant tre


employs que pour les sels ferriques.

Les installations utilises sont les mmes que pour les traitements au sulfate d'aluminium et la chaux.
Les performances et les cots sont sensiblement quivalents. Il
e~t noter cependant, que les procds aux sels de fer sont
beaucoup moins employs que ceux dcrits prcd8mment, par suite
des colorations rsiduelles qui peuvent subsister dans les eaux
pures.

2 - DECHROMATATION
Dans les eaux de purges des circuits de rfrigration semi-ferms, l'ion
chrome se trouve l'tat hexavalent et sous cette forme sa toxicit est
trs leve.
Il existe deux procds continus principaux d'puration de ces eaux ainsi
pollues par les sels de chrome :
- le procd par rduction et par prcipitation
- le procd par change d'ions et

rcup~ation

des sels de ehrome.

21 - Dchromatatibn par rduction et prcipitation

a) Phase de rduction

3
6
Les ions cr + sont rduits sous la forme Cr + pH infrieur ~ 3 par des rGducteurs tels que so , so trna, so Na ,
3 2
3
2
S?0 5 Na 2 , .so 4 Fe.

82.

Durant la rduction, les ractions suivantes se produisent. :


Avec

cro 4 2-

so 2

Avec s

2 5

Na

Avec so Fe

cro
Cro

2-

4
2-

2- + 6
+ .~o
_, 3
+

+ Fe

2~5
++

2-

+ 8H

ll~Cr

2H~r

Cr

3+

3+

so

2-

+ 3H 0

+ 2SO L.- + I-120

3+

+ Fe

3+

+ 4H 0
2

Ces ractions sont pratiquement instantanes pH infrieur


2. Il faut donc acidifier les eaux traiter ce qui est
fait d 1 ordinaire avec de l'acide sulfurique. Les rducteurs
les plus employs cour3.nm1ent sont S02 et S03Na2. Les quantits stoechiomtriques employer sont aisment calculables
l 1 aide des ractions ci-dessus. La pratique montre qu'il
faut en employer en moyenne 2 3 fois plus par suite des
ractions de ces rducteurs sur ].es autres composs en solution ou en suspension dans les eaux traiter. La dtermination des quantits relles employer ne peut videmment
rsulter que d'essais de laboratoires prliminaires.

Les eaux issues de la phase prcdente et contenant le


. -chrome sous la fore Cr 3+ E~nt tra1tees
par de la chaux
ou .de la soude, afin de rewonter lS~r pH au-d~ssus de 8.
3
Ceci permet la prcipitation de Cr
sous forme de Cr(OH~ .

Nous donnonsci-aprs le dtail u procd utilisant S02 comme


agent rducteur. Ce procd est le plus commode mettre en
oeuvre. (Les procds utilisant les autres rducteurs sont
identiques la nature prs de ces rducteurs).
Le dtail du procd au S02 est dont le suivant
1. Abaissement de pH des eaux rs_iduaires en-dessous de 3 par
injection d'acide sulfurique. Injection 5imultane du~~02
pour procder la rduction des ions Cr + en ions CrJ

2. Injection de Ca(OH)2 ou de NaOH pour remonterle pH du milieu ractionnel au-dessus de 8 et prcipitation Cr(Oll)3.
3.

S~paration

du prcipit de Cr(OH)3

~ar

dcantation.

4. Rejet des eaux pures sous contr51e du taux de chrome


rsiduel.
5. Evacuation du Cr(OH)3 form.

. .. 1. ..

83.

Le schma de l'installation permettant de mettre en oeuvre


ce procd est donn en Annexe V.

a) Paramtres de fonctionnement
Temprature_ : le traitem.ent a lieu la temprature ordinaire.
~:

pendant la phase de rduction

imprativement maintenu endessous de 3.

pendant la phase de prcipitation : imprativement maintenu


au-dessus de 8.
Temps de sjour

15' dans les bacs d'acidification rduction et d'ajustement du pH plus de 8.


