Université Abdel Malek Essaâdi Année Universitaire 2020/2021

Faculté des Sciences et Techniques de Tanger

Département de chimie

Série N° 3

Exercice 1 :

Le glycéraldéhyde est un monosaccharide qui appartient à la famille des aldoses. Représenter cet aldose selon
les trois représentations de Cram, et de Fischer en précisant la configuration absolue du carbone asymétrique.

Exercice 2 :

1- Donner les structures du D-ribose et du D-glucose selon la projection de Fisher en précisant les
configurations des carbones chirales.
2- Préciser le mécanisme d’obtention de la structure cyclique à partir de la structure ouverte du D-ribose
3- Représenter selon Haworth les structures du furanose et pyranose de ces deux aldoses.

Exercice 3 :

1- Préciser les structures du D-fructose selon la projection de Fisher en précisant les configurations
des carbones asymétriques.
2- Représenter selon Haworth les structures cycliques furaniques et pyraniques du D-fructose

Exercice 4:

Les polylactides sont des polymères biocompatibles car leurs produits de dégradation sont inertes ou existent
dans l’organisme, en l’occurrence l’acide lactique, monomère de base des polylactides. L’acide lactique peut
être produit soit par fermentation du glucose (on obtient à 99 % acide L-lactique) ou à partir des ressources
pétrochimiques (mélange racémique).

La polycondensation de l’acide lactique conduit à des oligomères possédant des masses moléculaires faibles de
l’ordre de quelques milliers de gramme par mole, ce qui ne permet pas de mener à des matériaux de propriétés
intéressantes. Pour pallier ce problème, on a fait recourt à l’utilisation du diester cyclique de l’acide lactique
appelé Lactide. La polymérisation de ce dernier, par ouverture du cycle, permet de produire des polymères de
masse élevé appelé polylactide.

1- L’acide lactique de formule semi-développé CH3-CHOH-COOH. Donner les deux stéréo-isomères

correspondants en Cram (en perspective) et en Fischer et préciser leurs configurations absolues.
2- Ecrire la réaction de polyestérification pour chaque stéréoisomère.
3- L’acide lactique peut être dimérisé en diester cyclique appelé lactide. A partir des deux stéréoisomères
de l’acide lactique précédents donner les différentes structures possibles de lactide.
4- Chaque lactide peut être polymérisé par polycondenation anionique amorcé par un alcoolate de type
RO-.

a- Donner les différentes étapes de polymérisation à partir du monomère D-lactide.

b- Préciser l’unité de répétition du polylactide obtenu
c- Dessiner les formules des polylactides à partir respectivement du D-lactide, L-lactide, et D,L-
lactide. Discuter la tacticité de ces polylactides.
Exercice 5 :

Ce sujet traitera le greffage du dextrane sur le polylactide. Le dextrane est un polysaccharide formé par des
unités α-D-glucopyranose liés par des liaisons glycosidiques (1-6).

La protection partielle du dextrane est réalisée par silylation à l’aide du réactif HDMS (1, 1, 1, 3, 3,3
hexaméthyl disilazane) dans le solvant DMSO (diméthylsulfoxyde).

1- Ecrire la réaction de silylation d’un alcool par HDMS.

2- Représenter la structure générale du dextrane silylé à partir d’une unité α-D-glucopyranose
3- Soit α le taux de silylation exprimé comme le nombre de fonctions silyles éthers par 100 fonctions
hydroxyles initiales de dextrane. Exprimer le nombre de fonctions alcools résiduelles en fonction de α.
4- Après silylation partielle du dextrane, le dextrane partiellement silylé est alors employé pour
polymériser le lactide après activation des fonctions alcools. Préciser le mécanisme et la structure du
copolymère obtenu.