Exercice de révision

On s'intéresse dans ce problème à quelques propriétés d'une famille de composés appelés

hydrates de carbone, glucides, ou encore sucres. Ces sucres sont chiraux. Beaucoup d'entre
eux sont naturels. Dans cette famille, on retrouve les monosaccharides, de formule brute
CnH2nOn, et les polysaccharides, molécules formées à partir de plusieurs monosaccharides.

A. Le fructose

Le fructose est un monosaccharide, très présent dans les fruits, de formule brute : C 6 H12O6;
l’énantiomère naturel est le (-)-fructose. Il existe sous plusieurs formes.

1- Que signifie le symbole (-) dans le nom du (-)-fructose ?

2- Les deux formes les plus courantes sous lesquelles on trouve le (-)-fructose sont l’α-(-)-
fructofuranose et le β-(-)-fructofuranose :

α-(-)-fructofuranose β-(-)-fructofuranose

a- Quelle relation de stéréoisomérie existe-t-il entre ces deux formes ? Justifier votre réponse

b- Déterminer la configuration absolue des carbones asymétriques du β-(-)- fructofuranose.

B. Le glucose

Le glucose est un monosaccharide de formule brute C6H12O6; l'énantiomère naturel est le

(+)-glucose. Il existe également sous plusieurs formes, dont les plus courantes sont l'α- (+)-
glucopyranose et le β-(+)-glucopyranose :

α -(+)-glucopyranose β -(+)-glucopyranose

1- Comment s'appelle le type de conformation adoptée pour ces molécules ?

2- Lequel, de l'α-(+)-glucopyranose et du β-(+)-glucopyranose, est le plus stable ? Justifier la

réponse.
3- Pour l’α-(+)-glucopyranose, représenter l’autre conformation de même type. De ces deux
conformations, laquelle est la plus stable et pourquoi ?

4- Représenter l’α-(+)-glucopyranose en représentation de Cram. Représenter également son

énantiomère en représentation de Cram. Peut-on savoir si cet énantiomère aura un nom
précédé de (-) ou de (+) ?

5- Combien existe-t-il de stéréoisomères de configuration correspondant à la formule

développée du glucopyranose ? Justifier la réponse.

6- En milieu acide, on observe les réactions opposées suivantes. Cet équilibre est appelé
mutarotation du glucose : H+

α-(+)-glucopyranose β-(+)-glucopyranose

L'α-(+)-glucopyranose a un pouvoir rotatoire spécifique [αα] = 112 °g-1 mLdm -1 , tandis que
le β-(+)-glucopyranose a un pouvoir rotatoire spécifique [αβ] = 19 °g -1 mLdm -1.

a- Rappeler la loi de Biot.

b- Quelles doivent être les unités des différentes grandeurs intervenant dans cette loi ?

En milieu acide, à cause de la mutarotation du glucose, on obtient un état d’équilibre où le

glucose se trouve principalement sous forme d’α-(+)-glucopyranose et de β-(+)-
glucopyranose. Lorsque l’on utilise une cuve de longueur ℓ = 10 cm, une solution de glucose
de concentration 100 g L-1 a un pouvoir rotatoire α = 5,27 °.

c- Montrer que l’on peut alors attribuer au (+)-glucose un pouvoir rotatoire spécifique [α G] =
52,7 °g-1 mLdm -1.

d- Déterminer les proportions respectives de l’α-(+)-glucopyranose et du β-(+)-

glucopyranose lorsque l’état d’équilibre est atteint. Commenter le résultat.

Le passage du α -(+)-glucopyranose au β -(+)-glucopyranose se fait par l’intermédiaire d’une

forme ouverte dont la formule suit :

e- Nommer les fonctions chimiques présentes dans cette molécule, puis nommer la molécule
selon les règles officielles.

f- Cette molécule est-elle un isomère du glucose ? Si oui, préciser le type d’isomérie qui les
relie.

g- Comparer les configurations absolues des carbones asymétriques de cette forme avec
celles de l’α -(+)-glucopyranose et duβ -(+)-glucopyranose. Conclusion ?