1 h 30 dans le dcanteur final.

Dimensions des appareils : ces dimensions sont fon~tion des


dbits d 1 eaux rsiduaires traiter et des temps de sjc,,.lr
donns ci-dessus.
Bac de rduction : bac paralllpipdique assurant .:
(

le mlange des eaux (pralablement traites au S02) avec


l'acide sulfurique ;
l'homognistion du mlange avec un agitateur
Ce bac est quip
d'une prise de fond pour la recirculation d'une partie
des eaux dans le sulfonateur,
-d'une surverse pour l'envoi ~es eaux traites vers le
3
.bac de prcipitation du Cr
- d'un pH mtre enregistreur-contrleur rglant automatiquement l'injection d'acide en fonction du pH dsir ;
- d'un enregistreur-contrleur de potentiel d'oxydo-rduction pour le rglage de la quantit optim~m de S02 .

.../ ...

84.

Bac de prcipitation : bac paralllpipdique assurant


1~ mlange et l'homognisation l'aide d'un agitateur,
des eaux issues du bac de rduction la chaux.
Ce bac est quip de plus
d 1 une surverse pour envoi des eaux contenant le mlange
prci~it vers le dcanteu~ ;
d'un pH mtre enregistreur contrleur rglant automatiquement l'injection de chaux ou de soude caustique en
fonction du pH de prcipitation dsir.
Dcanteur : bac cylindroconique quip en fond d'un dispositif de reprise des boues et d'une surverse priphrique
pour vacuation des eaux traites.
Analyseur continu de chrome.
Pompe d 1extraction des boues chron1ates.

La norme actuelle de ~ejet des chromates limite 0,1 mg/1


6 de3 eaux rsiduaires. Le procd de
la teneur en ions Cr
traitement dcrit ci-des&us permet, s'il est correctement
conduit, d'atteindre des taux rsiduels de 0,05 mg/1 maximum.

L'Annexe VI la prsente tude donne les investissements


et les frais de fonctionnement annue+s pour des dbi~s
d'eaux de purge allant de 40 640 m3/h et un taux de
chromates moyen de 500 ppm.
Les investissements varient d 600.000 1.900.000 F soit de
15.000 3.000 F au m3/h tl::ait. Les frais de fonctioanement
totaux vont de 65.000 295.000 F soit de 162~ 450 F au
m3/h trait.

22- Dchromatation par les rsines changeuses d'ions

6
Les ions Cr + peuvent tre slectivement retirs des eaux de
purge des circuits de rfrigration en les fixant sur une
rsine changeuse d'ions. Cette rsine est une rsine anionique chlore. On a :

+ R-Cl---tiiPIIIl-R- Cro

Cl

Rsine chlore

... 1 . ..

85.

A la rgnration de la res~ne l'aide de chlorure de sodium,


on obtient une solution trs pur~ de chromate dans l'eau contenant de 3 5 % en poids de Cr04-. Cette solution est immdiatement rutilisable pour traiter les eaux.des circuits de rfrigration contre la corrosion. On a, la rgnration :

R-

CrO 4_ +

Cl

------.-.-.R -

Cl

cro 4

Les diffrentes phases du procd sont les suivantes


1. Filtration des eaux rsiduaires pour liminer les matires

en suspension.
2. Abaissement du pH des eaux rsiduaires 2,5 - 3 par injectio~ de S04H2.
3. Passage sur rsine changeuse d6ion anionique jusqu' ce
qu'elle soit sature en ions Cr Durant cette opration,
lteau pure dont le pH est compris entre 5,5 et 8,5 est
rejete dans les eaux de surface.

4. Rgnration de la rsine par une solution de NaCl

Rcup-

ration de la solution de chromate obtenue.


5. Filtration finale des eaux pures.

6. Dtermination continue du taux de chrome final.


Le schma de l'installation permettant de mettre en oeuvre ce
procd est donn en Annexe VII .

. Temprature : ordinaire.
~:

2,5 3 dans l'ensemble de l'installation.

Temps de sjour

15 minutes.

Dimension des appareils : ces dimensions sont fonction des


dbits d'eaux rsiduaires traiter et des temps de sjour
~jus~u'au~ limites techniques ordinairement admissibles).
-Filtration: filtreYloklin dcolmatage automatique .

. . . 1. ..

86.
Bac d'acidific~tion : bac rectangulaire revtu intrieurement
de rsine poxy~muni d'u~ agitateur et d'un pH mtre enregistreur-rgulateur rglant automatiquement l'injection de
S04H2 en fonction du pH requis.
Colonnes ou batteries d'absorption: au nombre de 2 minimum,
en acier avec revtement de.rsine poxy, remplies de rsine anionique chlore. Un colonne est en.absorption tandis
que L'autre est en rgnration. Le passage d 1 une phase
l'autre se fait par l'intermdiaire d'un manifold entirement automatis au moment o les eaux sortant de la colonne
ne sont plus conformes a~ point de vue taux de chrome
rsiduel. La mise en rgnration de la colonne sature
se fait galement ce moment-l en automatique.
Filtres des eaux pures : filtre Floklin
automatique.

dco~matage

Analyseur continu de chrome


Bac de stockage du chlorure de sodium

Pvc.

Bac de stockage de la
classique en acier.

li~ueur

bac classique en

de chromates rcuprs

bac

Le procd d, enlveme11t des chromates par les rsines changeuses d'ions est a~s conduire et rgler. Par suite,
il per.uet d'obtenir facilement un t~ux de chrome rsiduel
en-dessous de la norme de rejet soit moins de 0,1 mg/1.

L'Annexe VIII la prsente tude donne les investissements


et les frais de fonctionnement annuels pour des dbits
d'eaux de purges allant de 40 a 640 rn3/h et prsentant un
taux de chromates moye.n de 500 ppm. Les investissements
varient de 1.000.000 3.150.000 F soit de 25.000 5.000 F
au m3/h trait. Les frais de fonctionnement totaux vont de
96.000 F 387.000 F soit de 2.400 600 F au m3/h trait.

3 - DECHLORATION
Deux procds principaux sont utiliss industriellement pour la dchloration des eaux rsiduaires : le procd au charbon actif et le procd par
rsine changeuse d'ions.

... / ...

87.

31 - Dchloration par le charbon actif

Lorsque l'on fait passer de l'eau chlore sur du charbon actif,


ce dernier catalyse la raction suivante

---
...
-.2 HCl

Il n'y a donc ni adsorption ni combinaison du chlore avec le


chaLbon actif. Au cours de la raction le pH de l'eau dchlore
s'abaisse par suite de la formation d' HCl.
La quantit de chlore limine est d 1 autant plus grande que
le pH de l'eau traite est plus bas, et que la vitesse spatiale
de passage de l'eau chlore sur le charbon e~t plus faible.
Les courbes ci-aprs rendent compte de ce phnomne pour un
taux de chlore de l'eau traite infrieur 0,5 mg/1.

,.....
bi)

'-"'

.w

\QJ

c.J

Q
0

.-1
r-I

,.0

\<U .'
N

J...l
~

,.c:
c.J

r-(

tJ
Ill

re
\CJ

.w
.w

Q)

c
bi)

0
0

r-I

&

0
p.

:::1

-----~~

9
pH des eaux influentes

Traitement par percolation


Influence du pH sur la quantit de chlore
limine (perte infrieure 0,5 mg/1)
Vitesse spatiale = 25

<t 10,7 a

Le pouvoir dchlorant du charbon actif est perturb par tout


ce qui peut gner le contact entre le charbon et l'eau traiter : dpts de C03Ca, adsorption de polluants divers tels
que matires organiques, chloroph6nols, dtergents .

. . . 1. ..

88.
L'utilisation du charbon actif en lit f~ltrant correspond
une extraction.sur colonne plateaux multiples. On peut ainsi
obtenir une eau ayant une fuite rsiduelle de polluants trs
faible.

Les diffrentes phases du procd sont les suivantes


1. Filtration des eaux rsiduaires afin d'liminer tout
corps en suspension susceptible de polluer le charbon actif.
2. Rglage du.pH de ces eaux.
3. Percolation des eaux rsiduaires travers l'une des deux
colonnes de charbon actif, le sens de circulation se faisant de haut en bas. Durant cette opration l'autre colonne
de charbon actif est en rgnration.

4. Filtration de l'effluent de la colonne afin d 1 liminer le


charbon actif ventuellement entratn.
5. Rejet des eaux traites sous contrle continu du taux
de chlore rsiduel dans les eaux de surface.
Le schma de l'installation permettant de mettre en oeuvre
ce procd est donn en Annexe IX.

hase de percolation

Tempratures :
hase de rgnration
~

temprature ordinaire

=t

600 C.

: infrieur ou gal 5.

Temps de sjour : Oh30 dans l'ensemble de l'installation.

Dimensions des appareils : ces dimensions sont fonction des


dbits d'eaux rsiduaires traiter et du temps cie sjour
donn ci-dessus.
Filtration : filtre Floklin dcolmatage

auto~atique.

Bac d'acidification : bac paralllpipdique revtu intrieurement de rsine poxy. Ce bac est muni dun agitateur
et d'un pH mtre enregistreur-rgulateur, rglant automatiquement l'injection de S04H2 en fonction du pH dentand

.../ ...

89.

Colonnes ou batteries d'absorption : au nombre de deux,


en acier avec revtement intrieur de rsine poxy,
remplies de charbon actif. Une colonne est en percol~tion
tandis que l'autre est en r~gnration~ Le passage d'une
phase l'autre se fait par l'intermdiaire d'un manifold
entirement automatis, au moment o les eaux sortant de
la colonne de percolation ne sont plus conformes RU point
de vue taux de chlore rsiduel. La mise en rgnration
de la colonne sature se fait galement. ce moment-l en
automatique.
Filtre Floklin final
Chlore final.

analyseur continu du taux de

Ce procd est ais conduire et rgler. Il perro~t d'obtenir une fuite rsiduelle de chlore dissous dans les eaux
traites infrieure 0,1 mg/1.

L'Annexe X la prsente tude, donne les investi&semcnts


et les frais de fonctionnement annuels pour des dbits
d 1 eaux de purges allant de 40 640 m3/h.
Les investissements varient de 240.000 1.600.000 F.
soit de 6.000 2.500 F. au m3/h trait. Les frais
de fonctionnement totaux vont de 39.000 150.000 F.
soit de 980 230 F. au m3/h trait.

32- Dchloration par les rsines changeuses d'ions

Les ions Cl peuvent tre slectivement retirs des eaux de


purges des circuits de rfrigration en les fixant sur une
rsine changeuse d'ions.Cette res1ne est une rsine anionique forte, macroporeuse de type I.
On a, l'absorption, avec le chlore sous la forme ClNa
ClNa

R .- OH---ofJIJ:~ R -

Cl

Na OH

... 1. ..

90.
A la rgnration de la rsine se faisant avec de la soude
4 % la raction inverse se produit, la rsine est r~consti
tue et ClNa reform est limin sous fonne concentre ( 15
20 f~is sa concentration initiale dans ies eaux de rfrigration soit 15 20 ppm).
Le pouvoir d'change de la res~ne est perturb par tout ce qui
peut gner le contact entre elle et l'eau traiter : dpts
de C03Ca, matires organiques, chlorophnols. Une filtration
primaire s'impose donc avant 1 'envoi des e.:iux traiter sur
les colonnes d'absorption~

Les diffrentes phases du procd sont les suivantes :


1. Filtration des eaux rsiduaires afin d'liminer tout
corps en suspension susceptible de polluer la rsine.
2. Percolation des eaux rsiduaires travers l'une des deux
colonnes de rsine, le sens de circulation se faisant de
haut en bas. Durant cette opration, l'autre colonne de
res~ne est en rgnration, la solution de soude de rgnration circulant de bas en haut.
3. Filtration de l'effluent de la colonne afin d'liminer la
poussire.de rsine ventuellement entrane.

4. Contrle continu du taux de chlore rsiduel de l'effluent.


5. Rejet des eaux traites dans les eaux de surface.
Le schma de l'installation permettant de mettre en oeuvre ce
procd est donn en Annexe XI.

a) Paramtres de fonctionnement
Phase de percolation
Tempratures

Phase de rgnration :

<+
<+

40 C
40 C

Cette temprature maximum de + 40 C est relative la


protection de la rsine, qui subirait au-dessus une dgradation impor~ante .

. .. 1 ...

91

J?.!! :

pratiquement indiffrent : de 1 13.

Temps de sjour : 0 h 30 dans l'ensemble de l'installation.

Dimensions cles appareils : ces dimensions sont fonction des


dbits Jleaux rsiduaires traiter et du temps de sjour
donn ci-des~us.
Filtration primaire
tique.

filtre Floklin dcolmatage automa-

Colonnes ou batteries d'absorption : au nombre de deux en


acier avec revtement intrieur en rsine poxy, remplies
de rsine anionique forte. Une colonne est en phase d'change tandis que l'autre est en rgnration. Le passage d'une
phase l'autre se fait par l'intermdiaire d'un manifold
entirement automatis, au moment o les eaux sortant de la
colonne d'change ne sont plus confor.mes au point de vue
taux de chlore rsiduel. La mise en rgnration de la
colonne sature se fait galement ce moment-l en auto
matique.
Filtration finale
que.

filtre Floklin dcolmatage automati-

Dtermination du taux de chlore final

analyseur continu.

Ce procd est ais condu~re et rgler .. Il permet d'obtenir une fuite rsiduelle de chlore dissous dans les eaux
traites infrieur 0,1 ppm.
d) Investissements et frais de fonctionnement
L'Annexe XII la prsente tude don~e les investissements
et les frais de fonctiortnement annuels pour des dbit d'eaux
de purges allant de 40 640 m3/h. Les investissements
varient de 560.000 6.000.000 de Frs soit de 14.000
9.500 Frs au m3/h trait. Les frais de fonctionnement
totaux vont de 70.000 580.000 Frs soit de 1.700 900 Frs
au m3/h trait.

.........
---------

Convergentdivergent

ligne

boues

Floculateur

des

Recyclage

l
1
1

flocularlt

Pompe
des

----~ ........ ff'l' . . . ."""""""'-~--,...... ..,..........-

:-"~ ! ! ; t

r.' .:. :~

'

:re-;;~~:-;:'~:r:!:

1:.:,:.,.: ...:. . . . . . .

...

VER~ON

:
,

0--

P..?.

N .,

(,l,i_l,

!
1

'

1
1

l1

_j
iu~: 6~~ 2:i' 6f:

_____

~
;

~-~---jj

i
So~~~:

/.1

Bac de r~gulation de pH

en:-egistre

pH mtre

~gulat:eur

r-- ---,

SEPARES

~~ ~-t.~:_. -,1~ 0,.::::;--_.~-:--_ ~.- .-.~.-...:; ~.~:


~ ~

~--~

DEPHOSf.'HA!ATIONi'"
~;
{'-'~ ..........~-.................,........,:t

_ !

BASSHtS

CE

ANNEXE
INSTALLAT10N

Filtre

Sortie eau de
lavage du
filtre

lavage

Eau de

,\...._...lllf"__ _.,..,..,.,.., _ _ __

"

'
rc--:""7"''. ::}!)

- ' .-

Apatite +
carbonate +

DOUE~S

Dcanteur

pandage

pow.r,.~ dosedse

!...... _....... -.---.. -------- - - - - - - - - - - - - - - - -

lpour mlange en

11

des eaux
1
des circuits
de rfrigration

Purg~s

..

10.500

80.000

2.000

Frais totaux de
Fonctionnement

Frais de fonctionnement au
m3/heure trait

420.009

40

Investissement
au m3/heure trait

Investissement
Total

Dbit trait
en m3/heure

1.050

85.000

7.000

550.000

80

630

100.000

4.500

700.000

160

Dbits traits de 40 3 640 m3/heure

.320

400

130.000

2. 700

870.000

Procd continu la chaux - Version bassins spars

(en F.F. Hors Taxes)

des eaux de purges des circuits de rfrigration

Investissements et frais de fonctionnement annuels pour la dphosphatation

.ANNEXE II

250

160.000

1.700

1.050.000

640

i'

Pompe doseusc;
de lait de chaux!

Chaux

Lait de

\1

1
1

j Convergent divergent
!pour mlange en ligne

11

1
l

11

1 apat.i te +

Fl~culateur

dcanteur

produits

Effluent

Pompe dose~se de
~ Flb. culant

eau

Pol'!lpe

d'extraction
boues

~ carbor~ate +

d
E
_P?.IL.!l&~~v
autres

boues

--------

c=Lc:.,

Purge des eaux


~ ~#
//
des circu~--*-----------------------------~
~/
--~
rL
de rP-frigration
y

//

---Reg__fa_t_ei7 .
---)

pH mtre enregistreur.

----------------

Filtre

/'

r-)/

.1

pH mtre

eaux traites

Rejet des

enreg1streur

r-regur~teur

Bac de rgulation du pH

Eau de lavage

l
1

77.500

1.950

Frais de fonctionnement au
m3/heure tr <.i t

9.500

375.000

40

Frais totaux de
Fonctionnement

Investissement
au m3/heure trait

Investissement
Total

Dbit trait
en m3/heure

.
1.000

81.000

6.000

490.000

80

625

100.000

4.000

630.000

160

Dbits traits de 40 640 m3/heure

Procd continu la chaux - Version intgre

(en F.F. Hors Taxes)

des eaux de purges des circuits de rfrigration

450

145.000

2.500

790.000

320

Investissements et frais de fonctionnement annuels pour la dphosphatation

ANNEXE IV

240

155.000

1.500

980.000

640

/Sulfonateur

11

1 Bac cl' Acidification

'

et de

Ruction

~" Pompe.de charge

--------- - - - -----

~---

__j

1
1

potentiel RFDOX

'
~~~~~~.enreg[streur

-----~
- - - :

pln tre r gu la te ur enregistreur

Bac d'ajustement du pH plus de 8

1 .

ii

11

Boues

eaux purt:s :

Rejet des!.

contin~J cle

analyEeur

Dcanteur

boues

porr.pe

:j~l

rgulateur
enregistreur

pR~tre

------------

Frais de fonctionnement au
m3/heure trLit

Frais totaux de
Fonctionnement

Investissement
au m3/heure trait

Investissement
Total

Dbit trait
en m3/heure

1.625

65.000

15.000

600.000

40

1.200

95.000

11.250

900.000

80

800

130.000

7.500

1.200.000

160

Dbits traits de 40 640 m3/heure

320

600

195.000

5.000

1.560.000

Procd continu l 1 anhydride sulfureux et la chaux

(en F.F. Hors Taxes)

des eaux de purges des circuits de rfrigration

Investissements et frais de fonctionnement annuels pour la dchromatation

ANN_EXE VI

450

295.000

3.000

1.900.000

640

Filtre

!rPfrigrati~~------~

dt>

1des circuit

l eaux

! Purg.s des

1
1

pE

Bac de rigulation du

pompe de
charge

pHmtre rgulateur
1 enregistreur.

r---:----:

~nioniques

d' absorptl.on

,sur rsines
1
chlore

!Coloi~nes

(1)

(2)

p:l

Filtre

...

Analyseur de chrome
rsiduel

Sortie de la solution de CrO~-rcupre

Rejet des eaux


pures

, , . . - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -...
.._ rgnration

N.nCl de

1
1
1

2.400

96 .. 000

Frais totaux de
Fonctionnement

Frais de fonctionnement au
m3/heure trait

25.000

1.000.000

. 40

Investissement
au m3/heure trait

Investissement
Total

Dbit trait
en m3/heure

1.800

139.000

18.750

1.500. 000

80

!
1.200

1~2 .000

12.500

2.000.000

160

Dbits traits de 40 640 m3/heure

Procd continu aux rsines changeurs d'ions

(en F.F. Hors Taxes)

des eaux de purges des.circuits de rfrigration

850

271.000

8.000

2.600.000

320

Investissements et frais de fonctionnment annuels pour la dchromatation

ANNEXE VIII

600

387.000

5.000

3. 150.000

640
1

o es

on

contrleur

pH

r~gulation

du

(2)

sur

...... ..,...

Colonnes d'absorption

(1)

--------------~------------------------------.

Bac de

.._,_ _ _ ___,_ pompe


chargede

O enregistreur

----~pP..m.tre

"'-------

Filtre

r~f-ri::;Grat

c.ircu.its

<:-<:.u.~.

Purges s

1---

..

Filtre

1
.

rsiduel

Analysf~).!=

de cblore

Rejet des

DE

A:: TIF

~,

i
r

---

-~ ....oo;.

2 1 . _ ': - : ..' ? :~.

~(,.,- .. u:~.... .-...u-.~~.r .. .o:. .......,..,..,...

,..

., ....

'tt\.!t.ll>.~a!Jo ...,t , ........... _ _ ~---.~~

t ~-:= r,

DECHLORATION Ji'-

lr~. . _..B~. . -u~


Cf. 2 f
. --.. . . ,. .~.,;;i.

-~----T"""""hf~~:IO"-~~""*t
-----------~~------------21r~~~
~..:
~
ANNEXE IX

.,

~-------------------------------------------~

Fluide de rgnration

Sortie du fluide de rgfin~ration

39.000

980

Frais de fonctionnement au
m3/heure trait

6.000

240.000

40

Frais totaux de
Fonctionnement

Investissement
au m3/heure trait

Investissement
Total

Dbit trait
en m3/heure

650

52.000

4.800

385.000

80

430

69.000

3.850

615.000

160

Dbits traits de 40 640 m3/heure

Procd continu au charbon actif

(en F.F. Hors Taxes)

.1

des eaux de purges des circuits de rfrigration

300

98.000

3.100

990.000

320

Investissements et frais de fonctionnement annuels pour la dchloration.

ANNEXE X

230

150.000

2.500

1.600.000

640

c.ircui ts

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Filtre

L._. _________

1
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1
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r~corat1on

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Rejet des eaux


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1
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fonctionnem~nt

14.000

70.000

1. 700

Frais totaux de
Fonctionnement

Frais de fonctio'nnement au
m3/heure trait

560.000

Investissement
au m3/heure trait

Inve~~!:~ement

1.500

117.000

13.000

1.100.000
1

1. 300

198.000

12.500

2.000.000

...----------.--1------=--1--~~1--~
.1
Dbit trait
40
80
160
en m3/heure

Dbits traits de 40 640 m3/heure

320

1. lOO

340.000

Il. 000

3.500.000

Procd continu aux rsines changeuses d'ions

(en F.F. Hors Taxes)

annuels pour la dchloration

des eaux de purges des circuits de rfrigration

Investissements et frais de

A..~NEY..E ;~II

640

900

580.000

9.500

l_,l,
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6.000.000

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